CN101878259A - 基于环己烷羧酸c4-c7仲脂族醇酯的组合物 - Google Patents

基于环己烷羧酸c4-c7仲脂族醇酯的组合物 Download PDF

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Abstract

环己烷二酸的C4-C7仲脂族醇酯特别地适用于PVC的增塑剂。在实施方案中，这些快速熔融增塑剂可用在增塑溶胶配方中来帮助改进柔韧聚氯乙烯材料的加工性能。在优选实施方案中，前述增塑剂可与其它增塑剂组成共混物，特别是与减慢熔融增塑剂或具有降低的溶解能力的增塑剂一起，诸如邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯或二-异壬基环己烷二羧酸，来改进加工性能。

Description

基于环己烷羧酸C4-C7仲脂族醇酯的组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2007年11月30日提交的临时申请No.60/991,307的权益，其公开内容在此全部引入作为参考。
发明领域
本发明涉及基于环己烷羧酸仲脂族醇酯的组合物。
发明背景
基于环己烷二酯的增塑剂早在1937就有专利文献进行了描述，在U.S.专利No.2,070,770中。增塑剂的这一种类在硝化纤维增塑中也是有用的。环己烷二酯二丁基六氢邻苯二甲酸酯，或者称为环己烷二酸二丁基酯，曾经以商品名Hydropalate B来向Deutsche HydrierwerkeAG公司购买得到，在D.N.Buttrey，Leaver-Hume Press LTD，伦敦，1950，pp.16-27中被教导其可在增塑剂中作为″适用于硝酸纤维素然而不适用于乙酸纤维素的胶凝剂″。
美国专利2,311,259描述了环己酸酯，包括环己醇酯在内。该产品在室温下为固态，其问题是，无法胜任增塑剂的角色(因为其需要很大的量来提供增塑效果)，冷弯曲性能很差，并且在增塑溶胶中不是良好的减粘剂。
直到1960年前后，也极少出现与这类增塑剂有关的附加信息，随之而来的是Union Carbide公司的2-乙基己醇的环己烷二酯类增塑剂FlexolTM 55-CC的商业化。这一增塑剂也被称为六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯，并被报导可用在柔韧聚氯乙烯增塑中。这一材料，或被称为环己烷二酸二-2-乙基己基酯，在Ibert Mellan的IndustrialPlasticizers，The Macmillan Company，纽约，1963，190-191页中有所描述。具体地说，其阐明了Flexol CC-55的合成，称其为适用于氯乙烯树脂的主增塑剂，据说在许多基本性能上比邻苯二甲酸二辛酯(DOP)相对有优势。由其增塑的PVC据称可通过压延、挤出、和模塑进行加工，并可作为增塑溶胶。其也被描述为，相容于许多聚合物，包括聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯与氯化橡胶和溴化橡胶。
在1990年代后期和2000年代早期，BASF、Exxon Mobil以及其它均描述了基于环己酸酯、环己烷二酸酯和环己烷多元酸酯的组合物，据称其适用于大范围的商品，从半硬到高柔韧性的材料。参见，例如，WO99/32427、WO2004/046078、WO2003/029339、WO2004/046078、美国申请No.2006-0247461和US7,297,738。
基于邻苯二甲酸仲醇酯的增塑剂，自从1950年代以来也已被知晓。在上述的D.N.Buttney的文章中，曾经提及所述邻苯二甲酸二-辛基酯的产品。其中，该产品的问题在于，其基于辛醇(在2-位上具有几乎排他性的取代位置的C8醇)，作为癸二酸生产的副产物，限制了其可获得性。这一增塑剂被用在，例如，具有硅树脂聚合物的聚氯乙烯泡沫塑料产品中。参见US专利No.3,795,634。特别地已知邻苯二甲酸二辛酯或DCP作为增塑剂，在增塑溶胶配方中给出了低且稳定的粘度，抵消掉了其它酯带来的粘度。参见，例如，The Technology ofPlasticizers，J.Kern Sears and Joseph Darby，John Wiley&Sons，1982p.349。
1960-70年代的工作证实了，如果羟基主要位于2-位上时，邻苯二甲酸仲醇酯是良好的增塑剂。参见J.W.Hayden，Soc.Plastic.Eng.，Annual Tech.Conference.，Tech Papers，28th(1970)，46-47页(SPE Publisher，Greenwich，Conn.)。
尽管进行了上述所有的工作，人们仍然在寻求有效的增塑剂，其可以容易并且廉价地制造出来。
本发明人已令人吃惊地发现环己烷羧酸的C4、C5、C6和/或C7的仲脂族醇酯，在PVC及其他聚合物体系中是有效的增塑剂，并且在实施方案中提供了在多种性能上超过其它增塑剂的改进。
发明概述
本发明涉及包含环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯，包括环己烷单羧酸酯和环己烷多羧酸酯在内的组合物。
在实施方案中，组合物进一步地包含至少一种可增塑聚合物，诸如聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸类聚合物、氯化橡胶、溴化橡胶和聚烯烃。
特别优选的实施方案是PVC组合物，其包含环己烷多羧酸的至少一种C4-C7仲醇酯。在更优选的实施方案，环己烷多羧酸酯是二羧酸酯类，其基于1，2-或1，4-环己烷二羧酸的C4到C7仲醇酯。
