CN101842533A - 用于漂白纸浆的方法 - Google Patents

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CN101842533A CN200880114827A CN200880114827A CN101842533A CN 101842533 A CN101842533 A CN 101842533A CN 200880114827 A CN200880114827 A CN 200880114827A CN 200880114827 A CN200880114827 A CN 200880114827A CN 101842533 A CN101842533 A CN 101842533A
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Abstract

使用一种或多种过氧化物氧化剂漂白木浆的方法，其中该方法包括用螯合剂混合物处理浆料，所述混合物包含：(a)第一螯合剂，其选自乙二胺N，N-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸及其阴离子和混合物；和(b)第二螯合剂，其选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其阴离子和混合物。

Description

用于漂白纸浆的方法
本发明涉及用于木浆漂白的方法。木浆被用于制造纸张。用于制木浆的常规工艺包括机械制浆和化学制浆。
可形成各种类型的机械木浆，其包括磨石磨木浆(SGW)，其中使用镶嵌有碳化硅或氧化铝的磨石研磨小块原木(wood log)；压力研磨木浆(PGW)，其中在研磨前蒸汽处理木材；盘磨机械浆(RMP)，其中将木片用被称为磨盘的脊状金属盘磨碎；和热磨机械浆(TMP)，其中在盘磨的同时蒸汽处理木片。
为了形成化学浆，用化学品加热木片以破坏木质素，这有时被称为脱木质素工艺。
一种复合工艺是化学热磨机械浆(CTMP)，该工艺中先用温和的化学品预处理木片，再通过标准机械磨浆机所用方法磨浆。在这种情况下化学品并不用于去除木质素，而是为了使纤维更易于磨浆。
还可用废纸和废纸板制造再生浆。
由这些方法中任一种制得的浆料可经漂白以提供白色的纸制品。传统上用氯作为漂白剂，但出于环保的原因近年来开始使用其它漂白剂，包括二氧化氯、氧气、臭氧和过氧化氢。
本发明尤其涉及过氧化物类相关的漂白方法。过氧化物用于浆料处理的漂白阶段(也称作‘P’阶段)。在一些情况中，存在较早的螯合步骤(称作‘Q’阶段)。
过氧化物可通过与导致漂白失效的金属离子反应而被降解。因此，一般是加入螯合剂以结合金属离子。然而该方法的问题在于传统的非生物可降解类螯合剂对环境造成影响。
一种常用且非常有效的螯合剂为二亚乙基三胺五乙酸(即DTPA)。另一种有用的螯合剂为乙二胺四乙酸(即EDTA)。基于膦酸的螯合剂(例如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DETPMP))也常被用作有效的螯合剂。但因这类螯合剂在常规的废水处理过程中不会被降解或去除，故如今在欧洲地表水中发现了大量这些螯合剂。这些螯合剂的存在具有使重金属从江河沉积物和处理后污泥中再流动(remobilize)的潜能。高浓度的螯合剂会抑制浮游生物和藻类的生长并且对细菌有毒性。
一种可能的备选螯合剂为生物可降解的乙二胺-N，N’-二琥珀酸(即EDDS)，当以[S，S]对映体存在时，其易于被生物降解。
其它的生物可降解螯合剂包括甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)和亚氨基二琥珀酸(IDS)。
意想不到的是，本发明人发现当在纸浆漂白工艺中使用某些生物可降解螯合剂与选定的非生物可降解螯合剂的组合时，显示出的性能相对于从仅使用相近量的单独的螯合剂的相对效率中预期的性能提高。可通过例如在处理结束时残余的过氧化物水平的升高、处理后制品的ISO白度的提高或达到相等漂白效果所需过氧化物的量的减少来测定提高的性能。
依照本发明的第一个方面，提供的是使用一种或多种过氧化物氧化剂用于漂白木浆的方法，其中该方法包括用螯合剂混合物处理浆料，所述混合物包含：
(a)第一螯合剂，其选自乙二胺-N，N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸及其阴离子和混合物；和
