CN101821075A - 模具清洁用橡胶系组合物 - Google Patents

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Abstract

一种模具清洁用橡胶系组合物，其用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其中，使用乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份的未硫化橡胶作为基材树脂，其中使用的该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度(邵氏硬度)为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)为50～100秒或200～400秒的值的范围。当用于PDIP或SOIC等模腔较深的小型封装制造用模具、或小型封装中销数较少的特别小型的封装制造用模具的清洁时，模具清洁用橡胶系组合物优选同时含有tc(90)为200～400秒的值的范围的上述未硫化橡胶和脱模剂。

Description

模具清洁用橡胶系组合物
技术领域
本发明涉及一种模具清洁用橡胶系组合物，详细而言，该清洁用橡胶系组合物用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其特征在于，使用特定的未硫化橡胶作为基材树脂。
背景技术
以往，在利用环氧树脂等热固化性树脂进行集成电路等的密封成形物的成形时，如果持续长时间成形，则模具内部表面被污染，如果仍旧继续成形，则密封成形物的表面被污染，或密封成形物附着于模具上，使得成形作业不能持续，这种情况很多。因此，有必要对模具进行定期清洁，已经提出了如下方法：以对成型材料进行每数百次注射成型就进行数次注射的比例来成形模具清洁用树脂以对模具进行清洁，例如在日本特公昭52-788号公报中公开了通过成形由氨基系树脂、有机质基材和/或无机质基材、脱模剂构成的模具清洁用树脂组合物来对模具进行清洁的方法。
另一方面，提出了如下方法：使用含有洗涤成分的未硫化橡胶系混炼胶代替上述热固化性密胺树脂成形材料，在模具中使其硫化而形成硫化橡胶时，通过洗涤成分将模具表面存在的脱模剂等氧化劣化层分解并与硫化橡胶一体化，然后从模具中取出硫化橡胶，由此对模具表面进行清洁。此外，还提出了作为未硫化橡胶成分的丁二烯橡胶/乙丙橡胶成分被设定为90/10～50/50重量份的橡胶系组合物(参照例如日本特开昭63-227308号公报、日本特开平4-357007号公报)。
作为模具的清洁材，可以大致分为压铸型和压缩型这二种类型，压铸型使用密胺系树脂成形材料，压缩型使用密胺系树脂成形材料以及橡胶系清洁材。
近年来，伴随着集成电路等(简写为IC、LSI)的高集成化、薄型化、表面实际安装化，成形品的形状、构造的多样化不断发展，因此，设计了半导体密封材料的高流动化或环境应对化。
因此，高流动化型的环氧密封材由于容易发生排气孔部分的树脂堵塞，而如果发生这些堵塞，则排气性变差，树脂不能流动，所以模腔部内会产生未填充，成为不良情况，因而连续成形变得困难。所以，为了避免这些状况，有必要实施清洁，但使用压铸型的清洁材时，由于上述的理由，树脂不能正常流动，所以难以除去排气孔中堵塞的树脂。
为了解决上述的排气孔的堵塞，可使用压缩型的清洁材，但如果使用密胺系树脂成形材料，则尽管可以消除排气孔部分的堵塞，但模具外周附近由于树脂的流出而不能充分施加压力，所以成形物的外周部有变脆的倾向，从模具上除去固化后的成形物的操作变得繁杂。与之相比，在使用橡胶系清洁材的情况下，清洁材整体一样地固化，可以作为一块薄片状成形物从模具上脱模，所以作业性有所改善。但是，在流动性方面，由于橡胶系清洁材比密胺系树脂成形材料差，所以在模腔内的填充性差，存在着不能除去模腔拐角等的污垢的问题。
另外，当将橡胶系清洁材用于塑料双列直插(以下简写为PDIP)或小外形封装集成电路(以下简写为SOIC)等模腔较深的小型封装制造用模具、或小型封装中销数较少的特别小型的封装制造用模具中时，由于封装的脱模数变多，所以容易发生固化后的成形物贴附在模具上的现象。在将其除去时，存在着如下问题：薄片状成形物发生断裂而在模腔内产生橡胶系清洁材残留的碎屑(chipping)。如果在这些模具中产生碎屑，由于模腔数较多，为了除去碎屑部位的成形物就需要花费大量的时间。
为了解决上述问题，希望有下述橡胶系清洁材，其作业性(脱模性)、成形性优良，模腔拐角不会发生未填充或者由于有伸长性且强度高，因而在模具脱模时不会发生碎屑等现象的。
专利文献1：日本特公昭52-788号公报
专利文献2：日本特开昭63-227308号公报
专利文献3：日本特开平04-357007号公报
发明内容
本发明的课题如上所述，是解决尽管作业性(脱模性)良好，但会产生气孔或碎屑的以往的橡胶系清洁材中的缺点，提供一种不会产生气孔或碎屑的橡胶系清洁材。
另外，本发明的课题是：解决尽管作业性(脱模性)良好，但会产生气孔或碎屑或者虽然不产生气孔但作业性(脱模性)差并产生碎屑的以往的橡胶系清洁材中的缺点，同时提供一种即使在PDIP或SOIC等模腔较深的小型封装制造用模具、或小型封装中销数较少的特别小型的封装制造用模具中，也不会产生气孔或碎屑的橡胶系清洁材。
本发明通过提供下述(1)、(2)和(3)的模具清洁用橡胶系组合物而解决了上述课题。
(1)一种模具清洁用橡胶系组合物，其用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其特征在于，使用乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份的未硫化橡胶作为基材树脂，并且，该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度(邵氏硬度)为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)为50～100秒的值的范围。(以下，称作第1模具清洁用橡胶系组合物)
