CN101824619B - 一种泡沫锡材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种泡沫锡材料的制备方法，包括以下步骤：将聚氨酯海绵依次进行粗化、中和、预浸、活化、解胶，然后将解胶后的聚氨酯海绵在pH值为7～10的溶液中，在80～95℃温度下化学镀锡10～30分钟，最后经过电镀锡，得到泡沫锡材料；所述溶液包含氯化亚锡5～10g/L，柠檬酸、柠檬酸钾盐、柠檬酸钠盐、柠檬酸铵盐的一种或多种的混合物80～150g/L，EDTA、EDTA钾盐、EDTA钠盐、EDTA铵盐的一种或多种的混合物5～20g/L，氨三乙酸5～10g/L，三氯化钛2.25～3.75g/L，醋酸盐5～30g/L。本发明工艺简单、操作方便，制备得到的泡沫锡材料具有一定的强度、重量轻、比表面积大、通孔率高、易于焊接等优点。

Description

一种泡沫锡材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种泡沫锡材料的制备方法。
背景技术
泡沫锡材料可以广泛应用于汽车、化工、电子等领域。传统泡沫锡材料的制备方法，通常是将聚氨酯海绵通过粗化、敏化、活化、解胶后进行化学镀铜或者化学镀镍，然后再通过电镀的方法，在泡沫铜或泡沫镍的表面电镀一层金属锡，从而形成泡沫锡材料。这种方法制备出来的泡沫锡，其导电层为金属铜或镍，在某些腐蚀性介质条件下，当泡沫锡表面的金属锡受到腐蚀后，底层的金属铜或镍会暴露在腐蚀介质环境中，从而会改变泡沫锡材料的化学特性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种泡沫锡材料的制备方法。该制备方法工艺简单、操作方便，制备得到的泡沫锡材料具有一定的强度、重量轻、比表面积大、通孔率高、易于焊接，本发明的关键在于：未采用化学镀铜或化学镀镍作为导电镀层，直接采用化学镀锡工艺，得到的泡沫锡材料纯度高，杂质少，镀层细致柔软，孔隙率低。
为解决本发明所提出的技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种泡沫锡材料的制备方法，其不同之处在于：其包括以下步骤：将聚氨酯海绵依次进行粗化、中和、预浸、活化、解胶，然后将解胶后的聚氨酯海绵在pH值为7～10的溶液中，在80～95℃温度下化学镀锡10～30分钟，最后经过电镀锡，得到泡沫锡材料；所述溶液包含氯化亚锡5～10g/L，柠檬酸、柠檬酸钾盐、柠檬酸钠盐、柠檬酸铵盐的一种或多种的混合物80～150g/L，EDTA、EDTA钾盐、EDTA钠盐、EDTA铵盐的一种或多种的混合物5～20g/L，氨三乙酸5～10g/L，三氯化钛2.25～3.75g/L，醋酸盐5～30g/L。
上述方案中，所述的粗化步骤具体为：将聚氨酯海绵浸泡于强酸性溶液中浸蚀1～15分钟，所述的强酸性溶液为以下三种混合液的一种：由硫酸100～500ml/L和重铬酸钾5～50g/L组成的混合液，由铬酐10～100g/L和重铬酸钾5～50g/L组成的混合液，由硫酸100～500ml/L、铬酐10～100g/L和重铬酸钾5～50g/L组成的混合液。
上述方案中，所述的中和步骤具体为：将粗化后的聚氨酯海绵于50～100g/L氢氧化钠溶液中浸泡1～10分钟。其作用在于中和材料表面未清洗干净的酸性溶液，避免六价铬离子带入到预浸槽中，对预浸液造成危害。
上述方案中，所述的预浸步骤具体为：将中和后的聚氨酯海绵，于预浸液中浸泡1～30分钟，所述的预浸液为氯化亚锡10～100g/L和盐酸20～200ml/L的混合液。
上述方案中，所述的活化步骤具体为：将预浸后的聚氨酯海绵浸泡于活化液中进行活化处理1～30分钟，所述的活化液为氯化亚锡20～100g/L、氯化钯0.1～5g/L、盐酸100～500ml/L、锡酸钠5～10g/L的混合液。
