CN101836630A - 一种含氨基寡糖素和醚菌酯的农药组合物及其使用方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，涉及一种主要活性成分为氨基寡糖素和醚菌酯的杀菌组合物及其使用方法和应用。包括能产生协同活性的剂量的至少两种活性成分组分，以及合适的辅料，其特征在于组分I是氨基寡糖素，组分II是醚菌酯。本发明中氨基寡糖素和醚菌酯的重量份数比为20∶1-1∶50。优选方案为：氨基寡糖素和醚菌酯的重量份数比为1∶1-1∶50。本发明组合物与适当的辅料制成农业上可用的任意剂型。优选的剂型是悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。本发明的使用方法为将组分I和组分II以任意顺序或同时处理已经产生病害或有产生病害危险的位置。本发明的杀菌组合物应用于防治果树、禾谷类、瓜果类、蔬菜类、豆类、油料作物和观赏作物等作物病害。

Description

一种含氨基寡糖素和醚菌酯的农药组合物及其使用方法和应用

技术领域

本发明属于农药领域，涉及一种主要活性成分为氨基寡糖素和醚菌酯的杀菌组合物及其使用方法和应用。

背景技术

醚菌酯的理化性质如下：

化学名称：(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯

英文名称：kresoxim-methyl

CAS号：143390-89-0

分子式：C₁₈H₁₉NO₄

分子量：313.35

醚菌酯(kresoxim-methyl)，为甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)类杀菌剂，它源于可食用真菌Strobilurus tenacellus中提取的Strobilurin A(奢球果伞素)，自1969年Mugikek等发现其杀菌活性。经过二十多年的结构优化，终使此类杀菌剂开发成功，在杀菌剂开发史上树立了继***类杀菌剂之后又个新的里程碑。巴斯夫的醚菌酯于1983年在实验室中合成。在1995年第次登记获得使用。

醚菌酯是一种高效、广谱、新型杀菌剂。醚菌酯对半知菌、子囊菌、担子菌、卵菌纲等真菌引起的多种病害具有很好的活性，如：葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病特效。

醚菌酯可抑制病原孢子侵入，具有良好的保护活性，全面有效控制蔬菜、果树、花卉等植物的各种真菌病害如白粉、黑星、炭疽、锈病、疫病等。

醚菌酯不仅具有广谱的杀菌活性，同时兼具有良好的保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。

醚菌酯由巴斯夫公司开发，中国登记为50％醚菌酯WG，商品名为：翠贝Stroby，登记证号：PD20070124。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和c1之间的电子传递而阻止细胞的ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机理独特，但作用位点单一，病原菌对其产生抗性的速度也很快，如醚菌酯在实际应用1年后就有关于小麦白粉病抗性发生的报道，到2000年抗性孢子(2％～99％)在德国的北部、法国的北部和英国已有大量报道。另外，2000年在德国的北部、法国的北部和苏格兰已发现对strobilurin类杀菌剂产生抗性的大麦白粉病原菌。在国内目前对白粉病的防效已有所下降。

氨基寡糖素(oligosaccharins)，化学名：β-1，4-寡聚-葡萄糖胺，分子式：(C₆H₁₁O₄N)n(n≥2)，也称为寡糖素、壳寡聚糖、低聚壳聚糖、脱乙酰几丁质、农用壳寡糖，是天然几丁质的降解产物，属微生物代谢提取的一种具有抗病作用的杀菌剂，对病菌的生长有抑制作用，氨基寡糖素可诱导植物的抗病性，对多种真菌、细菌和病毒产生免疫和杀灭作用，对小麦花叶病、棉花黄萎病、水稻稻瘟病、番茄晚疫病等病害有良好的防治作用；同时，氨基寡糖素对多种植物的病原菌具有一定程度的直接抑制作用；另外，氨基寡糖素本身含有丰富的C、N，可被微生物分解利用并作为植物生长的养分；氨基寡糖素可改变土壤微生物区系，促进有益微生物的生长而抑制一些植物病原菌；氨基寡糖素可刺激植物生长，使农作物和水果蔬菜增产丰收。

