CN101859881B - 电子传输材料、有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种电子传输材料，由Li₂CO₃掺杂在1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯中组成。本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括：衬底；在所述衬底上有第一电极层；在所述第一电极层上有一层或多层有机电致发光层；在所述有机电致发光层上有电子注入传输层，所述电子注入传输层由Li₂CO₃掺杂的1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯构成；在所述电子注入传输层上有第二电极层。本发明将Li₂CO₃掺杂在1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)中，提高了TmPyPB的电子迁移率，降低了器件的工作电压，实现发光层中电子和空穴的浓度平衡，从而提高器件的性能和效率。

Description

电子传输材料、有机电致发光器件及其制备方法

技术领域

本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种电子传输材料、有机电致发光器件及其制备方法。

背景技术

有机电致发光器件是一种自发光器件，具有材料选择范围宽、电压低、亮度高、视角宽、响应快、温度适应性好、可实现由蓝光区到红光区的全彩色显示等特性，广泛应用于数码照相机、手机、MP3等平板显示器。

有机电致发光器件至少包括阳极、发光层和阴极，发光原理如下：在电场的作用下，空穴和电子分别从阳极和阴极注入，在发光层复合形成激子，激子辐射衰减发光。为了提高器件的发光性能，现有技术一般在发光层和阴极之间增加一层电子传输层，用以改善电子的注入和传输情况。电子传输材料必须满足以下要求：具有较高的电子迁移率，易于传输电子；具有较强的电子接收能力；具有较高的电子亲和能，易于由阴极注入电子等。

目前，现有技术已经公开了多种电子注入/传输材料，其中，1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)具有高的三线态能级，能够与三线态能级较高、但效率较低的蓝光有机磷光染料相配合提高蓝光有机磷光染料的发光效率，从而提高蓝光有机电致发光器件或含有蓝光有机磷光染料的白光有机电致发光器件的性能和效率，但是，用空间电荷限制电流拟合法测得的TmPyPB的电子迁移速率仅能达到10^-7cm²V^-1s^-1，远远低于常用的空穴传输材料的空穴迁移速率，电子传输材料和空穴传输材料传输速率的差异导致发光层中的电子和空穴浓度不平衡，工作电压较高，从而制约有机电致发光器件的性能，使器件效率较低。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种电子传输材料、有机电致发光器件及其制备方法，本发明提供的电子传输材料具有较高的电子迁移率，能够平衡发光层中电子和空穴的浓度，降低器件工作电压，从而提高有机电致发光器件的性能。

本发明提供了一种电子传输材料，由Li₂CO₃掺杂在1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯中组成。

优选的，所述Li₂CO₃与1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯按质量比为0.02-0.1∶1。

本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括：

衬底；

在所述衬底上有第一电极层；

在所述第一电极层上有一层或多层有机电致发光层；

在所述有机电致发光层上有电子注入传输层，所述电子注入传输层由上述技术方案所述的电子传输材料构成；

在所述电子注入传输层上有第二电极层。

优选的，在所述第一电极层和所述有机电致发光层之间还包括空穴注入层。

优选的，所述空穴注入层由聚3，4-乙烯二氧噻吩-聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)构成。

优选的，在所述空穴注入层和所述有机电致发光层之间还包括空穴传输层和/或电子阻挡层。

优选的，在所述有机电致发光层和所述电子注入传输层之间还包括空穴阻挡层。

优选的，所述空穴阻挡层由1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯构成。

优选的，在所述电子注入传输层和所述第二电极层之间还包括电子注入层。

本发明还提供了一种有机电致发光器件的制备方法，包括：

在衬底上形成第一电极；

在所述第一电极上形成一层或多层有机电致发光层；

在所述有机电致发光层上形成电子注入传输层，所述电子注入传输层由上述技术方案所述的电子传输材料构成；

在所述电子传输层上形成第二电极。

与现有技术相比，本发明将Li₂CO₃掺杂在1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)中，提高了TmPyPB的电子迁移率，实验表明，Li₂CO₃掺杂的TmPyPB的电子迁移率能够达到3×10^-4cm²/v/s。Li₂CO₃掺杂的TmPyPB作为有机电致发光器件的电子注入传输层，能够提高电子迁移率，实现发光层中电子和空穴的浓度平衡，降低器件工作电压，从而提高器件的性能和效率。实验表明，以Li₂CO₃掺杂的TmPyPB作为电子注入传输层、FIrpic和(fbi)2Ir(acac)共同掺杂在TCTA中作为发光层制备的白光有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，最高电流效率为55cd/A，最大功率效率为55lm/A，亮度为1000cd/m²时的效率为40lm/W。

