CN101817917A - 一种缓释结晶的ptt聚酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种缓释结晶的PTT聚酯的制备方法，该方法通过在酯化反应阶段添加第三单体对PTT聚酯进行改性以降低PTT聚酯在纺丝过程中的结晶速率和饱和结晶率，其中第三单体为可产生分子间空间位阻的共聚组分，其选自偏苯三酸酐、非对位芳香族二羧酸、碳数4～10且带有支链或环烷基的脂肪族二羧酸以及碳数3～10且带有支链或环烷基的脂肪族二元醇中的一种或几种的组合，各原料的投料满足羧基与羟基的摩尔比为1∶1.16～1.85，且第三单体的投料量为起始原料总重量的0.5％～6.5％。本发明所得PTT聚酯的结晶速率和饱和结晶率明显低于常规PTT聚酯，由其所纺纤维基本上不存在色差和面料产生色条现象，在后道加工中以前常见的因拉伸张力不匀造成的染色不匀现象得到有效缓解。

Description

一种缓释结晶的PTT聚酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯的制备方法，特别涉及一种缓释结晶的聚对苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制备方法。
背景技术
PTT聚酯是与PET和PBT属于同一聚合物系列的一种新型的有机高分子芳香族聚酯产品，其是以精对苯二甲酸(PTA)和1，3-丙二醇(PDO)为起始原料，经酯化、缩聚得到。
PTT的开发成功，进一步丰富了化纤产品系列。首先，有别于PET聚酯几乎是直线型的大分子构象，PTT聚合物的分子构象则是螺旋形的。螺旋形的分子构象将允许PTT纤维高度“膨化”，使其纤维具备有良好的弹性；其次，PTT聚酯的玻璃化转变温度较低，易产生低温相转化，使面料可以有效消除外应力的影响，并允许其纤维和织物在较低的温度下染色，具备优良的分散染料上染特性；第三，PTT纤维杨氏模量较低，织物手感非常柔软、织物的蓬松性好，面料具有良好的弹性恢复功能，也因此被称为“记忆纤维”。
由于有以上优点，PTT聚酯及其纤维在化纤行业迅速获得推广。目前，市场上使用最广的是以下两个方面：一方面，利用PTT与PET两种组分不同的收缩功能，纺制并列复合弹性纤维，该纤维具有与氨纶相近的弹性功能，替代氨纶在面料中使用，获得了很好的效果，其织物具有很好的弹性回复和蓬松性能。另一方面，与其它纤维进行共轭纺丝或进行复合，利用其纤维具有较低的玻璃化温度，常温下摩擦易产生相变，从而消除外力引起的面料的平整度变化，使面料易于打理，产生“一抹平”的效果，织造所谓“记忆面料”。
多年以来，人们对常规聚酯PET进行了许多有益的改性，使得改性涤纶具备了许多优良的性能，获得了广泛的应用。在多样性和舒适性方面有了很大的进步，从适用性方面看，在所有的人类合成纤维种类中，PET聚酯纤维是最适合人类需要，也是目前应用最广泛的聚酯纤维。PTT纤维尽管有自己独到的优点，但是在某些性能方面仍然存在一定的缺陷，因此，除了在常规的PTT纤维扩大应用外，为了更好的利用PTT纤维的特性，必须配合改性PET聚酯纤维的开发，对PTT聚酯及纤维进行改性和差别化。
PTT聚酯具有独特的分子结构，分子间容易靠近，因此，PTT聚酯具有类似于锦纶6的结晶性能。在纺丝过程中的结晶速度快、结晶程度高。纺丝条件的微小变化能引起PTT纤维内部结构的变化，从而引起纤维均匀性不同，给纺丝工艺调整带来很大的困难。另外，现有技术中，为防止熔体降解，PTT聚酯的纺丝通常在较低的温度下进行，如此，使得卷绕和拉伸过程中纤维结晶不充分而形成色条或色差。所得面料虽具有良好的手感和质地，但在上浆、织布、印染过程中，乃至成衣都存在遇到外力拉伸时纤维在张力作用下发生重新结晶的现象，这在织布、印染过程中易形成色差、色条，对于成衣则会造成划痕、白条，形成无法恢复的硬伤。这些缺陷始终限制了PTT聚酯纤维的应用，直接导致PTT面料、服装打理方面的困难。
针对上述问题，本发明采取全新的工艺配方，对常规PTT聚酯进行纤维缓释结晶功能改性，有效增大纤维的成型窗区间。这可以大大提高PTT聚酯纤维的使用性能，从而开拓了PTT纤维的适用范围。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种缓释结晶的PTT聚酯的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案：
一种缓释结晶的聚对苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：将起始原料加入到反应釜内，加入酯化催化剂，使物料在220℃～260℃以及压力0.05～0.30MPa下发生酯化反应，至酯化出水完毕，结束反应，所述起始原料由1，3-丙二醇、对苯二甲酸以及第三单体组成，所述第三单体为可产生分子间空间位阻的共聚组分，其选自偏苯三酸酐、非对位芳香族二羧酸、碳数4～10且带有支链或环烷基的脂肪族二羧酸以及碳数3～10且带有支链或环烷基的脂肪族二元醇中的一种或几种的组合，所述1，3-丙二醇、对苯二甲酸及第三单体的投料满足羧基与羟基的摩尔比为1∶1.16～1.85，且所述第三单体的投料量为所述起始原料总重量的0.5％～6.5％；