(2)一种模具清洁用橡胶系组合物，其用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其特征在于，使用乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份的未硫化橡胶作为基材树脂，并且，该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度(邵氏硬度)为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)为200～400秒的值的范围。(以下，称作第2模具清洁用橡胶系组合物)
(3)一种模具清洁用橡胶系组合物，其用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其特征在于，使用乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份的未硫化橡胶作为基材树脂，并且，该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度(邵氏硬度)为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)为200～400秒的值的范围；并且所述模具清洁用橡胶系组合物含有至少一种脱模剂。(以下，称作第3模具清洁用橡胶系组合物)
本发明的第1、第2和第3模具清洁用橡胶系组合物不仅作业性(脱模性)优良，成形性和强度也优良，甚至不会产生气孔或碎屑。
本发明的第1、第2和第3模具清洁用橡胶系组合物中，作为基材树脂使用的未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度(邵氏硬度)为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)为50～100秒或200～400秒的值的范围，其结果是，成为下述的橡胶系组合物，即，该橡胶系组合物能够容易实施排气部分的清扫，进而可维持作为橡胶系清洁材的特征的作业性(脱模性)，同时成形性和强度也优良。
另外，本发明的第3模具清洁用橡胶系组合物通过含有至少一种脱模剂，成为适合于PDIP或SOIC等模腔较深的小型封装制造用模具、或小型封装中销数较少的特别小型的封装制造用模具的清洁的橡胶系组合物。
具体实施方式
以下，首先对本发明的第1模具清洁用橡胶系组合物进行详细说明。
本发明中使用的未硫化橡胶混合并用乙丙橡胶和丁二烯橡胶。
乙丙橡胶(以下有时简写为EPM)包括通常的乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(以下有时简写为EPDM)这两者的含义。
作为上述EPM，优选乙烯与α-烯烃(特别是丙烯)的共聚比例以摩尔比计为乙烯/α-烯烃＝55/45～83/17、门尼粘度ML1+4(100℃)为5～300的EPM，特别优选为上述共聚比例以摩尔比计为乙烯/α-烯烃＝55/45～61/39、门尼粘度ML1+4(100℃)为36～44的EPM。
另外，上述EPDM是由乙烯、α-烯烃和具有非共轭双键的环状物或非环状物构成的三元共聚物。详细而言，是由乙烯、α-烯烃(特别是丙烯)和多烯单体构成的三元共聚物。
作为上述多烯单体，可以列举出二环戊二烯、5-环辛二烯、1，7-环十二碳二烯、1，5，9-环十二碳三烯、1，4-环庚二烯、1，4-环己二烯、降冰片二烯、亚甲基降冰片烯、2-甲基戊二烯-1，4、1，5-己二烯、1，6-庚二烯、甲基-四氢茚、1，4-己二烯等。上述三元共聚物中的各单体的共聚比例优选为，乙烯为30～80摩尔％，多烯单体为0.1～2摩尔％，剩余部分为α-烯烃。更优选的是，乙烯为30～60摩尔％。而且，作为上述三元共聚物EPDM，优选使用门尼粘度ML1+4(100℃)为20～70的共聚物。
此外，作为上述丁二烯橡胶(以下有时简写为BR)，优选具有顺式1，4键的含量为90重量％以上的高顺式结构，且门尼粘度ML1+4(100℃)为20～60，特别优选为30～45的丁二烯橡胶。
另外，上述乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例以重量比计为90/10～50/50重量份，优选为80/20～60/40重量份。
乙丙橡胶的配比如果超过90重量份，则模具脱模性变差，清洁作业时间变长，因而不优选。丁二烯橡胶的配比如果超过50重量份，则尽管模具脱模性变得良好，但硫化后的成形物***变脆，所以容易产生碎屑，因而不优选。
上述未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，优选为100～300％。伸长率如果为80％以下，则成形性变差，因而不优选。
上述未硫化橡胶在硫化固化后的拉伸强度为3～10MPa，优选为5～8MPa。拉伸强度如果为3MPa以下，则会产生碎屑，因而不优选。
上述未硫化橡胶在硫化固化后的橡胶硬度(邵氏硬度)为A60～95，优选为A70～90。橡胶硬度如果超出该范围，则会产生碎屑或气孔，因而不优选。
上述未硫化橡胶在模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)为50～100秒，优选为70～100秒。tc(90)的值如果为该范围内，则硫化速度不会过快，能够使树脂填充到模腔的各个角落，所以能够在不发生粘附等不利情况的条件下实施清洁。另外，与以往的橡胶系清洁材比较，能够以高效的固化时间进行清洁，所以能够减少总的清洁时间。
本发明的橡胶系组合物除了含有上述未硫化橡胶以外，还可以含有填充剂、洗涤剂、洗涤助剂、硫化剂、硫化助剂、硫化促进剂、硫化促进助剂等。
作为填充剂(增强剂)，可以列举出二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、氢氧化铝、氧化钛等。上述填充剂的使用量是，相对于未硫化橡胶100重量份优选为10～70重量份，更优选为30～60重量份。
作为洗涤剂，可以列举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二正丁基乙醇胺等胺类；乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚等二醇醚类；咪唑类以及咪唑啉类。上述洗涤剂的使用量是，相对于未硫化橡胶100重量份优选为5～50重量份，更优选为5～30重量份。除此以外，还可以使用表面活性剂等洗涤助剂。