附图说明

图1为本发明实施例提供的有机电致发光器件的结构示意图；

图2为本发明实施例提供的有机电致发光器件的剖面结构示意图；

图3为本发明实施例提供的电子传输材料的电压-电流密度曲线图；

图4为本发明实施例2提供的白光有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度曲线图；

图5为本发明实施例2提供的白光有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线图；

图6为本发明实施例2提供的白光有机电致发光器件在不同电压下的波长-发光强度曲线图；

图7为本发明实施例9提供的白光有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度曲线图；

图8为本发明实施例9提供的白光有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线图；

图9为本发明实施例9提供的白光有机电致发光器件在不同电压下的波长-发光强度曲线图。

具体实施方式

本发明提供了一种电子传输材料，由Li₂CO₃掺杂在1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯中组成。

Li₂CO₃掺杂在TmPyPB中，能够显著提高其空间电荷浓度，从而提高TmPyPB的载流子迁移率。按照本发明，所述Li₂CO₃与1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯按质量比优选为0.02-0.1∶1，更优选为0.025％-0.05％。

本发明对Li₂CO₃掺杂在1，3，5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯的方法没有特殊限制，优选为按照以下步骤掺杂：

利用真空热蒸镀***，使Li₂CO₃和TmPyPB同时蒸发，通过控制Li₂CO₃和TmPyPB的蒸发速率，将Li₂CO₃掺杂在TmPyPB。

本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括：

衬底；

在所述衬底上有第一电极层；

在所述第一电极层上有一层或多层有机电致发光层；

在所述有机电致发光层上有电子注入传输层，所述电子注入传输层由Li₂CO₃掺杂的TmPyPB构成；

在所述电子注入传输层上有第二电极层。

本发明对所述衬底没有特殊要求，优选为玻璃或柔性聚合物。按照本发明，所述第一电极为阳极，为易于空穴注入的材料，优选为导电金属或导电金属氧化物或导电聚合物，包括但不限于镍、铂、金、铟锡氧化物(ITO)和铟锌氧化物(IZO)；所述第一电极的功函数优选为4.7eV-5.2eV。

本发明对有机电致发光层没有特殊限制，可以为单一发光层发单色光或白光，也可以为多层发光层发单色光或白光：当有机电致发光层为单一发光层时，可以由单色有机磷光染料掺杂在主体材料中组成的混合材料构成，也可以由多种颜色的有机磷光染料共同掺杂在主体材料中的混合材料构成，优选为由蓝光、橙光有机磷光染料共同掺杂在主体材料中组成的混合材料构成或由蓝光、绿光、红光三种有机磷光染料共同掺杂在主体材料中组成的混合材料构成；当有机电致发光层为多层发光层时，每层发光层可以由单色有机磷光染料掺杂在主体材料中的混合材料构成，也可以由多种颜色的有机磷光染料共同掺杂在主体材料中的混合材料构成，所述多层发光层优选为蓝色发光层和橙色发光层共同构成的双发光层或蓝色发光层、绿色发光层和红色发光层构成的三发光层或红绿发光层和蓝色发光层共同构成的双发光层。其中，蓝光磷光染料优选为二(2，4-二苯基吡啶)铱(二羧基吡啶)(FIrpic)；橙光磷光染料优选为2-(9′，9′-二乙基芴-2′-)-1-苯基苯并咪唑铱(乙酰丙酮)((fbi)2Ir(acac))；绿光磷光染料是三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)₃)、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱((ppy)₂Ir(acac))或三(2-对苯基吡啶)合铱(Ir(mppy)₃)；红光磷光染料优选为乙酰丙酮酸二(2-甲基苯并喹喔啉)合铱(Ir(MDQ)₂(acac))、乙酰丙酮酸二(2，4-二苯基喹啉)合铱((PPQ)₂Ir(acac))、三(1-苯基异喹啉基)合铱(Ir(piq)₃)；主体材料优选为4，4′，4″-三(N-咔唑)三苯胺(TCTA)或1，3二咔唑基苯(mCP)或者其他具有高三线态能级的双极型主体；掺杂的有机磷光染料与主体材料的质量比优选为0.75％-20％，更优选为5％-20％。