在实施方案中，根据本发明的酯是由相应的酯的催化氢化反应制备而来的，所述相应的酯是由相应的仲醇与邻苯二甲酸或酸酐或对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯或偏苯三酸酐制备而来的，其中芳族酸组成部分在与仲醇进行酯化后被氢化。在其它实施方案中，根据本发明的酯可通过六氢邻苯二甲酸酐和/或六氢化对苯二甲酸与C4-C7的仲醇进行酯化反应而制得。在其它实施方案中，根据本发明的酯可通过六氢邻苯二甲酸酐和/或六氢化对苯二甲酸与C4-C7的仲醇进行酯化反应而制得。在其它实施方案中，根据本发明的酯可通过C4-C7烯烃与1，2-六氢邻苯二甲酸进行酯化反应而制得。
在其它实施方案中，这些增塑剂用在增塑溶胶配方中来帮助改进柔韧聚氯乙烯材料和产品的加工性能。
在其它实施方案中，这些仲醇酯被用作减粘剂，特别是在增塑溶胶中。
在优选实施方案，前述增塑剂可被用在与其它增塑剂组成的共混物中，特别是减慢熔融增塑剂或具有降低溶解能力的增塑剂，诸如邻苯二甲酸二-异癸基酯、邻苯二甲酸二-异壬基酯、环己烷二羧酸二-异壬基酯、环己烷二羧酸二-异癸基酯、邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷二羧酸二-2-丙基庚基酯、对苯二甲酸二-2-乙基己基酯等等，来改进PVC组合物的加工性能。
在实施方案中，环己烷二羧酸的C4、C5、C6和C7仲脂族醇酯，和它们的混合物，特别地可用作快速熔融增塑剂。该C4-C7酯是用于PVC的更强的溶剂化增塑剂，相对于环己烷二酸的C8、C9、和C10的，支化或线性的，伯或仲醇酯而言，诸如环己烷二羧酸二-异癸基酯或环己烷二羧酸二-异壬基酯或环己烷二羧酸二-2-乙基己基酯。
本发明的一个目的是提供在聚合物体系中更有效的增塑剂，所述聚合物体系诸如聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯与氯化橡胶和溴化橡胶。
本发明的另一目的是提供快速熔融增塑剂，其适用于PVC或者作为主增塑剂或者与减慢熔融增塑剂相组合。
本发明的另一目的是提供有用的组合物，其包含C4-C7仲脂族醇，作为脂肪、油、蜡、树胶、树脂、漆用溶剂、芳香剂、工业恶臭物、适于除草剂、洗涤剂的分散剂的溶剂，以及作为润湿剂。
这些及其他目的、特性、和优势将通过参考下列详细说明、优选实施方案、实施例和附属的权利要求而变得显而易见。
发明详细说明
根据本发明，提供了包含酯的组合物，所述酯至少选自环己烷羧酸的C4、C5、C6和C7仲脂族醇酯。
在实施方案中，组合物包含在聚合物体系中增塑量的所述酯，其中聚合物选自聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯，及氯化橡胶和溴化橡胶，以及它们的混合物。
在其它实施方案中，该酯用在增塑溶胶配方中来帮助改进柔韧聚氯乙烯材料的加工性能。
在此使用的术语，除非另有定义，均具有它们在本领域中的普通定义，例如，术语″仲脂族醇″指的是醇基团(-OH)连接在一个碳原子上，所述碳原子连接有两个其它碳原子和一个氢原子，并且碳链是开放的而不是环状的。在实施方案中，醇将包括异构体的混合物，例如，其中醇基团位于第二或者第三碳原子上，并且碳链可以是线性的或支化的，具有轻微支化的C4-C7仲醇，即，每链具有平均0.8到1.6的支化，优选于具有更高支化的仲醇。在实施方案中，仲脂族醇主要是线性的，其中该术语主要指的是大于50mol％的醇组成部分是线性的。在其它实施方案中，该环状仲醇含量是低于该仲醇的20％，优选低于该仲醇的10％，更优选低于该仲醇的2％。
在此使用的术语环己烷羧酸酯包括了具有至少一种羧酸官能团的环己烷基团，所述羧酸官能团直接连接到C6环上，由此包括了一元羧酸和多羧酸基团，即，二羧酸、三羧酸等等。优选的实施方案是至少一种C4-C7仲脂族醇的环己烷二羧酸酯。可以想见所有的多羧酸异构体都是可用的，然而在优选实施方案中，优选的异构体是在1，2取代位具有羧酸基团的二羧酸异构体。也可以使用异构体的混合物。
注意，本发明的增塑剂可以通过数个不同的名称进行描述。例如，环己烷二酸的在C2位置取代的C7仲醇酯也可以被称为1，2-环己烷二羧酸，双(1-甲基己基)酯或2-庚醇环己烷二酸酯、或双-(1-甲基己基)环己烷二酸酯、或(2-庚基)环己烷二酸酯、或二-仲-庚基环己酸酯。前述的酯还可以被称作六氢邻苯二甲酸酯，例如六氢邻苯二甲酸双(1-甲基己基)酯或者1，2-六氢邻苯二甲酸，双(2-甲基己基)酯。本发明的在C3位置取代的C7醇酯增塑剂也具有类似的名称，包括1，2-环己烷二羧酸，双(2-乙基戊基)酯、或3-庚醇环己烷二酸酯或双-(2-乙基戊基)环己烷二酸酯或二(3-庚基)环己烷二酸酯。
在优选实施方案中，至少一种C4到C7仲脂族醇的环己烷二羧酸酯是特别地适用做快速熔融增塑剂，更具体地，它们适用作为快速熔融增塑剂与减慢熔融增塑剂和/或与较弱的溶剂化增塑剂形成混合物，特别地是减慢熔融增塑剂(或具有降低溶解能力的增塑剂)诸如邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯或二-异壬基环己烷二羧酸酯，来改进PVC组合物的加工性能。
快速熔融增塑剂是那些增塑剂，其在优选实施方案中，相比于一些参考标准，提供了在柔韧聚氯乙烯产品加工处理或者制造速度或者在降低PVC熔融温度中的改进。当生产增塑过的PVC产品时，其必须在制造时达到PVC晶粒发生熔融的温度。这被称为熔融温度，其依赖于增塑剂和PVC树脂类型，这一温度通常地范围为160到180℃。对于PVC是较佳的溶剂的增塑剂将在较低的温度下熔融，相比于那些是较差溶剂的而言。由于许多柔韧聚氯乙烯产品是连续生产的，那些更快或者更强溶剂化的增塑剂将更快地达到这一熔融温度；因此发展出了这一描述语“快速熔融”。前述的增塑剂也被称为强溶剂化增塑剂。对于大多数的应用来说，增塑剂参考标准是邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)，因为由于其在1930年代后期开始商业化，这种增塑剂已经在全球最广泛地使用。在相同浓度下，相比于DEHP，在较低温度熔融的增塑剂，被认为是快速熔融增塑剂。同样地，在相同浓度下，相比于DEHP，在较高温度熔融的增塑剂，被认为是″慢速熔融″增塑剂。