作为硫化剂，可以列举出例如二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化物、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)-己烷等二烯丙基过氧化物类有机过氧化物，例如1，1-双(叔丁基过氧化)3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2，2-双(叔丁基过氧化)辛烷、正丁基4，4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯、2，2-双(叔丁基过氧化)丁烷等过氧化缩酮类有机过氧化物。一般与二烯丙基过氧化物类相比，过氧化缩酮类具有更长的半衰期，但它们可以根据组合物的设计来单独使用，也可以将半衰期长的化合物与短的化合物并用来调整硫化速度。上述硫化剂的使用量是，相对于未硫化橡胶100重量份优选为1～6重量份，更优选为2～4重量份。除此以外，还可以使用丙烯酸单体或硫等硫化助剂。
作为硫化促进剂，可以列举出例如二苯基胍、三苯基胍等胍系，例如甲醛-对甲苯胺缩合物、乙醛-苯胺反应物等醛-胺系或醛-氨系，例如2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑等噻唑系等，可以使用氧化镁、一氧化铅、石灰等硫化促进助剂。
本发明的橡胶系组合物中除了上述配合物以外，根据需要还可以并用例如氧化铁红、普鲁士蓝、铁黑、群青、炭黑、锌钡白、钛黄、钴蓝、汉撒黄、喹吖酮红等无机或有机颜料类；例如硬脂酸锌、肉豆蔻酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙等金属皂系润滑剂，例如硬脂酸丁酯、月桂酸丁酯、硬脂酸十八烷酯等脂肪酸酯系润滑剂，例如亚乙基双硬脂酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、山萮酸酰胺等酰胺系润滑剂等。
下面，对本发明的第2模具清洁用橡胶系组合物进行说明。
本发明的第2模具清洁用橡胶系组合物中，除了作为基材树脂使用的未硫化橡胶是在模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)为200～400秒、优选为250～350秒的未硫化橡胶这点以外，与本发明的第1模具清洁用橡胶系组合物相同。
上述tc(90)的值的调整可以通过二烯的种类或量、过氧化物的种类或量、硫化促进剂的种类或量、共交联剂的种类或量等来适宜调整。
上述未硫化橡胶的tc(90)的值如果为200～400秒的范围内，则硫化速度不会过快，合模时橡胶系组合物缓慢地追随于模具形状，所以可以使树脂填充到模腔的各个角落而不会产生气孔。另外，可以在不会发生由未填充或气孔产生带来的粘附等不利情况的条件下实施清洁。
下面，对本发明的第3模具清洁用橡胶系组合物进行说明。
本发明的第3模具清洁用橡胶系组合物是在第2模具清洁用橡胶系组合物中含有至少一种脱模剂而得到的。
作为上述脱模剂，可以列举出金属皂系脱模剂、脂肪酸酯系脱模剂、合成蜡、脂肪酸酰胺系脱模剂等。
作为金属皂系脱模剂的例子，可以列举出例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、肉豆蔻酸锌等。作为脂肪酸酯系脱模剂、合成蜡、脂肪酸酰胺系脱模剂，可以例示出LicowaxOP(Clariat Japan株式会社制造、褐煤酸部分皂化酯)、LoxiolG-78(Cognis Japan株式会社制造、高分子复合酯)、Licolub H-4(Clariat Japan株式会社制造、改性烃)、LoxiolVPN881(Cognis Japan株式会社制造、矿油系合成蜡)、脂肪酸Amides S(花王株式会社制造、脂肪酸酰胺)、KAO WAXEB-P(花王株式会社制造、脂肪酸酰胺)、Alflow HT-50(日本油脂株式会社制造、脂肪酸酰胺)等。
上述脱模剂的配合量是，相对于未硫化橡胶100重量份优选为3～15重量份，更优选为5～10重量份。
脱模剂的量如果不足，则在PDIP或SOIC等模腔较深的小型封装中，尤其是销数较少的特别小型的封装制造用模具中，由于模具上配置的模腔数变多，所以模具脱模性相对地下降。脱模剂的量如果过多，则尽管模具脱模性良好，但清洁性变差，因而不优选。
作为本发明的第1和第2模具清洁用橡胶系组合物的制备方法，没有特别限定，可以采用公知的方法。例如，在带有夹套的加压型捏合机中投入EPM和BR胶料，然后开始混炼，一边适宜地观察胶料温度一边混炼，直到EPM和BR的混合胶料变为年糕状。然后，在该混合胶料的温度达到70～100℃的时刻，添加白炭黑、氨基醇系化合物、环状酰胺化合物、加工油、非离子表面活性剂、硬脂酸等，混炼数分钟。接着添加有机过氧化物和硫等，使其迅速分散后取出，根据需要成形为例如薄片状等适宜的形状，从而成为本发明的模具清洁用橡胶系组合物。
有关本发明的第3模具清洁用橡胶系组合物的制备，例如在上述的第2模具清洁用橡胶系组合物的制备方法中，在EPM和BR的混合胶料中与其它的添加剂一起添加上述脱模剂即可。
作为混炼装置，除了上述加压捏合机以外，还可以列举出例如密闭式混炼机、辊式混炼机等。
本发明的第1、第2和第3模具清洁用橡胶系组合物的形态没有特别限定，但混炼后的树脂组合物如果不迅速冷却，则混炼时的预热会促进硫化，无法得到稳定的性能，所以作为本发明的模具清洁用橡胶系组合物的形态，优选为在短时间内容易冷却的薄片状。
实施例
以下，列举实施例等来进一步详细说明本发明，但本发明不受这些实施例等的任何限制。
试验方法
实施例和比较例中记载的各种物性评价的试验方法如下所述。
[伸长率和拉伸强度]
根据JIS K6251中的拉伸强度和切断时的伸长率的测定方法来测定。
<试验片的制作条件>
使用37T自动压力机，在模具温度为175℃、成形压力为10MPa(表压)、成形时间为5分钟的条件下成形未硫化试样。成形后的试验片尺寸为80×160×2mm的薄片状，用3号哑铃裁刀将其冲切以制成测定用的试验片。
[橡胶硬度]
使用基于JIS K6253“硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度试验方法”的方法来测定。