上述方案中，所述的解胶步骤具体为：将活化后的聚氨酯海绵在100～200ml/L盐酸溶液中进行解胶处理1～30分钟。
上述方案中，所述的电镀锡的具体步骤为：将经化学镀锡后的聚氨酯海绵作阴级，纯锡板作阳极，在含硫酸亚锡10～50g/L、硫酸50～100ml/L、酸性镀锡添加剂10～50ml/L的溶液中，阴极电流密度为1～2A/dm2，10～20℃电镀60～150分钟，所述酸性镀锡添加剂由柠檬酸或柠檬酸盐的一种或两种的混合物、苄叉丙酮、烷基酚聚氧乙烯醚按质量比(5～10)∶1∶(5～10)混合配制而成。
上述方案中，所述的泡沫锡材料的制备方法中，在电镀锡步骤完成后进行钝化：用50～100g/L重铬酸钾溶液浸泡5～30秒钟，水洗，干燥。其可降低锡在存放过程中的氧化速度。
上述方案中，所述的各个步骤之间采用二级逆流漂洗工艺清洗。其可将各工序间的杂质清洗干净。
上述方案中，所述泡沫锡材料的制备方法制备得到的泡沫锡材料的镀层厚度为50～500微米，孔径为1～3毫米，通孔率为85～90％。
本发明的有益效果：(1)采用化学还原法在经粗化、中和、预浸、活化、解胶处理后的聚氨酯海绵表面先直接进行化学镀锡，工艺步骤简单，易于操作、维护方便；然后在电镀锡中使用硫酸盐电镀锡，成分简单，沉积速度快(可达到40～50微米/小时)，电流效率高(大于95％)，生产效率高，且镀液对环境污染小；(2)所得的泡沫锡材料具有一定的强度、重量轻、比表面积大、通孔率高、易于焊接，锡镀层纯度高，杂质少，镀层细致柔软，孔隙率低；(3)所得的泡沫锡材料腐蚀后，不会由其基体溶解出其它金属离子，影响泡沫锡的化学特性。
附图说明
图1为实施例1中泡沫锡材料的制备方法的工艺流程图。
图2为实施例1制备得到的泡沫锡材料放大100倍的金相照片。
图3为实施例1制备得到的泡沫锡材料放大400倍的金相照片。
具体实施方式
实施例1：一种泡沫锡材料的制备方法，制备步骤为：
(1)粗化：将20×15×1厘米的聚氨酯海绵浸泡在硫酸500ml/L和重铬酸钾10g/L的混合溶液中侵蚀5分钟；
(2)中和：将粗化后的聚氨酯海绵在80g/L的氢氧化钠溶液中浸泡1分钟；
(3)预浸：将中和后的聚氨酯海绵，浸泡于预浸液中浸泡30分钟，所述的预浸液为氯化亚锡10g/L和盐酸40ml/L；
(4)活化：将预浸后的聚氨酯海绵浸泡于活化液中进行活化处理30分钟，活化液为氯化亚锡80g/L、氯化钯0.1g/L、盐酸300ml/L、锡酸钠10g/L的混合液；
(5)解胶：将活化后的聚氨酯海绵在100ml/L盐酸溶液中进行解胶处理3分钟；
(6)化学镀锡：将解胶后的聚氨酯海绵在氯化亚锡5g/L、柠檬酸铵120g/L、EDTA二钾盐15g/L、氨三乙酸7g/L、三氯化钛3.75g/L，醋酸钾20g/L，pH值8.5的碱性溶液中，85℃化学镀锡25分钟，所述三氯化钛使用15％(重量百分数)三氯化钛的水溶液；
(7)电镀锡：将经化学镀锡后的聚氨酯海绵作阴级，纯锡板作阳极，在硫酸亚锡20g/L、硫酸50ml/L、酸性镀锡添加剂20ml/L的溶液中，阴极电流密度为1～2A/dm2，10～20℃电镀150分钟，所述酸性镀锡添加剂由柠檬酸、苄叉丙酮、烷基酚聚氧乙烯醚按质量比5∶1∶10混合而成；
(8)钝化：用100g/L的重铬酸钾溶液浸泡10秒，水洗，干燥；
上述各个步骤之间采用二级逆流漂洗工艺清洗。
本实施例得到的泡沫锡材料的金相照片如图2和图3所示，(由于本产品是以聚氨酯海绵为基材，在显微镜下面只能清晰的显示一部分海绵锡的外观情况，其他的部分是虚影)从图中可以看出，海绵锡的外表镀层致密、无孔，镀层半光亮。