较快熔融增塑剂的部分概念可以通过简单的测试方法进行演示，称为PVC溶解温度。在这一测试中，在室温下将48克的增塑剂与2克的PVC树脂进行混合。边搅拌，边缓慢加热混合物，直到PVC树脂发生溶解。将PVC在增塑剂中溶解时的温度记录为″溶解温度″。相比于标准产品DEHP而言，环己烷二羧酸的C4-C7仲脂族醇酯具有更低的溶解温度，因此是″较快熔融″。
虽然该溶解温度如例子中所引用的，其它技术也可用于演示同样的效果，例如热台板凝胶化(hot bench gelation)，或者通过增塑溶胶在温度扫描中的动态力学分析，如Paul Daniels等人在″Meaningful Evaluation of Plastisol Gelation and FusionTemperatures by Dynamic Mechanical Analysis″，Journal of VinylTechnology，1986年12月，Vol.8(4)，pp.160-163中所描述的。
在此使用的术语″快速熔融增塑剂″，如下所定义。利用C8邻苯二甲酸酯DEHP的溶解温度作为标准，在给定浓度和给定聚合物体系中，具有较低溶解温度的增塑剂被称作″快速熔融增塑剂″或强溶剂化增塑剂，而具有较高熔化温度的则被认为是减慢熔融增塑剂或弱溶剂化增塑剂。目前推荐作为快速熔融增塑剂的常用增塑剂例子包括邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二异庚基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二丁基酯、二苯甲酸的二甘醇或二丙二醇酯、和苯甲酸的C8或C9或C10支化伯醇酯。
快速熔融/强溶剂化增塑剂在许多PVC工艺中都有需要，因为它们能允许有效地制造高质量的柔韧聚氯乙烯产品。这些快速熔融或强溶剂化增塑剂可在柔韧聚氯乙烯配方或增塑溶胶组合物中用作唯一的主增塑剂，或者它们可用来改进加工性能或降低PVC配方或者增塑溶胶组合物的熔融或者加工温度，所述增塑溶胶组合物基于作为主增塑剂的弱溶剂化增塑剂。
本发明的优选的快速熔融增塑剂的例子包括如下物质的C4-C7仲脂族醇二酸酯，所述物质为1，2-环己烷二酸(或六氢邻苯二甲酸)、环己烷酸酐(或六氢邻苯二甲酸酐)、1，4-环己烷二酸(或六氢化对苯二甲酸)、1，3-环己烷二酸(或六氢间苯二甲酸)和它们的混合物。对于仲脂族醇，优选的组成部分包括2-庚醇、2-己醇、2-戊醇、2-和3-戊醇、2-和3-己醇、2-和3-庚醇以及它们的混合物中的至少一种。在该段落中，任意酸组成部分和任意醇组成部分的组合都代表了用于聚合物体系的快速熔融增塑剂的更优选实施方案，特别是对于包含作为聚合物的PVC的体系而言。
在存在醇组成部分的异构体的混合物的情况下，其它特别优选的实施方案是羟基在C2位置的仲醇相比于羟基在C3位置的仲醇的比率为2/1或更大的混合物，更优选大于2/1，更优选3/1或更大，更优选4/1或更大。
虽然上述例子暗示了直链醇，本发明还适用于相应的支化产物，如前所述。支化醇和直链醇的共混物，诸如C6和C7仲脂族醇的混合物，其各自独立地选自支化醇和/或直链醇中，或者C5和C6仲脂族醇的混合物，其各自独立地选自支化醇和/或直链醇，以及C4、C5、C6和C7仲脂族醇的混合物，其各自独立地选自支化醇和/或线性脂族醇，也适用于制造这些增塑剂。其它混合物，诸如C4和C6，或C4和C7，或C4、C6、C7，或C5、C6、C7，或C5和C7，其各自独立地选自支化醇和/或线性脂族醇，也可以使用。该描述，当然地，涉及用于酯化反应的起始醇试剂，并且也描述了连接到环己烷羧酸基团的最终醇组成部分。
在具有直链醇和支化醇的混合物的实施方案中，优选线性对支化的比率为2/1或更大，更优选大于2/1，更优选3/1或更大，更优选4/1或更大。
在其它实施方案中，支化仲脂族醇可以与线性仲脂族醇一起使用，条件是通过NMR技术测得的全部支化低于1.8支链每分子，更优选低于1.5支链每分子，并且更优选低于1.0支链每分子。在优选实施方案中，正如前面提到的那样，在支化上没有下限(零，或者完全线性，是优选的实施方案)，同时在其它优选实施方案中，下限是0.4或0.5，或0.6，或0.8支化每链，平均而言。这里提及的任意下限到任意上限的任何范围也同时被想见为实施方案，例如，0到低于1.5支化，0.6到低于1.0支化，等等。对用于计算支化的特定技术不是特别地苛刻。用NMR技术来测定支化在本领域中是已知的。参见，例如，WO2006012989。
本发明的酯可通过相应芳香酯的氢化作用来进行制备，诸如由C4到C7仲醇制得的邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯，或者由相应的环己烷酸或环己烷多元酸或者酸酐与上述烷基醇型的酯化反应来进行制备。本发明的酯还可通过环己烷多元酸和/或酸酐的酯化反应来进行制备。也参见WO2004/046078。环己烷多元酸和酸酐可通过相应的芳族酸或酸酐的氢化作用来进行制备，诸如邻苯二甲酸酐的氢化作用，或者在六氢邻苯二甲酸酐的情况下，其可以通过直接路径来进行制备，诸如第尔斯-阿尔德合成，使用丁二烯和马来酸酐，然后将双键进行氢化。在其它实施方案中，根据本发明的酯可通过六氢邻苯二甲酸酐和/或六氢化对苯二甲酸与C4-C7的仲醇进行酯化反应而制得。在其它实施方案中，根据本发明的酯可通过C4-C7烯烃与1，2-六氢邻苯二甲酸进行酯化反应而制得。很多酯化技术在本领域已知，例如，诸如在Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology的第九卷，第四版(1994)，762-768页。优选的催化剂包括钛有机金属催化剂，诸如那些本领域众所周知的，例如，US 6,355,817和US专利申请No.20050038283。