将在上述的试验片制作条件下得到的80×160×2mm试验片重叠3片，使用适合于橡胶硬度类型的邵氏硬度计测定邵氏硬度。
[硫化速度]
使用基于JIS K6300-2“用振动式硫化试验机获得硫化特性的方法”的方法，测定模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)。
[清洁性试验]
使用市售的联苯系环氧树脂成形材料(住友Bakelite株式会社制、EME-7351T)，在PDIP-14L(8个料筒-48个模腔)的模具中通过500次注射的成形来实现模具的污染。使用该污染后的模具，反复成形模具清洁用树脂组合物直到模具表面被清洁干净为止，由此进行评价。在实施例9～12中，用PDIP-8L(8个料筒-96个模腔)的模具进行评价。
实施例1(本发明的第1模具清洁用橡胶系组合物)
在3000ml的带有夹套的加压型捏合机中加入EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)1050g和BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)450g，一边冷却一边加压混炼大约3分钟，则EPDM和BR的混合胶料变为年糕状，其温度变为大约80℃。然后加入单乙醇胺150g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为10重量份)、聚氧化烯癸基醚系表面活性剂75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)、硬脂酸15g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为1重量份)、白炭黑750g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为50重量份)、碳酸钙75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)、氧化钛75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)以及氧化锌75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)，混炼大约3分钟。最后，加入1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)，继续混炼大约1分钟。调节这期间的混炼物温度不超过100℃。让得到的混炼物迅速通过加压辊，加工成薄片状，同时冷却到25℃以下，由此得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物A。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物A的特性值和清洁性试验结果示于表1中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物A表现出良好的清洁性。
实施例2(本发明的第1模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例1中，除了将基材树脂的配合量变为EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)900g和BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)600g以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物B。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物B的特性值和清洁性试验结果示于表1中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物B表现出良好的清洁性。
实施例3(本发明的第1模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例1中，除了使用(±)-1-氨基-2-丙醇450g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为30重量份)替代单乙醇胺150g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为10重量份)以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物C。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物C的特性值和清洁性试验结果示于表1中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物C表现出良好的清洁性。
实施例4(本发明的第1模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例1中，除了将基材树脂变为EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)825g和BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为35、1，4顺式键含量为95重量％)675g，并将白炭黑的配合量从750g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为50重量份)变为450g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为30重量份)以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物D。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物D的特性值和清洁性试验结果示于表1中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物D表现出良好的清洁性。
比较例1