氨基寡糖素在农业上应用具有微量(PPM级)、高效、低成本、无公害等特点，对我国农业可持续性发展具有重要意义。

氨基寡糖素目前登的剂型为0.5％、1％、2％水剂。氨基寡糖素在实际使用中存在防效作用较缓慢、对已经浸染的病害防效不够理想等缺陷。

发明内容

本发明的目的是找到一种防治谱广，效果显著，成本低，与环境相容性好的杀菌剂。

本发明的另一个目的是提供该杀菌组合物的使用方法和用途。

本发明目的通过以下途径实现：

本发明的杀菌组合物，包括能产生协同活性的剂量的至少两种活性成分组分，以及合适的辅料，其特征在于组分I是氨基寡糖素，组分II是醚菌酯。

本发明中氨基寡糖素和醚菌酯的重量份数比为20∶1-1∶50。优选方案为：氨基寡糖素和醚菌酯的重量份数比为1∶1-1∶50。

本发明人发现，氨基寡糖素和醚菌酯两种组分混配后在预防和防治植物病害方面，由于氨基寡糖素和醚菌酯具有不同作用机制，不仅表现出加和性作用，扩大了病害的防治范围，而且具有一定的协同增效作用，减少了用药量，降低了使用成本，减缓了抗性的产生。

本发明组合物可以采用现有技术，根据防治对象、环境条件、防治方法、防治成本等因素，将含有氨基寡糖素和醚菌酯与适当的辅料制成农业上可用的任意剂型。优选的剂型是悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。

合适的辅料是在制剂技术中可用的填料、表面活性剂或其它添加剂，可以是固体或液体，例如天然或再生的矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、pH调节剂、稳定剂、防冻剂、赋形剂、渗透剂、黏合剂、增稠剂、肥料、无机盐及其它有益于活性成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，根据需要选择不同的辅料配制成相应的剂型。

表面活性剂可以是具有良好乳化、分散和润湿特性的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂，所述的表面活性剂也可以理解为表面活性剂混合物。

本发明组合物的各种制剂的加工工艺，采用已知的方法制备，是农药制剂加工中常用的方法。

本发明的使用方法为将所述的杀菌组合物中的组分I和组分II以任意顺序或同时处理已经产生病害或有产生病害危险的位置。

本发明的组合物可以以混剂的形式提供，即组合物成品中各活性成分已经混合。或者，组合物中各活性成分也可以以单剂的形式提供，使用前在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度使用，也可以将各活性成分单剂分别稀释，单独施用于作物的防治位置。

农用化学组合物中通常含有0.1-99％、尤其是0.1-95％的氨基寡糖素和醚菌酯，99.9-1％、尤其99.9-5％的固体或液体辅料及0-25％、尤其0.1-25％的表面活性剂。

虽然商品化的产品优选浓缩制剂，但是最终用户通常是将制剂稀释后使用。

本发明的杀菌组合物应用于防治果树、禾谷类、瓜果类、蔬菜类、豆类、油料作物和观赏作物等作物病害。

具体的实施方式

为了更好地理解本发明，下面用实例来详细说明发明的技术内容，但本发明的实施方案并不局限于这些实例。

实施例1

按照下述配比称取各组分原料

氨基寡糖素                    60份

醚菌酯                        3份

木质素磺酸钙                  7份

壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚      4份

***胶                      0.5份

高岭土                        25.5份

将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量水溶液混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、分析检验入库得到氨基寡糖素和醚菌酯的水分散粒剂。

实施例2

按照下述配比称取各组分原料

氨基寡糖素            0.5份

醚菌酯                25份

木质素磺酸钠          6份

辛基酚聚乙二醇醚      4份

黄原胶        1份

丙三醇        7份

水            56.5份

将上述组分混匀、砂磨、分析检验入库得到氨基寡糖素和醚菌酯的悬浮剂。

实施例3

按照下述配比称取各组分原料

氨基寡糖素                      25份

醚菌酯                          25份

十二烷基二甲基甜菜碱            4份

扩散剂NNO                       6份

白炭黑                          23份

硫酸铵                          17份

将上述组分混匀，经过粉碎至适当细度、分析检验入库得到氨基寡糖素和醚菌酯的可湿性粉剂。

实施例4

按照下述配比称取各组分原料

氨基寡糖素                60份

醚菌酯                    6份

木质素磺酸钠              7份

全氟烷基乙氧基醚醇        4份

氮酮                      1份

磷酸二氢钾                7份

膨润上                14份

低取代羟丙基纤维素    1份

将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量水溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到氨基寡糖素和醚菌酯的水分散粒剂。