经上述实施例1得到的泡沫锡材料，其镀层结构紧密细致，外观呈灰白色半光亮，孔洞之间互相贯通，整体呈三维网状结构，镀层厚度约为120微米，孔径为1～3毫米，通孔率为85～90％。产品具有一定的强度，可焊接性能好。
实施例2：一种泡沫锡材料的制备方法，制备步骤为：
(1)粗化：将20×15×1厘米的聚氨酯海绵浸泡在硫酸200ml/L和铬酐30g/L的混合溶液中侵蚀10分钟；
(2)中和：将粗化后的聚氨酯海绵在100g/L的氢氧化钠溶液中浸泡5分钟；
(3)预浸：将中和后的聚氨酯海绵，浸泡于预浸液中浸泡15分钟，所述的预浸液为氯化亚锡50g/L和盐酸100ml/L；
(4)活化：将预浸后的聚氨酯海绵浸泡于活化液中进行活化处理15分钟，活化液为氯化亚锡100g/L、氯化钯0.5g/L、盐酸300ml/L、锡酸钠8.5g/L的混合液；
(5)解胶：将活化后的聚氨酯海绵在150ml/L盐酸溶液中进行解胶处理15分钟；
(6)化学镀锡：将解胶后的聚氨酯海绵在氯化亚锡7.5g/L、柠檬酸三钾100g/L、EDTA二钾盐15g/L、氨三乙酸7g/L、三氯化钛2.25g/L，醋酸钾10g/L，pH值9的碱性溶液中，90℃化学镀锡15分钟，所述三氯化钛使用15％(重量百分数)三氯化钛的水溶液；
(7)电镀锡：将经化学镀锡后的聚氨酯海绵作阴级，纯锡板作阳极，在硫酸亚锡20g/L、硫酸50ml/L、酸性镀锡添加剂20ml/L的溶液中，阴极电流密度为1～2A/dm2，10～20℃电镀60分钟，所述酸性镀锡添加剂由柠檬酸、苄叉丙酮、烷基酚聚氧乙烯醚按质量比6∶1∶8混合而成；
(8)钝化：用100g/L的重铬酸钾溶液浸泡10秒，水洗，干燥；
上述各个步骤之间采用二级逆流漂洗工艺清洗。
经上述实施例2得到的泡沫锡材料，其镀层结构紧密细致，外观呈灰白色半光亮，孔洞之间互相贯通，整体呈三维网状结构，镀层厚度为50微米，孔径为1～3毫米，通孔率为85～90％。产品具有一定的强度，可焊接性能好。
实施例3：一种泡沫锡材料的制备方法，制备步骤为：
(1)粗化：将20×15×1厘米的聚氨酯海绵浸泡在硫酸100ml/L，铬酐10g/L和重铬酸钾5g/L的混合溶液中侵蚀15分钟；
(2)中和：将粗化后的聚氨酯海绵在50g/L的氢氧化钠溶液中浸泡10分钟；
(3)预浸：将中和后的聚氨酯海绵，浸泡于预浸液中浸泡5分钟，所述的预浸液为氯化亚锡80g/L和盐酸150ml/L；
(4)活化：将预浸后的聚氨酯海绵浸泡于活化液中进行活化处理10分钟，活化液为氯化亚锡100g/L、氯化钯2g/L、盐酸500ml/L、锡酸钠10g/L的混合液；
(5)解胶：将活化后的聚氨酯海绵在150ml/L盐酸溶液中进行解胶处理20分钟。
(6)化学镀锡：将解胶后的聚氨酯海绵在氯化亚锡7.5g/L、柠檬酸三钠150g/L、EDTA二钠盐20g/L、氨三乙酸7g/L、三氯化钛3.75g/L，醋酸钠25g/L，pH值9的碱性溶液中，88℃化学镀锡30分钟，所述三氯化钛使用15％(重量百分数)三氯化钛的水溶液；
(7)电镀锡：将经化学镀锡后的聚氨酯海绵作阴级，纯锡板作阳极，在硫酸亚锡20g/L、硫酸50ml/L、酸性镀锡添加剂20ml/L的溶液中，阴极电流密度为1～2A/dm2，10～20℃电镀100分钟，所述酸性镀锡添加剂由柠檬酸、苄叉丙酮、烷基酚聚氧乙烯醚按质量比6∶1∶6混合而成；
(8)钝化：用50g/L的重铬酸钾溶液浸泡10秒，水洗，干燥；
上述各个步骤之间采用二级逆流漂洗工艺清洗。
经上述实施例3得到的泡沫锡材料，其镀层结构紧密细致，外观呈灰白色半光亮，孔洞之间互相贯通，整体呈三维网状结构，镀层厚度为80微米，孔径为1～3毫米，通孔率为85～90％。产品具有一定的强度，可焊接性能好。

Claims (10)