在实施例1中，除了将基材树脂的配合量变为EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)600g和BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)900g以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物E。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物E的特性值和清洁性试验结果示于表1中。从试验结果可判断，发生了模腔部的未填充或模具中的碎屑等，需要大量的清洁作业时间。此外，清洁性也不良，到清洁结束为止需要许多的注射数。
表1
Figure GPA00001088341900111
成形性的评价基准
○：未填充的发生率低于3％
△：未填充的发生率为3％以上但低于10％
×：未填充的发生率为10％以上
模具脱模性的评价基准
○：碎屑的发生率低于3％
△：碎屑的发生率为3％以上但低于10％
×：碎屑的发生率为10％以上
实施例5(本发明的第2模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例1中，除了使用二枯基过氧化物48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)替代1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)，并调节混炼物温度以使其不超过110℃以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物F。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物F的特性值和清洁性试验结果示于表2中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物F表现出良好的成形性和清洁性。
实施例6(本发明的第2模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例5中，除了将基材树脂的配合量变为EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)900g和BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)600g以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物G。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物G的特性值和清洁性试验结果示于表2中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物G表现出良好的成形性和清洁性。
实施例7(本发明的第2模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例5中，除了使用(±)-1-氨基-2-丙醇300g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为20重量份)替代单乙醇胺150g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为10重量份)，并使用二枯基过氧化物28g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为1.9重量份)和正丁基4，4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯20g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为1.3重量份)替代二枯基过氧化物48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物H。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物H的特性值和清洁性试验结果示于表2中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物H表现出良好的成形性和清洁性。
实施例8(本发明的第2模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例5中，除了将BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)450g变为BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为35、1，4顺式键含量为95重量％)450g，并且将二枯基过氧化物48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)变为1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷13g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为0.9重量份)和二枯基过氧化物35g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为2.3重量份)以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物I。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物I的特性值和清洁性试验结果示于表2中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物I表现出良好的成形性和清洁性。
比较例2