(b)第二螯合剂，其选自：二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其阴离子和混合物。
关于其阴离子和混合物，我们意指组分(a)和(b)各自可任选含有所列出的螯合剂类中的一种或多种和所述螯合剂类或它们中的每一种可以作为阴离子存在。所述阴离子可以以盐的形式加入混合物中。
组分(a)与组分(b)的重量比适当地为100∶1-1∶100、优选50∶1-1∶50、更优选20∶1-1∶20、优选10∶1-1∶10、更优选5∶1-1∶5，例如3∶1-1∶3。
优选组分(a)与组分(b)的重量比为至少1∶1。
优选组分(a)与组分(b)的重量比为50∶1-1∶1、优选30∶1-1∶1、更优选20∶1-1∶1、优选15∶1-1∶1(例如12∶1-1∶1)、更优选10∶1-1∶1、优选8∶1-1∶1(例如6∶1-1.1∶1、5∶1-1.2∶1或4∶1-1.5∶1)。所述比例可例如为12∶1-2∶1或10∶1-1.5∶1。
在一些实施方案中，所述螯合剂混合物可包含选自本领域技术人员已知的另外的螯合剂。优选组分(a)连同组分(b)提供至少70％重量、优选至少90％重量、更优选至少95％重量的螯合剂混合物。最优选所述螯合剂混合物基本由组分(a)和组分(b)组成。
螯合剂混合物可适当地包含1-99％重量的组分(a)和1-99％重量的组分(b)。
螯合剂混合物优选包含50-99％重量的组分(a)和1-50％重量的组分(b)。
优选螯合剂混合物包含至少25％重量、优选至少40％重量(例如至少50％重量)、优选至少55％重量、更优选至少60％重量、优选至少65％重量的组分(a)并且最优选包含至少70％重量的组分(a)。
螯合剂混合物可包含至多98％重量、优选至多95％重量、更优选至多92％重量、优选至多90％重量的组分(a)，例如至多85％重量或80％重量的组分(a)。
螯合剂混合物优选包含至少2％重量、更优选至少5％重量、优选至少7％重量、优选至少10％重量的组分(b)，例如至少15％重量或至少20％重量的组分(b)。
螯合剂混合物适当地包含至多75％重量、优选至多60％重量(例如至多50％重量)、优选至多40％重量(例如至多35％重量)的组分(b)，最优选至多30％重量的组分(b)。
在本说明书中给出的定义中，给出的量是指各组分作为当量游离酸测量的重量。然而每种螯合剂当存在时可作为游离酸、一种盐或多种盐混合物提供。在盐的情况下，酸性残基应作为阴离子存在。为得到当量游离酸的重量，忽略任何反离子的质量并且用一个或多个标称质子替代。
螯合剂混合物的组分可以以例如市售溶液的形式提供，但以上给出的定义仅指在去除任何所述稀释剂的情况下保留的有效螯合剂的量。
乙二胺二琥珀酸(EDDS)具有图1所示的结构：
Figure GPA00001127969400041
图1
EDDS含有两个立构中心并有三种可能的立体异构体。特别优选的构型为易于被生物降解的[S，S]-乙二胺二琥珀酸。
组分(a)可含有上述任何立体异构体。因此其可包含[R，R]-EDDS、[R，S]-EDDS、[S，S]-EDDS及其任何组合。
优选当组分(a)包含EDDS时，其当中有至少50％、优选至少70％、更优选至少90％、最优选至少95％重量作为[S，S]-EDDS存在，例如约98％重量作为[S，S]-EDDS存在。在一些优选实施方案中，组分(a)中存在的全部EDDS基本由[S，S]-EDDS组成。
如上所述，当组分(a)包含EDDS时，EDDS可以以具有图1所示的结构的形式或具有以上相同结构但其中一些氢原子被置换的形式提供。因此组分(a)可包含EDDS的盐，所述盐中1、2、3或4个酸性基团被中和或部分中和。
当包含EDDS的盐时，其可为碱金属盐、碱土金属盐、氨或合适的胺的盐。
当使用一价反离子时，上述盐可为一盐、二盐、三盐或四盐。对于二价阳离子，可存在一盐或二盐。还可存在混合盐，例如可存在二钠镁盐或钠镁盐。优选对于EDDS残基的一种或多种反离子选自以下离子中的一种或多种：钠离子、镁离子、钙离子、钾离子、锂离子、铵离子和季铵离子。
一种市售材料为乙二胺二琥珀酸三钠，其作为商标EnviometC140出售。Enviomet C140是包含30％重量[S，S]EDDS(作为游离酸表示)的水溶液，即37％重量EDDS三钠(包括反离子)的水溶液。
乙二胺二琥珀酸也可市购，其作为商标Enviomet C265出售。Enviomet C265包含65％重量的作为酸的固态[S，S]EDDS和结晶水。该材料以固态粉剂的形式出售。
优选EDDS作为三钠盐存在。
甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)具有图2所示的结构：
Figure GPA00001127969400051
图2
当组分(a)包含MGDA时，MGDA可以以具有图2所示的结构的形式或具有以上相同结构但其中一些氢原子被置换的形式提供。因此组分(a)可包含其中1、2或3个酸性基团被中和或部分中和的盐。
当包含MGDA的盐时，其可为碱金属盐、碱土金属盐、氨或合适的胺的盐。
当使用一价反离子时，所述盐可为一盐、二盐或三盐。对于二价阳离子，可存在一盐或二盐。还可存在混合盐，例如可存在钠镁盐。优选对于MGDA残基的一种或多种反离子选自以下离子中的一种或多种：钠离子、镁离子、钙离子、钾离子、锂离子、铵离子和季铵离子。
当组分(a)包含MGDA或其盐时，其可作为对映体或其混合物存在。优选其作为外消旋混合物存在。
MGDA可作为包含40％重量的三钠盐溶液市购得到，其以商标Trilon M出售。
谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)具有图3所示的结构：
图3
当组分(a)包含GLDA时，GLDA可以以具有图3所示结构的形式或具有以上相同结构但其中一些氢原子被置换的形式提供。因此组分(a)可包含其中1、2、3或4个酸性基团被中和或部分中和的盐。
当包含GLDA的盐时，其可为碱金属盐、碱土金属盐、氨或合适的胺的盐。
当使用一价反离子时，所述盐可为一盐、二盐、三盐或四盐。对于二价阳离子，可存在一盐或二盐。还可存在混合盐，例如可存在二钠镁盐或钠镁盐。优选对于GLDA残基的一种或多种反离子选自以下离子中的一种或多种：钠离子、镁离子、钙离子、钾离子、锂离子、铵离子和季铵离子。
当组分(a)包含GLDA或其盐时，其可作为对映体或其混合物存在。优选当组分(a)包含GLDA时，其当中有至少50％、优选至少70％、更优选至少90％、最优选至少95％重量作为[S]-GLDA存在，例如约98％重量作为[S]-GLDA存在。在一些优选实施方案中，组分(a)中存在的全部GLDA基本由S对映体组成。
GLDA可作为包含38％重量的四钠盐溶液市购得到，其以商标Dissolvine GL-38出售。
亚氨基二琥珀酸(IDS)具有图4所示的结构：
Figure GPA00001127969400071
图4
当组分(a)包含IDS时，IDS可以以具有图4所示结构的形式或具有以上相同结构但其中一些氢原子被置换的形式提供。因此组分(a)可包含其中1、2、3或4个酸性基团被中和或部分中和的盐。
当包含IDS的盐时，其可为碱金属盐、碱土金属盐、氨或合适的胺的盐。
当使用一价反离子时，所述盐可为一盐、二盐、三盐或四盐。对于二价阳离子，可存在一盐或二盐。还可存在混合盐，例如可存在二钠镁盐或钠镁盐。优选对于IDS残基的一种或多种反离子选自以下离子中的一种或多种：钠离子、镁离子、钙离子、钾离子、锂离子、铵离子和季铵离子。
当组分(a)包含IDS或其盐时，其可作为对映体或其混合物存在。优选其作为外消旋混合物存在。
IDS可作为含34％重量的四钠盐溶液市购得到，其以商标Baypure CX100出售。
如上所述，组分(a)可包含EDDS、MGDA、GLDA和IDS中的两种或更多种的混合物。优选组分(a)包含EDDS和/或MGDA。最优选其包含EDDS。
优选组分(a)包含至少50％重量、更优选至少70％重量、优选至少90％重量的EDDS和/或MGDA，例如至少95％重量的EDDS和/或MGDA。在一些优选实施方案中，组分(a)基本由EDDS和/或MGDA组成。
优选组分(a)包含至少50％重量、更优选至少70％重量、优选至少90％重量的EDDS，例如至少95％重量的EDDS。在一些优选实施方案中，组分(a)基本由EDDS组成。
DTPA具有图5所示的结构：
图5
当组分(b)包含DTPA时，DTPA可以以具有图5所示结构的形式或具有以上相同结构但其中一些氢原子被置换的形式提供。因此组分(b)可包含其中1、2、3、4或5个酸性基团被中和或部分中和的盐。
当包含DTPA的盐时，其可为碱金属盐、碱土金属盐、氨或合适的胺的盐。
当使用一价反离子时，所述盐可为一盐、二盐、三盐、四盐或五盐。对于二价阳离子，可存在一盐或二盐。还可存在混合盐，例如可存在二钠镁盐或钠镁盐。优选对于DTPA残基的一种或多种反离子选自以下离子中的一种或多种：钠离子、镁离子、钙离子、钾离子、锂离子、铵离子和季铵离子。
优选当存在DTPA时，其作为五钠盐存在。