本发明的二酸增塑剂特别有用，不仅可作为唯一的主增塑剂或与其它增塑剂组成共混物，诸如邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、聚酯高分子增塑剂，其通过例如，己二酸与其它多元醇、醇和酸来进行制备，其它环己烷二酸酯和对苯二甲酸酯，其在实施方案中改进了加工性能和/或基于部分那些增塑剂的PVC混合物的性能。这些酯和二酯类在增塑溶胶组合物中特别有用。在实施方案，它们给予了产生较低的增塑溶胶粘度的优势，相对于那些由1-取代的支链(伯)醇制得的增塑剂，诸如邻苯二甲酸二-异庚基酯、环己烷二酸二-异壬基酯、邻苯二甲酸二-异壬基酯、邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯或邻苯二甲酸二-异癸基酯，并且将帮助降低熔融温度。
在设计用于户外应用的产品中，这些仲脂族醇酯能够提供用于增塑PVC制品和产品以改进的UV稳定性，相对于那些用邻苯二甲酸酯生产的而言。这些产品也可用在玩具制造中，尤其适合于转动模塑工艺生产的玩具，其中它们的低粘度和较快的熔融性能将具有优势。这些产品有用的其它例子包括乙烯弹性地板、乙烯背衬地毯、墙纸、车辆空气过滤器、漆布、浸模(dip molded)产品诸如手套、T恤衫墨水、和发泡PVC产品(例如，地板毡片)。
在本发明的一个实施方案中，这些环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯增塑剂能够与PVC悬浮液树脂进行混和，浓度范围为5phr到100phr，并且可与其它添加剂一起使用，诸如碳酸钙填料、Ca/Zn和Ba/Zn稳定剂、环氧化大豆油、润滑剂、颜料和染料或其它着色剂、抗氧化剂、其它增塑剂和稳定剂。在这一实施方案中，增塑剂总浓度范围为25到100phr，优选35到80phr。该实施方案的PVC组合物可以通过注塑、挤出、压延、和转动模塑的方法来加工成为产品。
在本发明的另一实施方案中，增塑溶胶可通过这些环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯增塑剂来进行制备，其与PVC膏体或乳液树脂形成混合物，本发明的增塑剂浓度范围为20phr到100phr，并且可与其它添加剂一起使用，诸如碳酸钙填料、Ca/Zn和Ba/Zn稳定剂、环氧化大豆油、润滑剂、颜料和染料或其它着色剂、抗氧化剂、PVC共混树脂、粘度或者流动添加剂、稀释剂、其它增塑剂和稳定剂。对于增塑溶胶，包括增塑剂、稳定剂和粘度控制添加剂在内的液体总浓度范围为40phr到150phr。增塑溶胶可通过诸如转动模塑、浸渍、铺展、喷雾、浇铸或者模孔铸型等技术来加工成为柔韧聚氯乙烯产品。
如上所述的环己烷多元酸仲脂族醇酯也可用在其它应用场合中，诸如作为印刷油墨的溶剂、作为成膜聚合物(乳胶漆、地板抛光剂、粘结剂、密封剂)的凝结剂、冲压拉伸油(blank wash)(印刷)、农业化学溶剂和浓缩乳剂、钻井液、润滑剂、化妆品、用于燃料和润滑油添加剂的溶剂、润肤剂和个人护理应用。另外，这些酯也可用作其它非-PVC聚合物的增塑剂，包括聚氨酯、丙烯酸类聚合物、聚丙烯、EDPM、热塑性弹性体及其他聚烯烃。
根据本发明的产品可与其它快速熔融或强溶剂化增塑剂一起使用。这些快速熔融增塑剂的实施例包括邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸丁基辛基酯、二苯甲酸二甘醇酯、对苯二甲酸二丁酯，苯甲酸二丙二醇酯和烷基磺酸的苯酚酯。本发明的产品在加工中提供了与其它快速熔融增塑剂相似的优势，诸如具有更快的加工速率或更低的烘箱/加热温度。温度在涂覆产品中是一个限制条件，诸如砂纸或地毯纤维，其中更低的熔融温度允许在不经过热分解的情况下使用这些材料。更低的操作温度在具有更低加热费用方面也具有优势，例如在车辆底部密封剂和涂层。更快的熔融在加工速率方面也造成优势，诸如漆布、卷材地面、手套浸胶、车辆底部密封剂和转动模塑。
然而，除了和其它快速熔融增塑剂一样给出相同的质量外，本发明的环己烷二酸的仲脂族醇酯给予了增塑溶胶粘度降低的优势。因为其允许了涂敷工艺以更快的线速度来进行操作，人们需要降低增塑溶胶粘度；这对乙烯卷材地面、漆布和墙纸的生产是重要的。
本发明的环己烷二酸的仲脂族醇酯提供了PVC增塑溶胶改进粘度稳定性的优势。常常与一些快速熔融增塑剂诸如苯甲酸丁酯一起，因为该材料是适用于PVC的强溶剂，由BBP制得的增塑溶胶，不论作为主增塑剂或者作为增塑剂体系的一部分，其粘度都会缓慢增加。该粘度增加将减慢生产并会导致产品不合格。本发明的增塑剂在储藏中具有良好的粘度稳定性。
在实施方案中，基于环己烷酸的C4-C7仲脂族醇酯可用作聚氯乙烯组合物的增塑剂来降低增塑剂需要量，并且在一些情况下得到优越性能，相比于那些使用邻苯二甲酸酯作为增塑剂时获得的产品而言。作为非限制性例子，本发明提供了至少一种环己烷单羧酸和/或环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯作为适于聚氯乙烯组合物的增塑剂的应用，来允许具有可比较的机械性能的组合物的生产，所述组合物具有降低量的聚氯乙烯和/或降低量的增塑剂。在一些实施方案中，聚氯乙烯和/或增塑剂的用量能减少0.05wt％、1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％和3wt％或其产生4到7％成本节省效果的任意范围，在同等的增塑剂价格条件下。
在优选的实施方案中，本发明提供聚氯乙烯组合物，其基于作为增塑剂的至少一种邻苯二甲酸的C4-C7仲脂族醇酯增塑剂，所述组合物具有与基于邻苯二甲酸酯增塑剂的组合物相当的硬度和拉伸强度，所述硬度按肖氏A硬度进行测定，并且所述组合物相比于使用邻苯二甲酸酯增塑剂时需要更少的聚氯乙烯。这产生了相当大的经济效益，特别对于由增塑溶胶制备而得的产品而言。
在其它优选实施方案中，环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯增塑剂适用于全部范围内的增塑聚氯乙烯材料。这些增塑剂适用于半硬聚氯乙烯组合物的生产，其优选包含从约10到约40份，更优选15到35份，更优选20到30份的增塑剂每100份聚氯乙烯。本发明还适用于柔韧聚氯乙烯组合物，其优选包含从约35到约70份，更优选40到60份增塑剂每100份聚氯乙烯，并且也适用于高柔韧性组合物，其优选包含从约70到约130份，更优选70到100份，更优选70到80份增塑剂每100份聚氯乙烯。在此使用的份基于重量。