1.一种泡沫锡材料的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：将聚氨酯海绵依次进行粗化、中和、预浸、活化、解胶，然后将解胶后的聚氨酯海绵在pH值为7～10的溶液中，在80～95℃温度下化学镀锡10～30分钟，最后经过电镀锡，得到泡沫锡材料；所述溶液包含氯化亚锡5～10g/L，柠檬酸、柠檬酸钾盐、柠檬酸钠盐、柠檬酸铵盐的一种或多种的混合物80～150g/L，EDTA、EDTA钾盐、EDTA钠盐、EDTA铵盐的一种或多种的混合物5～20g/L，氨三乙酸5～10g/L，三氯化钛2.25～3.75g/L，醋酸盐5～30g/L。
2.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于：所述的粗化步骤具体为：将聚氨酯海绵浸泡于强酸性溶液中浸蚀1～15分钟，所述的强酸性溶液为以下三种混合液的一种：由硫酸100～500ml/L和重铬酸钾5～50g/L组成的混合液，由铬酐10～100g/L和重铬酸钾5～50g/L组成的混合液，由硫酸100～500ml/L、铬酐10～100g/L和重铬酸钾5～50g/L组成的混合液。
3.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述的中和步骤具体为：将粗化后的聚氨酯海绵于50～100g/L氢氧化钠溶液中浸泡1～10分钟。
4.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述的预浸步骤具体为：将中和后的聚氨酯海绵，于预浸液中浸泡1～30分钟，所述的预浸液为氯化亚锡10～100g/L和盐酸20～200ml/L的混合液。
5.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述的活化步骤具体为：将预浸后的聚氨酯海绵浸泡于活化液中进行活化处理1～30分钟，所述的活化液为氯化亚锡20～100g/L、氯化钯0.1～5g/L、盐酸100～500ml/L、锡酸钠5～10g/L的混合液。
6.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述的解胶步骤具体为：将活化后的聚氨酯海绵在100～200ml/L盐酸溶液中进行解胶处理1～30分钟。
7.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述的电镀锡的具体步骤为：将经化学镀锡后的聚氨酯海绵作阴级，纯锡板作阳极，在含硫酸亚锡10～50g/L、硫酸50～100ml/L、酸性镀锡添加剂10～50ml/L的溶液中，阴极电流密度为1～2A/dm2，10～20℃电镀60～150分钟，所述酸性镀锡添加剂由柠檬酸或柠檬酸盐的一种或两种的混合物、苄叉丙酮、烷基酚聚氧乙烯醚按质量比(5～10)∶1∶(5～10)混合配制而成。
8.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述的泡沫锡材料的制备方法中，在电镀锡步骤完成后进行钝化：用50～100g/L重铬酸钾溶液浸泡5～30秒钟，水洗，干燥。
9.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述的各个步骤之间采用二级逆流漂洗工艺清洗。
10.根据权利要求1所述的泡沫锡材料的制备方法，其特征在于所述泡沫锡材料的生产方法制备得到的泡沫锡材料镀层厚度为50～500微米，孔径为1～3毫米，通孔率为85～90％。
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