EDTA具有图6所示的结构：
Figure GPA00001127969400082
图6
当组分(b)包含EDTA时，EDTA可以以具有图4所示结构的形式或具有以上相同结构但其中一些氢原子被置换的形式提供。因此组分(b)可包含其中1、2、3或4个酸性基团被中和或部分中和的盐。
当包含EDTA的盐时，其可为碱金属盐、碱土金属盐、氨或合适的胺的盐。
当使用一价反离子时，所述盐可为一盐、二盐、三盐或四盐。对于二价阳离子，可存在一盐或二盐。还可存在混合盐，例如可存在二钠镁盐或钠镁盐。优选针对EDTA残基的一种或多种反离子选自以下离子中的一种或多种：钠离子、镁离子、钙离子、钾离子、锂离子、铵离子和季铵离子。
优选当存在EDTA时，EDTA作为四钠盐存在。
DETPMP具有图7所示的结构：
Figure GPA00001127969400091
图7
当组分(b)包含DETPMP时，DETPMP可以以具有图4所示结构的形式或具有以上相同结构但其中一些氢原子被置换的形式提供。因此组分(b)可包含其中1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个酸性基团被中和或部分中和的盐。
当包含DETPMP的盐时，其可为碱金属盐、碱土金属盐、氨或合适的胺的盐。
当使用一价反离子时，所述盐可为一盐、二盐、三盐、四盐、五盐、六盐、七盐、八盐、九盐或十盐。对于二价阳离子，可存在一盐、二盐、三盐、四盐或五盐。还可存在混合盐，例如可存在二钠镁盐或钠镁盐。优选对于DETPMP残基的一种或多种反离子选自以下离子中的一种或多种：钠离子、镁离子、钙离子、钾离子、锂离子、铵离子和季铵离子。
优选当存在DETPMP时，其作为七钠盐存在。
如上所述，组分(b)可包含DTPA、EDTA和DETPMP中的两种或更多种的混合物。
优选组分(b)包含DTPA和/或EDTA。
在以上给出的定义中，组分(b)的量是指DTPA、EDTA和DETPMP存在的总量。
在一些实施方案中，组分(b)包含至少50％重量、优选至少70％重量、例如至少90％重量的DTPA。在一些实施方案中，组分(b)基本由DTPA组成。
在一些实施方案中，组分(b)包含至少50％重量、优选至少70％重量、例如至少90％重量的EDTA。在一些实施方案中，组分(b)基本由EDTA组成。
在一些实施方案中，组分(b)包含至少50％重量、优选至少70％重量、例如至少90％重量的DETPMP。在一些实施方案中，组分(b)基本由DETPMP组成。
适当的是，本发明的第一个方面的方法涉及用一种或多种选自过氧化氢、有机过氧酸或其组合的过氧化物氧化剂漂白木浆。可使用的有机过氧酸包括过氧乙酸。
本发明方法可包括漂白选自如上所述的机械浆、化学浆、化学热磨机械浆和再生浆中的一种或多种。
本发明方法可使用具有大范围pH值的组合物。例如，可向螯合剂混合物中加入pH为1-12(例如2-10或3-9)的组合物。
在本发明方法中，可在该方法的任何阶段用如上界定的螯合剂混合物处理浆料。所述方法可包括在加入过氧化物氧化剂之前用螯合剂混合物处理浆料的步骤。
备选地和/或另外地，所述方法可包括在其中存在过氧化物氧化剂的漂白步骤期间用螯合剂混合物处理浆料。
用于漂白纸浆的工艺可包括在加入过氧化物漂白剂之前的步骤中加入螯合剂混合物和/或在其中存在过氧化物氧化剂的漂白过程期间加入螯合剂混合物。
用螯合剂混合物处理可在‘Q’阶段和/或‘P’阶段期间进行。
在本发明方法中，螯合剂混合物可作为水溶液在‘Q’段和/或‘P’段期间加入至浆料中。
螯合剂混合物可分开或一同加入。它们可以以纯净物或作为另外包含稀释剂的溶液加入。
依照本发明的第二个方面，提供了一种组合物，所述组合物包含：
(a)第一螯合剂，其选自乙二胺-N，N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸及其阴离子和混合物；和
(b)第二螯合剂，其选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其阴离子和混合物。
组分(a)和(b)的优选重量比优选为如第一个方面所限定的。
在一些实施方案中，第二个方面的组合物基本由组分(a)和(b)组成，并且其优选特征为对第一个方面的有关螯合剂混合物所描述的那些特征。
在备选实施方案中，所述组合物包含稀释剂。合适的稀释剂包括水和乙醇。
在此类实施方案中，第二个方面的组合物优选包含0.5-80％重量、优选10-60％重量、更优选30-45％重量的螯合剂混合物。