在实施例5中，除了将基材树脂的配合量变为EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)600g和BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)900g以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物J。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物J的特性值和清洁性试验结果示于表2中。从试验结果可判断，发生了模腔部的未填充或模具中的碎屑等，需要大量的清洁作业时间。此外，清洁性也不良，到清洁结束为止需要许多的注射数。
表2
Figure GPA00001088341900131
气孔的评价基准
○：气孔的发生率低于3％
△：气孔的发生率为3％以上但低于10％
×：气孔的发生率为10％以上
实施例9(本发明的第3模具清洁用橡胶系组合物)
在3000ml的带有夹套的加压型捏合机中加入EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)1050g和BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)450g，一边冷却一边加压混炼大约3分钟，则EPDM和BR的混合胶料变为年糕状，其温度变为大约80℃。然后加入单乙醇胺150g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为10重量份)、聚氧化烯癸基醚系表面活性剂75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)、硬脂酸15g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为1重量份)、白炭黑650g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为43重量份)、碳酸钙75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)、氧化钛75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)、氧化锌75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)、LoxiolG-78(Cognis Japan株式会社制造、高分子复合酯)75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)以及Licolub H-4(Clariat Japan株式会社制造的改性烃)75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)，混炼大约3分钟。最后，加入二枯基过氧化物48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)，继续混炼大约1分钟。调节这期间的混炼物温度以使其不超过110℃。让得到的混炼物迅速通过加压辊，加工成薄片状，同时冷却到25℃以下，由此得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物K。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物K的特性值和清洁性试验结果示于表3中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物K表现出良好的成形性和清洁性。
实施例10(本发明的第3模具清洁用橡胶系组合物)
在实施例9中，使用EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为8)900g替代EPDM胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为23)，将BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)的配合量变为600g，将Loxiol G-78的配合量变为30g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为2重量份)，将Licolub H-4的配合量变为15g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为1重量份)，新添加硬脂酸锌15g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为1重量份)，除此以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物L。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物L的特性值和清洁性试验结果示于表3中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物L表现出良好的成形性和清洁性。
实施例11
在实施例9中，将白炭黑的配合量变为700g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为47重量份)，将Loxiol G-78的配合量变为45g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3重量份)，使用脂肪酸Amides S(花王株式会社制造、脂肪酸酰胺)30g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为2重量份)替代75g的Licolub H-4(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)，进而新添加硬脂酸锌75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)，使用2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)替代二枯基过氧化物48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)，除此以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物M。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物M的特性值和清洁性试验结果示于表3中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物M表现出良好的成形性和清洁性。