(2)、聚合反应：向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂，于240℃～280℃下进行聚合反应获得所述的聚对苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。
根据本发明，所述缓释结晶是指PTT聚酯在纺丝过程中结晶速率下降。所述起始原料是指参与酯化反应的反应原料。所述非对位芳香族二羧酸是指二个羧基为非对位取代的芳香族二羧酸，其包括但不限于间苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、邻苯二甲酸或其酸酐以及2，6-二萘二甲酸。所述的脂肪族二羧酸包括但不限于1，4-环己烷二甲酸和2，2-二甲基丙二甲酸。所述肪族二元醇包括但不限于1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇及1，4-环己烷二甲醇。
优选地，所述第三单体的投料量为所述起始原料总重量的1％～4.8％。
根据本发明的一个方面，所述第三单体为所述非对位芳香族二羧酸与所述脂肪族二元醇的组合。优选地，所述第三单体为间苯二甲酸与1，4-环己烷二甲醇的混合物。
根据本发明，步骤(1)的酯化反应和步骤(2)的聚合反应的工艺条件与传统的PTT聚酯制备工艺相同。其中，步骤(1)所采用的酯化催化剂可以为选自钛酸酯、TiO2/SiO2、有机锡系催化剂以及醋酸锌中的一种或多种。步骤(2)中所采用的聚合催化剂可以为钛系催化剂例如钛酸酯、锑系聚合催化剂或它们的混合催化剂，优选为钛酸酯与锑系聚合催化剂复合使用。在一个具体的实施例中，聚合催化剂为钛酸酯与醋酸锑的混合物。
根据本发明的又一方面，在步骤(2)中，所述反应体系中还加入有助剂，所述助剂为热稳定剂、热氧稳定剂以及调色剂中的一种或几种。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、本发明通过加入合适量的可产生空间位阻的共聚组份，实现了在保持PTT聚酯原有性能优势的前提下，大大降低其结晶速率和饱和结晶率的目的，从而拓宽本发明所得PTT聚酯的纺丝工艺控制条件，有效降低纤维色差的形成，提高面料抵抗外力损伤的能力。
2、本发明所得PTT聚酯的冷结晶峰温度相比常规PTT聚酯下降，降温结晶峰温度稍有提高，有效的扩大了聚酯的纺丝成型窗范围，使纺丝成型更加容易，克服了常规PTT聚酯纺丝成型窗过窄造成纺丝条件难于精确控制的缺陷。
3、本发明从大分子设计角度，通过对PTT大分子本身分子链段结构与性能方面进行分子修饰和链段功能移植，获得了良好的效果。赋予产品缓释结晶性能，对PTT聚酯本身的性能弱点进行了有效改进，该产品不需要专门的生产装置，生产装置及其他工艺参数与常规的PTT生产装置相同，适于推广应用。
具体实施方式
根据本发明，作为第三单体的共聚组份可以为：偏苯酸酐、非对位芳香族二羧酸、碳数4～10且带有支链或环烷基的脂肪族二羧酸以及碳数3～10且带有支链或环烷基的脂肪族二元醇中的一种或几种的组合。其中，带支链或环烷基的脂肪族二元醇因具有小的支链结构或环结构，可以使大分子链段产生错位和滑移，减缓结晶速度，但由于空间位阻不是太大，因此，其加入不会造成大分子基本性能发生较大的变化；偏苯酸酐、非对位芳香族二羧酸以及带支链或环的脂肪族二羧酸则由于其本身的刚性结构，可以调节PTT大分子链段的刚性，增加了PTT大分子链的卷曲与弯折的空间位组，使大分子链段的局部范围自由旋转和运动受到阻碍，大分子构象中相邻链段靠近困难，从而大大降低了大分子链段进入晶格的速度，降低PTT聚酯的快速结晶速率和结晶率。作为本发明优选的方式，第三单体为所述脂肪族二元醇与所述二羧酸的组合，特别优选脂肪族二元醇与所述非对位芳香族二羧酸的组合。
根据本发明，酯化反应所用酯化催化剂可以为钛酸酯、TiO2/SiO2或醋酸锌与有机锡系催化剂的复合催化剂。优选地，将催化剂溶解后再加入聚合体系中，其中一种优选的方式是：以1，3-丙二醇为溶剂，同时用质子酸如有机羧酸(在以下实施例中均采用丁二酸)来调节使催化剂溶解获得均匀的催化剂溶液。
根据本发明，聚合反应所用聚合催化剂可以为现有技术中常用的聚合催化剂，例如钛酸酯，锑系聚合催化剂等，也可以复合使用二种以上催化剂。优选地，聚合催化剂也是溶解在1，3-丙二醇后再加入到聚合体系中。
另外，在酯化反应段或聚合反应体系中加入一些助剂以改善最终制备的PTT聚酯及其纤维的特性，可以根据具体PTT应用的需求来选择助剂的种类。通常，在聚合阶段加入热稳定剂是较优选的。