本发明还提供了一种浓缩的前体组合物，其可在第一个方面的方法中在使用前稀释。
依照本发明的第三个方面，提供的是以下组合在漂白木浆的工艺中的用途：
(a)第一螯合剂，其选自乙二胺-N，N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸及其阴离子和混合物；和
(b)第二螯合剂，其选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其阴离子和混合物。
第三个方面的优选特征为如第一和第二个方面中限定的。
依照本发明的第四个方面，提供的是经漂白的木浆，所述木浆通过本发明的第一个方面的方法得到。
本发明还提供了经漂白的纸制品，所述纸制品由经本发明方法漂白的纸浆制成。
本发明方法提供了优于其中仅使用组分(a)或(b)之一的方法的显著优点。在处理结束时漂白组合物中残余的过氧化物的水平高于仅使用组分(a)得到的水平，并且使用较低水平的组分(b)的环境益处是相当大的。
通过本发明方法漂白的纸浆还具有提高的性能，例如其更白。用于测定白度的合适方法为ISO 3688：“Pulps-preparation oflaboratory sheets for the measurement of diffuse blue reflectancefactor(纸浆-关于测定漫射蓝光反射系数的化验单的准备)(ISO白度)”。
例如，当进行残余过氧化物的水平或ISO白度的测定时，本发明人发现当使用本发明的螯合剂混合物时，结果要优于单独使用个别组分所得结果的加权平均值的根据所预期的结果。实际上，在一些实施方案中，已发现所述混合物的性能要优于当单独使用任一组分时的性能。
本发明的第二个方面的组合物可用于稳定各类过氧化物，特别是过氧化氢。因此本发明还提供第二个方面的组合物稳定过氧化物氧化剂的应用。关于稳定我们意指防止、减少和抑制过氧化物的降解。
与当使用当量过氧化氢时组分的加权平均值的根据所预期的性能相比，在纸浆漂白工艺中使用本发明的第二个方面的组合物可显示出优越的漂白性能。
在纸浆漂白工艺中使用本发明的第二个方面的组合物可允许以低于在所述工艺中单独使用当量的组分(a)或组分(b)所需水平的水平使用过氧化物，来达到相同的漂白效果。
现就以下的非限制性实施例来进一步地解说本发明。
在这些实施例中，EDDS作为[S，S]-三钠盐提供，DTPA作为四钠盐提供。EDTA作为四钠盐提供，MGDA作为三钠盐提供而DETPMP为七钠盐提供。给出的重量比是指以当量游离酸存在的量。当以Kg/tp表示用量时，其是指有效成分(active)(千克)/干浆料(吨)。CS(％)是指纸浆的稠度。
实施例1
用漂白方法处理卡伯值为10.1、粘度为883dm3/Kg、白度为43.8％ISO的化学浆。
纸浆样品用如表1和表2中所述的4种组合物处理，表1和表2分别指Q阶段和P阶段。
表1
Q阶段
  A   B   C   D
  时间(分钟)   30   30   30   30
  温度(℃)   50   50   50   50
  CS(％)   3   3   3   3
  螯合剂(重量％的DTPA)   0   100   0   30
  螯合剂(重量％的EDDS)   0   0   100   70
  用量Kg/tp(作为有效成分)   -   1   1   1
  pH   4   4   4   4
表2
P阶段
 时间(小时)   17   17   17   17
 温度(℃)   90   90   90   90
 CS(％)   6   6   6   6
 H2O2(Kg/tp)   10   10   10   10
 pH   10   10   10   10
 残余H2O2(ppm)   35   476   102   500
 白度(％ISO)   56.3   60.4   57   61
 卡伯值   6.7   6.2   6.3   6.2
 粘度(dm3/kg)   863   883   817   879
从以上结果可以看出，对纸浆D观察到的残余过氧化物的水平和ISO白度大于基于纸浆B和纸浆C的结果计算出的加权平均值的根据所预期的水平和白度。
实施例2
如表3所述，在P阶段中处理白度为58.3％ISO的机械研磨木浆。
表3
P阶段
  A   B   C   D
  螯合剂(重量％的DTPA)   0   100   0   30
  螯合剂(重量％的EDDS)   0   0   100   70