所述电子注入传输层的作用在于降低驱动电压，使由阴极注入发光层的电子较为迅速。按照本发明，所述电子注入传输层由Li₂CO₃掺杂的TmPyPB构成，电子注入传输层的厚度优选为30nm-40nm；所述Li₂CO₃与TmPyPB按质量比优选为0.02-0.1∶1。

按照本发明，所述第二电极为阴极，优选为低功函的金属，包括但不限于钙、钡、铝、镁和银，所述第二电极的厚度优选为100nm-300nm。

为了提高器件性能和效率，在所述第一电极和所述有机电致发光层之间优选包括空穴注入层。空穴注入层可以减小第一电极和有机电致发光层之间的接触电阻，增加空穴的注入能力。所述空穴注入层为具有高空穴注入效率的水溶性高分子材料或有机小分子材料，优选为聚3，4-乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)；PEDOT:PSS的三线态能级较高，以PEDOT:PSS为空穴注入层时无需使用价格昂贵的p掺杂剂F4-TCNQ，能够降低成本；所述空穴注入层的厚度优选为30nm-40nm。

为了提高空穴的传输速率，使阳极注入发光层的空穴较为稳定，本发明优选在所述空穴注入层和所述有机电致发光层之间设有空穴传输层，所述空穴传输层优选为具备以下性能的材料：(1)最高被占据轨道为4.8eV-5.4eV；(2)空穴迁移率大于10^-4cm²/v/s，因此，所述空穴传输层可以为N，N′-双(1-萘基)-N，N′-二苯基-1，1′-二苯基-4，4′-二胺(NPB)。

按照本发明，在所述空穴传输层和所述有机电致发光层之间优选包括电子阻挡层，目的在于阻挡激子或电子迁移到空穴传输层。所述电子阻挡层优选为具有高三线态能级和空穴传输电子阻挡性能的有机材料，更优选为4，4′，4″-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9′-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)或双(二对甲苯胺)苯基环己烷(TAPC)；所述电子阻挡层的厚度优选为3nm-5nm。

按照本发明，在所述有机电致发光层和所述电子注入传输层之间优选包括空穴阻挡层，所述空穴阻挡层能够阻挡空穴迁移到电子注入传输层，同时能够起到电子传输的作用，因此，所述空穴阻挡层优选为具备以下特性的有机材料：(1)最低未被占据轨道为2.7eV-4.0eV；(2)三线态能级大于2.7eV；(3)具有良好的电子迁移率，因此，所述空穴阻挡层优选为TmPyPB；所述空穴阻挡层的厚度优选为10nm-15nm。

为了减小电子注入传输层和所述阴极之间的接触电阻，增加电子的注入能力，本发明所述的有机电致发光器件在所述电子注入传输层和所述阴极之间优选包括电子注入层，所述电子注入层优选为碱金属或碱金属盐，包括但不限于LiF、Li₂CO₃、Cs₂CO₃、CsF或CaF₂；所述电子注入层的厚度优选为0.5nm-2nm。

下面结合附图对本发明提供的有机电致发光器件进行描述，参见图1和图2，图1为本发明提供的有机电致发光器件的结构示意图，图2为本发明实施例提供的有机电致发光器件的剖面结构示意图，由图可知，所述有机电致发光器件由衬底1、阳极2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7、电子注入传输层8、电子注入层9和阴极10依次连接组成。

本发明还提供了一种有机电致发光器件的制备方法，包括：

在衬底上形成第一电极；

在所述第一电极上形成一层或多层有机电致发光层；

在所述有机电致发光层上形成电子注入传输层，所述电子注入传输层由Li₂CO₃掺杂的TmPyPB构成；

在所述电子传输层上形成第二电极。

首先在衬底上按照本领域技术人员熟知的方法形成第一电极，也可以直接在ITO玻璃或其他导电金属玻璃或其他导电塑料上刻出第一电极。

形成第一电极后，在第一电极上形成一层或多层有机电致发光层，本发明对所述形成方法没有特殊限制，优选为真空蒸镀。

本发明对在有机电致发光层上形成电子注入传输层的方法没有特殊限制，优选为真空蒸镀。真空蒸镀时，将Li₂CO₃和TmPyPB同时蒸发，在有机电致发光层上共同沉积，形成电子注入传输层。