该半硬组合物一般用于管、挤出型材、硬地板毡片、一些线与缆的涂层，以及地板砖的生产柔韧组合物一般用于片材、室内装潢、医用管料、园艺胶管、池塘衬层、水床、玩具等等的生产。极柔韧组合物用于涂覆布料、玩具、鞋底等等的生产。
环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯特别适用于医用制品，诸如血袋和医用管料的生产，以及适用于玩具和用于食品接触的材料的生产，诸如瓶盖和薄膜，其中这些场合传统上使用邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯。
在另一实施方案中，至少一种环己烷单羧酸或多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯可以与其它增塑剂一起使用。例如，根据本发明的至少一种酯可以与增塑剂一起使用，诸如己二酸酯、邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、苯甲酸酯、脂肪族二酸酯、各种高分子型增塑剂、以及它们的混合物。当以增塑剂共混物形式使用时，所使用增塑剂的相对比例将取决于想要的性能。然而，优选使用至少5wt％，更优选至少10wt％，更优选至少15wt％，更优选至少20wt％，更优选至少25wt％，更优选至少30wt％，更优选至少35wt％，更优选至少40wt％，更优选至少45wt％，更优选至少50wt％，更优选至少55wt％，更优选至少60wt％，更优选至少65wt％，更优选至少70wt％，更优选至少75wt％，更优选至少80wt％，更优选至少85wt％，更优选至少90wt％的至少一种环己烷单羧酸和/或多羧酸的C4-C7仲脂族醇的酯，基于使用的增塑剂总重量。在优选的实施方案中，其中使用了增塑剂混合物，增塑剂之一是邻苯二甲酸酯，混合物优选包含不多于95wt％的本发明的环己烷多羧酸酯。优选的范围包括0.01到95wt％，更优选5到90wt％，更优选10到80wt％，更优选20到70wt％，更优选30到60wt％的至少一种环己烷羧酸，优选环己烷多羧酸，更优选环己烷二羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
本发明人还发现该环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯在作为聚氯乙烯组合物的增塑剂时，引入了改进的紫外线稳定性。这改进的稳定性使得由聚氯乙烯制得的材料具有更长的使用寿命，特别是在受到阳光照射的环境中。在该应用场合中，紫外线稳定性按照ASTM G 53-84标准中的QUV测试来进行测定。这对于将增塑聚氯乙烯组合物在户外的应用场合特别有用。特别地，这对于诸如屋顶、防水布和帐篷、膜诸如胶带和农用膜、鞋和汽车内饰的应用场合有用。
在本发明进一步的实施方案中，由此提供了一种增塑聚氯乙烯组合物，其优选包含从约20到约100重量份，更优选30到90重量份，更优选40到80重量份，更优选50到70重量份的增塑剂组合物，基于每100份聚氯乙烯，所述增塑剂组合物包含至少一种C4-C7仲脂族醇己烷单羧酸或多羧酸酯的一种或多种环己烷羧酸酯来作为增塑剂，所述组合物具有紫外线稳定性，该紫外线稳定性通过将包含100份的Solvic 367聚氯乙烯聚合物、50份的本发明增塑剂、5份的Durcal碳酸钙填料和2份的LZB 320稳定剂组成的配方组合物在456小时的QUV测试中的低颜色显现来表明。
在进一步的实施方案中，本发明提供了增塑聚氯乙烯组合物在制品生产中的使用，其优选包含从约20到约100重量份，更优选30到90重量份，更优选40到80重量份，更优选50到70重量份的增塑剂组合物，基于每100份聚氯乙烯，所述增塑剂组合物包含一种或多种的环己烷单羧酸和/或多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯来作为增塑剂，所述组合物具有紫外线稳定性，该紫外线稳定性通过将包含100份的Solvic 367聚氯乙烯聚合物、50份的本发明增塑剂、5份的Durcal碳酸钙填料和2份的LZB 320稳定剂组成的配方组合物在456小时的QUV测试中的低颜色显现来表明。
在进一步的实施方案中，本发明提供了由增塑聚氯乙烯组合物制得的屋顶、防水布、帐篷、膜、片材、地板覆盖材料、鞋和汽车内饰，所述组合物优选包含从约20到约100重量份，更优选30到90重量份，更优选40到80重量份，更优选50到70重量份的增塑剂组合物，基于100份聚氯乙烯，所述增塑剂组合物包含至少一种C4-C7仲脂族醇的一种或多种环己烷单羧酸和/或多羧酸酯。
聚氯乙烯的一个广泛应用是作为增塑溶胶，正如前面提到的那样。增塑溶胶可描述为聚氯乙烯和增塑剂组成的流体或膏体，其任选包含各种添加剂。增塑溶胶用于生产聚氯乙烯层，其接着进行熔合来生产柔韧聚氯乙烯的粘合制品。增塑溶胶可用于地板、帐篷、防水布、漆布诸如汽车室内装潢中，也可用于车辆底部涂层和模塑及其他消费品中。增塑溶胶还被用于鞋类、织物涂层、玩具、地板产品和壁纸。增塑溶胶一般地包含约40到约200重量份，更一般地50到150重量份，更一般地70到120重量份，更一般地90到110重量份的增塑剂每100份聚氯乙烯。在一实施方案中，至少一种环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯可用来替代所用的全部传统增塑剂的一部分。
增塑溶胶通常是由乳液聚合或微悬浮聚合技术制备的聚氯乙烯聚合物来制得。该增塑溶胶可通过聚氯乙烯生产商或者由配料商来生产，并以流体形式运给使用者。备选地，增塑溶胶也可由使用者来生产。在任一情况下，尽管特别地增塑溶胶是由聚氯乙烯制造商或配料商来进行生产，重要的是随着时间流逝，增塑溶胶粘度保持稳定。