实施例5

按照下述配比称取各组分原料

氨基寡糖素            3份

醚菌酯                75份

分散剂D9              5份

全氟烷基乙氧基醚醇    4份

聚乙烯吡咯烷酮        1份

白炭黑                11份

黄原胶                1份

将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量水溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到氨基寡糖素和醚菌酯的水分散粒剂。

实施例6

按照下述配比称取各组分原料

氨基寡糖素            3份

醚菌酯                30份

分散剂D-425           7份

十二烷基苯磺酸钠        4份

聚乙烯吡咯烷酮          1份

凹凸棒土                38份

羟丙基纤维素            2份

尿素                    15份

将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量水溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到氨基寡糖素和醚菌酯的水分散粒剂。

实施例7 本实施例为田间药效应用实施例。

氨基寡糖素和醚菌酯系列配比防治草莓白粉病田间药效试验。

1试验处理：本实验药剂用药量按照表1，对照药剂分别是市售0.5％氨基寡糖素水剂和50％醚菌酯水分散粒剂。空白用清水试验。

2试验方法：试验区在草莓的全生育期共喷药5次。

3在试验区和空白对照区(CK)内，随机选取草莓50株以上，记录每株草莓的总果粒数和病果粒数。

4药效计算方法

病果率(％)＝病果数目/调查总果数*100％

防治效果(％)＝(空白对照区病果率-处理区病果率)/空白对照区病果率*100％

5实验结果

表1  氨基寡糖素和醚菌酯对草莓白粉病的田间试验结果

试验药剂	用药量(g/hm2)	调查总果粒数(个)	病果粒数(个)	病果率(％)	防治效果(％)
						0.5％氨基寡糖素水剂	42	1539	102	6.63	54.68
50％醚菌酯水分散粒剂	116	1378	63	4.57	68.76
						实施例2	109	1621	21	1.30	91.11
实施例1	90	1793	41	2.29	84.34
						实施例4	96	1382	39	2.82	80.72
实施例5	87	1764	36	2.05	85.99
						实施例6	97	1543	23	1.49	89.82
实施例3	101	1248	20	1.60	89.06
						CK	-	1476	216	14.63	-

由表1的试验结果可以看出，氨基寡糖素和醚菌酯单剂对草莓白粉病的防效分别为54.68％、68.76％，而本发明的氨基寡糖素和醚菌酯组合物在防效上有显著的提高，防效最高为91.11％，最低也达到了80.72％，特别是氨基寡糖素与醚菌酯的重量比为1∶1-1∶30(实施例2、3、5、6)时，防效达到了85.99％-91.11％，因此本发明的氨基寡糖素和醚菌酯组合物具有防治谱广、效果显著、成本低，达到了预期的目的。

虽然以上描述了本发明的各种实施例，应当理解，其目的仅在于举例说明，而没有限制性。本领域的技术人员知悉，在不离开本发明的精神和范围情况下，在形式上和细节上还可做各种的改变。因此，本发明的保护范围不当仅局限于以上描述的任一实施例，而应该依照权利要求及其等同来限定。

Claims (7)

1.一种杀菌组合物，它包括能产生协同活性的剂量的至少两种活性成分组分，以及合适的辅料，其特征在于组分Ⅰ是氨基寡糖素，组分Ⅱ是醚菌酯。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于氨基寡糖素和醚菌酯的重量份数比为20∶1-1∶50。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于氨基寡糖素和醚菌酯的重量份数比为1∶1-1∶30。

4.根据权利要求1、2或3所述的杀菌组合物，其特征在于氨基寡糖素和醚菌酯与适当的辅料制成农业上可用的任意剂型。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于所述剂型是悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。

6.一种防治和预防植物病害的方法，其特征在于将权利要求1所述的杀菌组合物中的组分Ⅰ和组分Ⅱ以任意顺序或同时处理已经产生病害或有产生病害危险的位置。

7.权利要求1所述的杀菌组合物，在防治果树、禾谷类、瓜果类、蔬菜类、豆类、油料作物和观赏作物等作物病害上的应用。