在电子注入传输层上按照本领域技术人员熟知的方法形成第二电极，所述形成方法优选为真空蒸镀。

为了提高器件的性能和效率，本发明优选在第一电极上形成空穴注入层，所述形成方法优选为旋涂。为了使空穴注入层均匀的旋涂在第一电极上，在旋涂之前，优选将所述第一电极清洗、用氮气吹干，然后用等离子体处理。为了使空穴注入层材料形成层，在旋涂之后，优选将所述衬底、第一电极、空穴注入层进行烘烤。

本发明优选在所述空穴注入层上依次形成空穴传输层和/或电子阻挡层，所述形成方法为真空蒸镀。

为了提高器件的性能，本发明优选在所述有机电致发光层上形成空穴阻挡层，所述形成方法优选为真空蒸镀。

本发明优选在所述电子注入传输层上形成电子注入层，所述形成方法优选为真空蒸镀。

在本发明提供的有机电致发光器件的制备中，各层结构所使用的材料、厚度等参数的优选范围与上述有机电致发光器件的优选范围相同。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的电子传输材料、有机电致发光器件及其制备方法进行详细描述。

实施例1

利用真空热蒸镀***，TmPyPB蒸发速率为0.2nm/s、Li₂CO₃蒸发速率为0.005nm/s，得到200nm厚的质量比为1∶0.03的薄膜；

将所述薄膜制备成单电子器件，并对其进行性能测试，结果参见图3中的曲线a，图3为本发明实施例提供的电子传输材料的电压-电流密度曲线图，曲线a为Li₂CO₃掺杂的TmPyPB膜的电压-电流密度曲线，由图1可知，Li₂CO₃掺杂的TmPyPB膜在10V电压下的电流密度能够达到10³mA/cm²。

根据公式(I)计算其电子迁移率，本发明提供的Li₂CO₃掺杂的TmPyPB的电子迁移率达到10^-4cm²/v/s。

公式(I)为：

$j_e\left(V\right)=\frac{9}{8}{\mathrm{\ϵ}}_0{\mathrm{\ϵ}}_r{\mathrm{\μ}}_{0,e}\frac{V^2}{L^3}---\left(I\right)$

其中，j_e(V)是电流密度；

ε₀是真空介电常数，数值为8.854×10^-12F/m；

ε_r是相对介电常数，数值为3；

V为电压；

L为样品厚度；

μ_0，e为要拟合迁移率

实施例2

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀10nm厚的FIrpic和(fbi)₂Ir(acac)共同掺杂在TCTA中组成的发光层，FIrpic的蒸发速率为0.015nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；(fbi)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.001nm/s，与TCTA的质量百分比为1％，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:FIrpic:(fbi)₂Ir(acac)(10nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果参见图4、图5和图6，图4为本发明实施例2提供的白光有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度曲线图，由图4可知，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；图5为本发明实施例2提供的白光有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线图，由图5可知，本发明实施例提供的有机电致发光器件的最高电流效率为55cd/A，最大功率效率为55lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；图6为本发明实施例2提供的白光有机电致发光器件在不同电压下的波长-发光强度曲线图，由图6可知，本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、橙两种互补色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.34，0.43)。

实施例3

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀10nm厚的FIrpic和(fbi)₂Ir(acac)共同掺杂在TCTA中组成的发光层，FIrpic的蒸发速率为0.015nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；(fbi)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.001nm/s，与TCTA的质量百分比为1％；在发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:FIrpic:(fbi)₂Ir(acac)(10nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；有机电致发光器件的最高电流效率为56cd/A，最大功率效率为53lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为39lm/W；有机电致发光器件表现出蓝、橙两种互补色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.35，0.44)。

实施例4

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(fbi)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的橙色发光层，(fbi)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为6％；在橙色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.12nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(fbi)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:FIrpic(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；有机电致发光器件的最高电流效率为56cd/A，最大功率效率为55lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；有机电致发光器件表现出蓝、橙两种互补色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.35，0.44)。

实施例5

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(fbi)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的橙色发光层，(fbi)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为10％；在橙色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.20nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、结构为ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(fbi)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:FIrpic(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)的白光有机电致发光器件。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；有机电致发光器件的最高电流效率为53cd/A，最大功率效率为52lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为37lm/W；有机电致发光器件表现出蓝、橙两种互补色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.35，0.43)。