  用量Kg/tp   -   1   1   1
  时间(小时)   90   90   90   90
  温度(℃)   90   90   90   90
  CS(％)   6   6   6   6
  H2O2(Kg/tp)   52.5   52.5   52.5   52.5
  pH   8   8   8   8
  残余H2O2(ppm)   731   1182   1122   1258
  白度(％ISO)   63.9   66.0   63.9   66.9
从以上结果可以看出，对纸浆D观察到的残余过氧化物的水平和ISO白度高于基于纸浆B和纸浆C的结果计算出的加权平均值的根据所预期的水平和白度。
实施例3
用漂白方法处理卡伯值为10.0、白度为49.1％ISO的化学浆。
纸浆样品用如表4和表5所述的3种组合物处理，表4和表5分别指Q阶段和P阶段。
表4
Q阶段
  A   B   C
  时间(分钟)   30   30   30
  温度(℃)   50   50   50
  A   B   C
  CS(％)   7   7   7
  螯合剂(DTPA的重量％)   100   0   30
  螯合剂(EDDS的重量％)   0   100   70
  用量Kg/tp(作为有效成分)   0.5   0.5   0.5
  pH   7   7   7
表5
P阶段
 时间(小时)   17   17   17
 温度(℃)   90   90   90
 CS(％)   6   6   6
 H2O2(Kg/tp)   50   50   50
 pH   11   11   11
 残余H2O2(ppm)   85   51   85
 白度   78.3   79.1   79.5
从以上结果可以看出，对纸浆C观察到的残余过氧化物的水平和ISO白度高于基于纸浆A和纸浆B的结果计算出的加权平均值的根据所预期的水平和白度。
实施例4
化学浆用以下条件处理：
Q阶段条件
稠度：3％
pH＝6.5
温度：65℃
15分钟
螯合剂水平为0.1kg/mt作为100％酸
P阶段条件
浓度：6％
35kg/tp的H2O2作为100％有效的
pH＝11
80℃下17小时
结果在表6中示出。
表6
  摩尔比(EDDS/DTPA)   白度(ISO)
  100∶0   83
  90∶10   85.3
  75∶25   84.7
这些结果显示，当使用本发明的螯合剂共混物时比仅使用EDDS时得到的ISO白度更大。
实施例5
用漂白方法处理白度为57.2％ISO的化学浆。纸浆样品用如表7和表8所述的组合物处理，表7和表8分别指Q阶段和P阶段。
表7
Q阶段
  A   B   C
  时间(分钟)   45   45   45
  温度(℃)   85   85   85
  CS(％)   4.5   4.5   4.5
  螯合剂(重量％的EDTA)   100   0   25
  螯合剂(重量％的EDDS)   0   100   75
  用量Kg/tp(作为有效成分)   1   1   1
  pH   7.5   7.5   7.5
表8
P阶段
Figure GPA00001127969400181
从以上结果可以看出，对纸浆C观察到的ISO白度大于基于纸浆A和纸浆B的结果计算出的加权平均值的根据所预期的白度。
实施例6
用漂白方法处理白度为57.2％ISO的化学浆。纸浆样品用如表9和表10所述的组合物处理，表9和表10分别指Q阶段和P阶段。
表9
Q阶段
  A   B   C
  时间(分钟)   45   45   45
  温度(℃)   85   85   85
  CS(％)   4.5   4.5   4.5
  螯合剂(EDTA的重量％)   100   0   32
  螯合剂(MGDA的重量％)   0   100   68
  用量Kg/tp(作为有效成分)   1   1   1
  pH   7.5   7.5   7.5
表10
P阶段
从以上结果可以看出，对纸浆C观察到的ISO白度大于基于纸浆A和纸浆B的结果计算出的加权平均值的根据所预期的白度。
实施例7
用漂白方法处理白度为57.2％ISO的化学浆。纸浆样品用如表11和表12所述的组合物处理，表11和表12分别指Q阶段和P阶段。
表11
Q阶段
  A   B   C
  时间(分钟)   45   45   45
  温度(℃)   85   85   85