邻苯二甲酸酯广泛被用作增塑溶胶的增塑剂。然而，基于邻苯二甲酸酯的增塑溶胶具有如下缺点，不需要的很高的粘度，随着时间增塑溶胶粘度会增加到不需要的程度。本发明人已发现当使用至少一种的环己烷单羧酸和/或多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯作为增塑剂时，增塑溶胶还具有改进的长期粘度稳定性，此外其还具有改进的或更低的粘度。这对在生产和使用之间的一段时间内储藏增塑溶胶特别有用，例如当其用在涂敷应用时。
本发明由此提供了一种增塑溶胶组合物，其包含至少一种的环己烷单羧酸和/或多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯，优选含量为从约40到约200重量份，更优选50到150重量份，更优选70到120重量份，更优选90到110重量份的总增塑剂每100份聚氯乙烯，其中该增塑剂包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。在此提及的其它增塑剂也可以包括在总增塑剂范围内，比如减慢熔融增塑剂。在实施方案中，增塑剂由环己烷多羧酸的至少一种C4-C7仲脂族醇酯组成，其允许含有不可避免的杂质。
在进一步的实施方案中，本发明提供了用于生产柔韧聚氯乙烯的工艺方法，其包括从增塑溶胶形成一个层，所述增塑溶胶包含从40到200重量份，优选50到150重量份，更优选70到120重量份，更优选90到110重量份的增塑剂组合物，基于100重量份的聚氯乙烯，所述增塑剂组合物包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯，以及随后通过加热来熔合该层。
将该环己烷多羧酸的至少一种C4-C7仲脂族醇酯作为聚氯乙烯组合物的增塑剂的应用，还提供了改进的冷弯曲性能，相比于使用相似分子量的邻苯二甲酸酯而获得的产品而言。冷弯曲性能的测量由柔韧聚氯乙烯产品能被使用而没有发生裂缝或断裂的最低温度来表示。冷弯曲温度(Cold Flex temperature)的改进可得到改进的工作温度范围，对于生产在宽温度范围下使用的制品特别有用。在这一应用中，通过Clash和Berg测试(ASTM D 1043-84)和ASTM D 746脆性测试来测定冷弯曲性能。当要将增塑聚氯乙烯用在宽温度范围下使用的制品中时，改进的冷弯曲性能特别有用。特别地，其可用在诸如屋顶、防水布和帐篷、保护膜包括食品包装膜、线与缆、漆布、鞋和医用应用诸如血袋和管料的应用场合中。
本发明因此提供了一种增塑聚氯乙烯组合物，其包含从20到100重量份，优选30到90重量份，更优选40到80重量份，更优选50到70重量份的增塑剂组合物，基于100份的聚氯乙烯，所述增塑剂组合物包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯，所述组合物具有低于-20℃的冷弯曲性能，其通过将包含100份的Solvic 271 GC聚氯乙烯聚合物、150份的增塑剂、80份的Omya公司的碳酸钙填料EXH 1SP、6份的三碱式硬脂酸铅(Tribasic lead stearate)和1份的二碱式硬脂酸铅组成的配方组合物在Clash和Berg测试中来测得。
在将这些增塑溶胶转化为有用产品中，粘度控制是很重要的。例如，在乙烯地板覆盖材料的制造中，将增塑溶胶以约15到25米每分钟的表面移动速率扩展到几个层上，从而差不多形成地板覆盖材料。一般地，这些层包括发泡芯材、装饰层和透明的保护性耐磨层。首先将多层产品通过与加热的辊接触来进行凝胶化，然后将其送入烘箱，以180℃到200℃的温度被熔合(凝胶化)。常常凝胶化在各单独层的展开结束后进行，从基础层或者封装层开始。在凝胶化后，可以展开下一层。当所有层都已经展开时，接着将该产品送入烘箱，来使得所有层在一起完全熔合，以及获得泡沫层的充分膨胀。
为了获得生产高质量地板产品所需要的低的增塑溶胶粘度，有数个途径；其中包括添加减粘剂，添加较高用量的增塑剂，或者变换PVC树脂体系，诸如用特制PVC共混树脂或PVC共聚物来进行部分替换。可以使用减粘剂诸如Eastman Chemical公司的TexanolTM isobutrate或Exxon Mobil Chemical公司的ExxsolTM D110或Exxon MobilChemical公司的JayflexTM215，以及特制的酯，其基于油酸酯、月桂酸、和苯甲酸盐，诸如在WO97/035060中所描述的，但是这些在加工中会造成较高的排放并影响室内空气质量。添加较高用量的增塑剂会降低增塑溶胶粘度，但这能导致顶层染色性的增加或者泡沫层的部分扁瘪。用于PVC地板的传统增塑剂包括邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异庚基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和二苯甲酸二丙二醇酯混合物。用本发明的环己烷二酸的C4-C7仲脂族醇酯来全部或者部分地代替这些增塑剂，能使得PVC地板产品加工容易并且不会具有由增塑溶胶减粘剂的使用而引起的排放问题。
在进一步的实施方案中，本发明提供了一种增塑聚氯乙烯组合物，其包含聚氯乙烯和从20到200，优选40到180，更优选60到160，更优选80到140，更优选100到120份每100份聚氯乙烯的增塑剂组合物，所述增塑剂组合物包含不同于环己烷羧酸酯的增塑剂和至少一种环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯，其中所述至少一种环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯的量大于总增塑剂含量的5wt％。
本发明人已发现用量水平高于5wt％的环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯提供给增塑剂组合物以明显的粘度降低。优选使用从5到50wt％的所述酯，更优选从7到30wt％，更优选从10到20wt％，基于增塑剂总重量。