实施例6

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(fbi)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的橙色发光层，(fbi)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为4％；在橙色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.08nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、结构为ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(fbi)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:FIrpic(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)的白光有机电致发光器件。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；有机电致发光器件的最高电流效率为54cd/A，最大功率效率为50lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为38lm/W；有机电致发光器件表现出蓝、橙两种互补色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.36，0.43)。

实施例7

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(fbi)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的橙色发光层，(fbi)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.40nm/s，与TCTA的质量百分比为6％；在橙色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.12nm/s，与TCTA的质量百分比为20％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、结构为ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(fbi)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:FIrpic(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)的白光有机电致发光器件。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m₂，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m₂；有机电致发光器件的最高电流效率为53cd/A，最大功率效率为51lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为38lm/W；有机电致发光器件表现出蓝、橙两种互补色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.36，0.44)。

实施例8

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(fbi)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的橙色发光层，(fbi)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.20nm/s，与TCTA的质量百分比为6％；在橙色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.12nm/s，与TCTA的质量百分比为10％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、结构为ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(fbi)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:FIrpic(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)的白光有机电致发光器件。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；有机电致发光器件的最高电流效率为53cd/A，最大功率效率为54lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；有机电致发光器件表现出蓝、橙两种互补色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.35，0.43)。

实施例9

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀3nm厚的Ir(ppy)₃掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₃的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.40nm/s，与TCTA的质量百分比为20％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₃(3nm)/TCTA:FIrpci(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果参见图7、图8和图9，图7为本发明实施例9提供的白光有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度曲线图，由图7可知，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；图8为本发明实施例9提供的白光有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线图，由图8可知，本发明实施例提供的有机电致发光器件的最高电流效率为45cd/A，最大功率效率为55lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；图9为本发明实施例9提供的白光有机电致发光器件在不同电压下的波长-发光强度曲线图，由图9可知，本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.40，0.46)。

实施例10

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀3nm厚的Ir(ppy)₃掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₃的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₃(3nm)/TCTA:FIrpci(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为45cd/A，最大功率效率为53lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为39lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.39，0.44)。

实施例11

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀3nm厚的Ir(ppy)₃掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₃的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.20nm/s，与TCTA的质量百分比为10％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₃(3nm)/TCTA:FIrpci(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为46cd/A，最大功率效率为52lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.39，0.43)。

实施例12

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀3nm厚的Ir(ppy)₃掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₃的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀4.5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₃(3nm)/TCTA:FIrpci(4.5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为46cd/A，最大功率效率为53lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为39lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.38，0.45)。

实施例13

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀2.5nm厚的Ir(ppy)₃掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₃的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₃(2.5nm)/TCTA:FIrpci(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为46cd/A，最大功率效率为54lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.38，0.43)。

实施例14

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀2.5nm厚的Ir(ppy)₃掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₃的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀4.5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₃(2.5nm)/TCTA:FIrpci(4.5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为50cd/A，最大功率效率为52lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为38lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.39，0.45)。

实施例15

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀3nm厚的Ir(ppy)₂(acac)掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₂(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.20nm/s，与TCTA的质量百分比为10％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₂(acac)(3nm)/TCTA:FIrpci(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为48cd/A，最大功率效率为52lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为37lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.37，0.44)。

实施例16

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀3nm厚的Ir(ppy)₂(acac)掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₂(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀4.5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₂(acac)(3nm)/TCTA:FIrpci(4.5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为50cd/A，最大功率效率为55lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.40，0.44)。

实施例17

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀2.5nm厚的Ir(ppy)₂(acac)掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₂(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₂(acac)(2.5nm)/TCTA:FIrpci(5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为51cd/A，最大功率效率为56lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.38，0.44)。