  CS(％)   4.5   4.5   4.5
  螯合剂(DTPA的重量％)   100   0   39
  螯合剂(MGDA的重量％)   0   100   61
  用量Kg/tp(作为有效成分)   1   1   1
  pH   7.5   7.5   7.5
表12
P阶段
Figure GPA00001127969400201
从以上结果可以看出，对纸浆C观察到的ISO白度大于基于纸浆A和纸浆B的结果计算出的加权平均值的根据所预期的白度。
实施例8
用漂白方法处理白度为60.2％ISO的化学浆。纸浆样品用如表13和表14所述的组合物处理，表13和表14分别指Q阶段和P阶段。实施例A在40kg/mt的H2O2下进行而实施例B在36kg/mt的H2O2下进行。
表13
Q阶段
  A   B
  时间(分钟)   30   30
  温度(℃)   90   90
  CS(％)   9   9
  螯合剂(DTPA的重量％)   100   30
  螯合剂(EDDS的重量％)   0   70
  用量Kg/tp(作为有效成分)   1   1
  pH   5.5   6.5
表14
P阶段
  时间(小时)   3   3
  温度(℃)   90   90
  时间(小时)   3   3
  CS(％)   12   12
  H2O2(Kg/tp)   40   36
  pH   11   11
  白度   85   85
在较低的过氧化物水平下观察到相同的白度。
实施例9
用漂白方法处理白度为65.1％ISO的机械浆。纸浆样品用如表15所述的组合物处理，表15指P阶段。
表15
P阶段
从以上结果可以看出，对纸浆C观察到的ISO白度大于基于纸浆A和纸浆B的结果计算出的加权平均值的根据所预期的白度。

Claims (14)

1.使用一种或多种过氧化物氧化剂漂白木浆的方法，其中所述方法包括用螯合剂混合物处理浆料，所述混合物包含：
(a)第一螯合剂，其选自乙二胺-N，N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸及其阴离子和混合物；和
(b)第二螯合剂，其选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其阴离子和混合物。
2.权利要求1的方法，其中组分(a)与组分(b)的比例为至少0.25∶1。
3.权利要求1或2的方法，其中组分(a)包含乙二胺-N，N’-二琥珀酸。
4.前述权利要求中任一项的方法，其中组分(b)包含二亚乙基三胺五乙酸。
5.前述权利要求中任一项的方法，其包括在加入过氧化物氧化剂之前用螯合剂混合物处理浆料的步骤。
6.前述权利要求中任一项的方法，其包括在其中存在过氧化物氧化剂的漂白步骤期间用螯合剂混合物处理浆料。
7.前述权利要求中任一项的方法，其中一种或多种过氧化物氧化剂存在的水平低于单独使用当量的组分(a)或组分(b)实现相同的漂白效果所需的水平。
8.一种组合物，所述组合物包含：
(a)第一螯合剂，其选自乙二胺-N，N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸及其阴离子和混合物；和
(b)第二螯合剂，其选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其阴离子和混合物。
9.以下组合在用于漂白木浆的方法中的用途：
(a)第一螯合剂，其选自乙二胺-N-N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸和亚氨基二琥珀酸及其阴离子和混合物；和
(b)第二螯合剂，其选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其阴离子和混合物。
10.权利要求9的用途，其中所述方法实现的漂白效果优于仅使用单独的组分(a)和组分(b)所得结果的加权平均值的根据所预期的效果。
11.一种经漂白的木浆，所述木浆通过权利要求1-7中任一项的方法得到。
12.权利要求11的经漂白的木浆，其中所述木浆的白度大于仅使用单独的组分(a)和组分(b)所得结果的加权平均值的根据所预期的白度。
13.一种经漂白的纸制品，所述纸制品由权利要求11或12的纸浆制成。
14.权利要求8的组合物在稳定过氧化物氧化剂中的用途。
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