在优选的体系中，占总邻苯二甲酸酯为5到20，优选7到15，更优选10到15wt％的该环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯，特别是二-仲庚基环己烷二羧酸酯，可用来替代传统的用于邻苯二甲酸酯基配方的减粘剂，诸如JayflexTM 215。环己烷多羧酸酯的使用将具有附加的好处，即该酯还具有增塑效果并且在加工过程中不会导致高水平的排放。
当将至少一种环己烷单羧酸的C4-C7仲脂族醇酯来作为减粘剂与主增塑剂一起使用时，主增塑剂可以是任意的通常用于增塑含氯树脂的那些。这包括邻苯二甲酸酐和环烷烃二羧酸与具有4到13碳原子的一元醇形成的二烷基酯、二苯甲酸酯、芳族三-或四-羧酸和脂族二羧酸与具有3到12，优选3到10个碳原子的一元醇形成的烷基酯。
与环己烷羧酸仲脂族醇酯一起所用到的苯多羧酸或它的衍生物的适合例子是烷基对苯二甲酸酯，诸如对苯二甲酸二-正丁基酯、对苯二酸一甘醇酯、对苯二酸二乙二醇酯、二-对苯二甲酸正辛酯、对苯二甲酸二异辛基酯、对苯二甲酸二-2-乙基己基酯、对苯二甲酸二-正壬基酯、对苯二甲酸二异壬基酯、对苯二甲酸二-正癸基酯、对苯二甲酸二-正十一基酯、对苯二甲酸二异癸基酯、和/或对苯二甲酸二-2-丙基庚基酯。
另一适合种类是邻苯二甲酸烷基酯，诸如邻苯二甲酸一甘醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二-正壬基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二正癸基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯、邻苯二甲酸二-正十一基酯、邻苯二甲酸二异十二烷基酯、邻苯二甲酸二环己基酯；间苯二甲酸烷基酯，诸如间苯二甲酸二-正辛基酯、间苯二甲酸二异辛基酯、间苯二甲酸二-2-乙基己基酯、间苯二甲酸二-正壬基酯、间苯二甲酸二异壬基酯、间苯二甲酸二-正癸基酯、间苯二甲酸二异癸基酯、间苯二甲酸二-正十一烷基酯、间苯二甲酸二异十二烷基酯、和/或邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯。
可以与环己烷羧酸酯一起使用的苯多元羧酸酯在商业上的进一步例子包括邻苯二甲酸酯，诸如：Palatinol
Figure GPA00001142564800171
AH(邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯)、Palatinol
Figure GPA00001142564800172
AH L(邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯)、Palatinol
Figure GPA00001142564800173
N(邻苯二甲酸二异壬酯)、PalatinolZ(邻苯二甲酸二异癸基酯)、Palatinol10-P(邻苯二甲酸二-(2-丙基庚基)酯)、Palatinol
Figure GPA00001142564800182
711P(邻苯二甲酸庚基壬基十一基酯)、Palatinol
Figure GPA00001142564800183
911(邻苯二甲酸壬基十一烷基酯)、Palatinol
Figure GPA00001142564800184
11P-E(邻苯二甲酸双十一酯)、Vestinol
Figure GPA00001142564800185
9。己二酸酯在商业上可买到的进一步例子诸如：Plastomoll
Figure GPA00001142564800186
DOA(己二酸二-(2-乙基己基)酯)和PlastomollDNA(己二酸二异壬酯)。
在一个实施方案中，本发明因此提供了一种低粘度的增塑溶胶，其可用于生产具有挥发性有机化合物低排放量的最终制品。组合物还提供了在加工中以及由组合物制成的制品性能上附加的出乎意外的好处。当用于树脂和主增塑剂混合物时，环己烷单羧酸酯的表现以常规的眼光来看是令人惊讶的，参照与可用的非渗出增塑剂有关的理论来看。增塑剂与PVC的相容性(和它们的非渗出行为)通常归因于增塑剂中二酯或三酯基团的存在，或者归因于酯基和至少一种芳族环的共同存在。
本发明人还发现了将环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯作为聚氯乙烯组合物的增塑剂的应用，还导致了聚氯乙烯组合物的改进加工性能。该改进的加工性能特别地适用于增塑聚氯乙烯组合物的转变。转变包括，例如，粒化、挤出、注塑和压延。压延用于诸如屋顶、保护膜包括文具在内的生产。挤出用于膜、管、排水***和线与缆涂层的生产。模塑用于鞋、玩具等等的生产。
本发明因此进一步地提供了将20到100份，优选从30到90，更优选从40到80，更优选从50到70重量份每100份聚氯乙烯的增塑剂组合物用来改进聚氯乙烯配方组合物的加工性能的应用，所述增塑剂组合物包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
在进一步实施方案中，本发明提供了一种用于粒化、挤出、注塑或压延的增塑聚氯乙烯组合物，其包含从20到100份，优选从30到90，更优选从40到80，更优选从50到70重量份每100重量份聚氯乙烯的增塑剂组合物，所述增塑剂组合物包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
在进一步的实施方案中，本发明提供了一种由增塑聚氯乙烯组合物获得的挤出制品，所述聚氯乙烯组合物包含从20到100份，优选从30到90，更优选从40到80，更优选从50到70重量份每100重量份聚氯乙烯的增塑剂组合物，所述增塑剂组合物包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
在进一步的实施方案中，本发明提供了一种粒料，其包含聚氯乙烯和10到100份，优选从30到90，更优选从40到80，更优选从50到70重量份每100重量份聚氯乙烯的增塑剂组合物，所述增塑剂组合物包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