实施例18

先将ITO玻璃上的ITO光刻成4mm宽、30mm长的电极，然后将所述电极清洗、用氮气吹干后用氧等离子体处理2分钟；将所述电极置于旋涂仪上，以3000转/min的速度在所述电极上旋涂一层30nm厚的PEDOT:PSS作为空穴注入层，旋涂1min后，将所述电极在120℃的温度下烘烤30分钟；然后在4×10^-5Pa压力下在空穴注入层上真空蒸镀50nm厚的NPB空穴传输层，NPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴传输层上真空蒸镀5nm厚的TCTA电子阻挡层，TCTA的蒸发速率为0.1nm/s；在电子阻挡层上真空蒸镀5nm厚的(MDQ)₂Ir(acac)掺杂在TCTA中组成的红色发光层，(MDQ)₂Ir(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在红色发光层上真空蒸镀2.5nm厚的Ir(ppy)₂(acac)掺杂在TCTA中组成的绿色发光层，Ir(ppy)₂(acac)的蒸发速率为0.16nm/s，与TCTA的质量百分比为8％；在绿色发光层上真空蒸镀4.5nm厚的FIrpic掺杂在TCTA中组成的蓝色发光层，FIrpic的蒸发速率为0.30nm/s，与TCTA的质量百分比为15％；在蓝色发光层上真空蒸镀15nm厚的TmPyPB空穴阻挡层，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在空穴阻挡层上真空蒸镀35nm厚的碳酸锂掺杂TmPyPB的电子注入传输层，碳酸锂的蒸发速率为0.003nm/s，TmPyPB的蒸发速率为0.1nm/s；在电子注入传输层上真空蒸镀1nm厚的碳酸锂电子注入层，碳酸锂的蒸发速率为0.005nm/s；在电子注入层上真空蒸镀100nm厚的Al作为阴极，Al的蒸发速率为1nm/s，得到发光区面积为16mm²、具有如下结构的白光有机电致发光器件：

ITO/PEDOT:PSS(30nm)/NPB(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:(MDQ)₂Ir(acac)(5nm)/TCTA:Ir(ppy)₂(acac)(2.5nm)/TCTA:FIrpci(4.5nm)/TmPyPB(15nm)/TmPyPB:Li₂CO₃(35nm)/Li₂CO₃(1nm)/Al(100nm)。

对所述白光有机电致发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例制备的有机电致发光器件的起亮电压为2.6V，最大亮度为48000cd/m²，在3.5V电压时的亮度为1000cd/m²；最高电流效率为49cd/A，最大功率效率为52lm/A，亮度为1000cd/m²的效率为40lm/W；本发明提供的有机电致发光器件表现出蓝、绿、红三基色同时发光，在1000cd/m²的亮度下，所述有机电致发光器件的色坐标为(0.39，0.43)。

对比例1

将200nm厚的TmPyPB薄膜制备成单电子器件，并对其进行性能测试，结果参见图3中的曲线b，图3为本发明实施例提供的电子传输材料的电压-电流密度曲线图，曲线b为TmPyPB膜的电压-电流密度曲线，由图3可知，TmPyPB膜在10V电压下的电流密度只能达到10^-1mA/cm²。

上述实施例以及对比例所用的TmPyPB均购自台湾的LuminescenceTechnology Corp.。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (8)

1.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括：

衬底；

在所述衬底上有第一电极层；

在所述第一电极层上有一层或多层有机电致发光层，所述有机电致发光层由有机磷光染料掺杂在4,4',4″-三(N-咔唑)三苯胺或1,3二咔唑基苯中组成的混合材料构成，所述有机磷光染料与4,4',4″-三(N-咔唑)三苯胺或1,3二咔唑基苯的质量比为0.75%-20%；

在所述有机电致发光层上有电子注入传输层，所述电子注入传输层由Li₂CO₃掺杂在1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯中组成的电子传输材料构成，所述Li₂CO₃与1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯的质量比为0.02-0.1：1；

在所述电子注入传输层上有第二电极层。

2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，在所述第一电极层和所述有机电致发光层之间还包括空穴注入层。

3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层由聚3,4-乙烯二氧噻吩-聚苯乙烯磺酸构成。

4.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，在所述空穴注入层和所述有机电致发光层之间还包括空穴传输层和/或电子阻挡层。

5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，在所述有机电致发光层和所述电子注入传输层之间还包括空穴阻挡层。

6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴阻挡层由1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯构成。

7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，在所述电子注入传输层和所述第二电极层之间还包括电子注入层。

8.一种有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括：

在衬底上形成第一电极；

在所述第一电极上形成一层或多层有机电致发光层，所述有机电致发光层由有机磷光染料掺杂在4,4',4″-三(N-咔唑)三苯胺或1,3二咔唑基苯中组成的混合材料构成，所述有机磷光染料与4,4',4″-三(N-咔唑)三苯胺或1,3二咔唑基苯的质量比为0.75%-20%；

在所述有机电致发光层上形成电子注入传输层，所述电子注入传输层由Li₂CO₃掺杂在1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯中组成的电子传输材料构成，所述Li₂CO₃与1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯的质量比为0.02-0.1：1；

在所述电子传输层上形成第二电极。

Images