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入180g间苯二甲酸以及50g 1，4-环己烷二甲醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例2
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入360g间苯二甲酸以及50g 1，4-环己烷二甲醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例3
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入540g间苯二甲酸以及50g 1，4-环己烷二甲醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例4
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入720g间苯二甲酸以及50g 1，4-环己烷二甲醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例5
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入900g间苯二甲酸以及50g 1，4-环己烷二甲醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例6
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入360g间苯二甲酸、50g 1，4-环己烷二甲醇以及25g 2，3-丁二醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例7
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入360g间苯二甲酸、90g 1，4-环己烷二甲醇以及25g 2，3-丁二醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例8
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入360g间苯二甲酸、120g 1，4-环己烷二甲醇以及25g 2，3-丁二醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例9
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入450g间苯二甲酸、50g 1，4-环己烷二甲醇以及25g新戊二醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例10
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入450g间苯二甲酸、90g 1，4-环己烷二甲醇以及25g新戊二醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例11
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入450g间苯二甲酸、120g 1，4-环己烷二甲醇以及25g新戊二醇，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
实施例12
一种PTT聚酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)、酯化反应：取18kg精对苯二甲酸(PTA)、8.4kg 1，3-丙二醇(PDO)加入70L聚酯实验装置，同时加入450g间苯二甲酸、50g 1，4-环己烷二甲醇以及90g新戊二醇，，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20min，进行常规聚合，聚合温度控制在245～278℃，真空度小于40Pa，聚合完成后切料进行测试，切片的性能指标见表1。
对比例1
本对比例提供一种PTT聚酯的常规制备工艺，其具体步骤如下：
(1)、酯化反应：取18kg PTA、8.4kgPDO加入70L聚酯实验装置，并加入已调配好的酯化催化剂溶液(含有效钛45ppm、有效锡8ppm以及10ppm醋酸锌)，开始升温并加压至0.3MPa，进行酯化反应，酯化温度控制在220～260℃，至酯化出水完毕，回复常压化，结束反应；
(2)、聚合反应：在235℃下，向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂和稳定剂，混合20分钟。进行常规聚合，聚合温度控制在245℃～278℃，真空度为小于40pa。聚合完成后切粒并进行测试。切片的性能指标见表1。
表1
Figure GSA00000078206600091