实施例12
在实施例10中，将BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为42、1，4顺式键含量为95重量％)600g变为BR胶料(门尼粘度ML1+4(100℃)为35、1，4顺式键含量为95重量％)600g，并且，使用白炭黑700g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为47重量份)替代白炭黑650g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为43重量份)，使用硬脂酸锌75g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为5重量份)替代硬脂酸锌30g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为2重量份)，使用60g的Loxiol G-78(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为4重量份)替代30g的Loxiol G-78(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为2重量份)，使用二(叔丁基过氧化)-间二异丙基苯48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)替代二枯基过氧化物48g(相对于EPDM和BR的混合胶料100重量份为3.2重量份)，除此以外，按照同样的步骤得到厚度为6mm的薄片状模具清洁用橡胶系组合物N。
得到的薄片状模具清洁用橡胶系组合物N的特性值和清洁性试验结果示于表3中。从试验结果可判断，薄片状模具清洁用橡胶系组合物M表现出良好的成形性和清洁性。
表3
Figure GPA00001088341900161
如上所述，通过使用含有如下的未硫化橡胶的模具清洁用橡胶系组合物，可使作业性(脱模性)良好，且不会产生碎屑或气孔，不仅能够容易地除去模腔和流道、浇口的污垢，而且还可以容易地除去排气孔和模具合模区的污垢，所述的未硫化橡胶中，乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份，并且，该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度(邵氏硬度)为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间(正硫化点)tc(90)显示50～100秒或200～400秒的值。
本发明的模具清洁用橡胶系组合物中，特别是本发明的第3模具清洁用橡胶系组合物由于含有脱模剂，所以适合于PDIP或SOIC等模腔较深的小型封装制造用模具、或小型封装中销数较少的特别小型封装制造用模具的清洁。

Claims (8)

1.一种模具清洁用橡胶系组合物，其用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其特征在于，使用乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份的未硫化橡胶作为基材树脂，并且，该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度即邵氏硬度为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间即正硫化点tc(90)为50～100秒的值的范围。
2.一种模具清洁用橡胶系组合物，其用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其特征在于，使用乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份的未硫化橡胶作为基材树脂，并且，该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度即邵氏硬度为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间即正硫化点tc(90)为200～400秒的值的范围。
3.一种模具清洁用橡胶系组合物，其用于除去在固化性树脂的成形工序中产生的模具表面的污垢，其特征在于，使用乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为90/10～50/50重量份的未硫化橡胶作为基材树脂，并且，该未硫化橡胶在硫化固化后的伸长率为80～800％，拉伸强度为3～10MPa，橡胶硬度即邵氏硬度为A60～95，模具温度为175℃时的90％硫化时间即正硫化点tc(90)为200～400秒的值的范围；并且所述模具清洁用橡胶系组合物含有至少一种脱模剂。
4.根据权利要求3所述的模具清洁用橡胶系组合物，其中，所述基材树脂与所述脱模剂的配合比例是，相对于基材树脂100重量份，脱模剂为3～15重量份。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的模具清洁用橡胶系组合物，其中，所述乙丙橡胶与丁二烯橡胶的配合比例被设定为80/20～60/40重量份。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的模具清洁用橡胶系组合物，其是压缩型的。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的模具清洁用橡胶系组合物，其进一步含有填充剂、洗涤剂、洗涤助剂、硫化剂、硫化助剂、硫化促进剂、硫化促进助剂中的至少1种。
8.一种模具清洁方法，其使用了权利要求1～7中任一项所述的模具清洁用橡胶系组合物。
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