在进一步的实施方案中，本发明提供了一种由增塑聚氯乙烯组合物获得的注塑制品，所述聚氯乙烯组合物包含从20到100份，优选从30到90，更优选从40到80，更优选从50到70重量份每100重量份聚氯乙烯的环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
在进一步的实施方案中，本发明提供了一种通过压延增塑聚氯乙烯组合物而获得的制品，所述聚氯乙烯组合物包含从20到100重量份，优选从30到90，更优选从40到80，更优选从50到70重量份每100重量份聚氯乙烯的增塑剂组合物，所述增塑剂组合物包含一种或多种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
本发明人还发现如果环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯被用作塑化聚氯乙烯相邻层之一中的增塑剂，而邻苯二甲酸酯增塑剂，特别是邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯被用作另一个相邻层的增塑剂，则增塑剂从一层到另一层的迁移将被降低，相比于包含不同的不同量的邻苯二甲酸酯增塑剂的相邻箔层而言。不需要的高水平的迁移会导致多层箔层发生难看的皱缩。
因此，在进一步的实施方案中，本发明提供了一种多层制品，其中至少两个相邻层含有增塑聚氯乙烯，其中所述两相邻层之一包含至少一种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
在进一步的实施方案中，本发明提供将在此提及的任意一种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯用作聚氯乙烯增塑剂的应用，来减少增塑聚氯乙烯相邻层之间的增塑剂的迁移，其中至少一个相邻层含有邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯作为增塑剂。
在此使用的商品名用TM符号或者
Figure GPA00001142564800201
来表示，表明这些名称被某些商标权所保护，例如它们可以是具有各种权限的注册商标。在此列举的所有专利和专利申请、测试方法(诸如ASTM方法、UL方法等等)、及其他文件，都完全引入作为参考，这样的引入包括了所述公开与本发明不一致的情况以及所有的权限。本文中列出数值下限和数值上限时，都包括了从任意下限到任意上限的范围。在使用特定例子来描述本发明的说明性实施方案的同时，应清楚的是各种其它改进都是显而易见的，并且可以被本领域技术人员容易地实施，而不脱离本发明的精神和范围。

Claims (13)

1.一种组合物，其包含可增塑聚合物、第一增塑剂和第二增塑剂，所述第一增塑剂选自至少一种环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯，第二增塑剂与所述第一增塑剂不同，其选自至少一种相对于邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)而言的慢速熔融增塑剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述可增塑聚合物选自聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸类聚合物、氯化橡胶、溴化橡胶、聚烯烃、和它们的混合物。
3.权利要求2的组合物，其中所述聚烯烃选自聚丙烯、EDPM、热塑性弹性体、热塑性硫化橡胶、和它们的混合物。
4.前述任一权利要求的组合物，其中所述环己烷羧酸是环己烷多羧酸。
5.权利要求4的组合物，其中环己烷多羧酸选自邻苯二甲酸或酸酐、间苯二甲酸或酸酐、和/或对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯，其中酸组成部分是在用仲脂族醇酯化之前或者之后被氢化。
6.权利要求4的组合物，其中环己烷多羧酸通过马来酸酐和丁二烯的第尔斯-阿尔德缩合反应来进行制备，其中酸组成部分是在用仲脂族醇酯化之前或者之后被氢化。
7.权利要求1-5的任一项中的组合物，其中所述酯通过C4-C7仲脂族醇邻苯二甲酸酯的氢化作用来进行制备。
8.权利要求1-5的任一项中的组合物，其中所述酯通过C4-C7仲脂族醇对苯二甲酸酯的氢化作用来进行制备。
9.前述任一权利要求的组合物，进一步地包括至少一种另外的不同于所述第一增塑剂和所述第二增塑剂的增塑剂，其选自至少一种相对于邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)而言的快速熔融增塑剂。
10.前述任一权利要求的组合物，其中所述慢速熔融增塑剂选自邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二-异壬基酯、邻苯二甲酸二-异辛基酯、环己烷二羧酸二-异壬基酯、对苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷二羧酸二-2-丙基庚基酯和它们的混合物。
11.一种包含前述任一权利要求的组合物的增塑溶胶组合物，任选地进一步包含至少一种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、填料、着色剂、和粘度控制剂，其中所述至少一种环己烷羧酸的C4-C7仲脂族醇酯增塑剂用量为1phr到80phr，并且其中总增塑剂浓度为40phr到200phr。
12.权利要求11的增塑溶胶组合物，包含PVC。
13.一种多层制品，其中至少两个相邻层含有增塑聚氯乙烯，其中所述两相邻层之一中的增塑剂包含至少一种环己烷多羧酸的C4-C7仲脂族醇酯。
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