参见表1，按照本发明方法制备的PTT聚酯与常规工艺制备的PTT聚酯相比：
一、熔点稍有下降，主要是改性助剂的加入，打破了原有的大分子结构，分子间的结合力下降造成的。
二、与对比例相比，实施例切片的玻璃化温度基本上降低不大，主要是由于加入改性助剂本身基本上不会引起玻璃化温度的急剧下降，尤其是1，4-环己烷二甲醇的加入，可以有效缓解切片玻璃化温度的下降。但是，改性组分的加入，有效降低了切片的冷结晶峰温度，在有效第三单体加入量的范围内，共聚酯冷结晶峰温度有近10℃的降幅，这对PTT切片纺丝成型条件非常有利，扩大了PTT聚酯纺丝成型窗的范围，对纺丝设备的精度要求可以进一步放宽。纺丝条件可以在更宽泛的范围内界定。经过对比实验，取得了良好的实验效果，表明制备方法合理，不会在切粒方面造成困难。
按照常规纺丝工艺将实施例1～12和对比例1的聚酯切片制成PTT聚酯83.3dtex/48f FDY纤维，对产品在纺丝过程中的不同纺速条件下无油丝的玻璃化温度、冷结晶峰热焓、熔点进行测试比较。
表2 PTT聚酯纤维不同纺速条件下技术指标
从表2可见，随着第三单体组分的含量的增加，相同纺速条件下，纤维的冷结晶热焓数值明显增加，热焓的增加代表纤维在纺丝过程中结晶区与无定形态已经基本固定下来，纤维的纺丝张力明显降低和稳定性明显提高。在后道加工过程中，原来不够稳定的结晶区与非晶区不再存在，面料染色时色差明显减少，织物由于基本的分子结构已经稳定，原来受高温和外力作用产生的重新结晶的变化大大减小。
经纺丝试验证明，本发明所制备的PTT聚酯具有良好的可纺性，纺丝稳定性好，与对比例相比，实施例所纺成的纤维基本上不存在色差和面料产生色条现象，在后道加工中以前常见的因拉伸张力不匀造成的染色不匀现象得到有效缓解，可满足PTT纤维的使用要求，纺制各种高档织物，具有良好的使用效果，布面平整紧密，柔软性好。

Claims (10)

1.一种缓释结晶的聚对苯二甲酸-1，3-丙二醇酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)、酯化反应：将起始原料加入到反应釜内，加入酯化催化剂，使物料在220℃～260℃以及压力0.05～0.30MPa下发生酯化反应，至酯化出水完毕，结束反应，所述起始原料由1，3-丙二醇、对苯二甲酸以及第三单体组成，所述第三单体为可产生分子间空间位阻的共聚组分，其选自偏苯三酸酐、非对位芳香族二羧酸、碳数4～10且带有支链或环烷基的脂肪族二羧酸以及碳数3～10且带有支链或环烷基的脂肪族二元醇中的一种或几种的组合，所述1，3-丙二醇、对苯二甲酸及第三单体的投料满足羧基与羟基的摩尔比为1∶1.16～1.85，且所述第三单体的投料量为所述起始原料总重量的0.5％～6.5％；
(2)、聚合反应：向经过步骤(1)的反应体系中加入聚合催化剂，于240℃～280℃下进行聚合反应获得所述的缓释结晶的聚对苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述第三单体的投料量为所述起始原料总重量的1％～4.8％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述的非对位芳香族二羧酸为间苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、邻苯二甲酸或其酸酐以及2，6-二萘二甲酸中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的脂肪族二羧酸为1，4-环己烷二甲酸或2，2-二甲基丙二甲酸。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的脂肪族二元醇为1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇及1，4-环己烷二甲醇中的一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述第三单体为所述非对位芳香族二羧酸与所述脂肪族二元醇的组合。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述的第三单体为间苯二甲酸与1，4-环己烷二甲醇的混合物。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述酯化催化剂为选自钛酸酯、TiO2/SiO2、有机锡系催化剂以及醋酸锌中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述聚合催化剂为钛酸酯与醋酸锑的混合物。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述反应体系中还加入有助剂，所述助剂为热稳定剂、热氧稳定剂以及调色剂中的一种或几种。
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