CN101802060A - 光学用膜 - Google Patents
光学用膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101802060A CN101802060A CN200880108037A CN200880108037A CN101802060A CN 101802060 A CN101802060 A CN 101802060A CN 200880108037 A CN200880108037 A CN 200880108037A CN 200880108037 A CN200880108037 A CN 200880108037A CN 101802060 A CN101802060 A CN 101802060A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- composition
- peak
- crystallization
- crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
本发明提供一种光学用膜,其含有至少1层由含有下述成分(A)8~30重量%和成分(B)92~70重量%(成分(A)和成分(B)的总量为100重量%)的聚烯烃系树脂组合物形成的层。成分(A):在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,于-50~200℃范围内既未观察到观测的结晶的熔解热量为30J/g以上的结晶熔解峰、也未观察到结晶化热量为30J/g以上的结晶化峰的烯烃系聚合物;成分(B):在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,具有在-50~200℃范围内观测的结晶的热量大于30J/g的结晶熔解峰或结晶化热量大于30J/g的结晶化峰的丙烯系聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及廉价、光学均匀性和透明性优异的光学用膜。
背景技术
在手机或液晶电视等中使用的液晶显示装置中,为了补偿液晶的光学各向异性所导致的光学扭曲或显示色依赖于视觉方向的性质,使用相位差膜等光学用膜。
这些光学用膜的材料例如使用聚碳酸酯树脂或环状烯烃聚合物等合成树脂,但这些合成树脂昂贵。作为由廉价的树脂形成的光学膜,已知如专利文献1所记载的由丙烯-乙烯共聚物制膜形成的相位差板。
专利文献1:日本专利特开昭60-24502号公报
发明内容
发明预解决的技术问题
但是,专利文献1所记载的丙烯-乙烯共聚物制膜具有相位差不均很大、光学均匀性或透明性差的问题,期待进一步的改良。
鉴于该现状,本发明预解决的课题即本发明的目的在于提供廉价、光学均匀性和透明性优异的光学用膜。
用于解决技术问题的方法
即,本发明提供一种光学用膜,其含有至少1层由含有下述成分(A)8~30重量%和成分(B)92~72重量%(成分(A)和成分(B)的总量为100重量%)的聚烯烃系树脂组合物构成的层。
成分(A):在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,于-50~200℃范围内既未观察到结晶的熔解热量为30J/g以上的结晶熔解蜂、也未观察到结晶化热量为30J/g以上的结晶化峰的烯烃系聚合物,
成分(B):在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,具有在-50~200℃范围内观测的结晶的热量超过30J/g的结晶熔解峰或者结晶化热量超过30J/g的结晶化峰的丙烯系聚合物。
发明效果
本发明提供廉价、光学均匀性和透明性优异的光学用膜。
附图说明
[图1]表示光学用膜的利用throuugh view法的广角X射线衍射图像、衍射角、方位角、膜设置方向的图。
[图2]基于图1的广角X射线衍射图像的2θ=16~16.5°附近区域所呈现的衍射峰与方位角的图以及说明最大值峰及极大值峰的半峰宽的图。
[图3]实施例4中使用的未拉伸膜的制造装置的概略图。
[图4]实施例4中使用的大跨度纵拉伸机的概略图。
[图5]图4的喷嘴的放大截面图。
[图6]图6(a)是实施例4中使用的拉幅机型横拉伸机的喷嘴的截面图、图6(b)是实施例5中使用的拉幅机型横拉伸机的喷嘴的截面图。
具体实施方式
本发明的聚烯烃系树脂组合物含有以下的成分(A)和成分(B)。成分(A)是在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,在-50~200℃范围内既未观察到观测的结晶的熔解热量为30J/g以上的结晶熔解峰、也未观察到结晶化热量为30J/g以上的结晶化峰的烯烃系聚合物,本说明书中将其称作非晶性或低结晶性烯烃系聚合物。成分(A)从提高所得光学用膜的透明性的观点出发,优选为在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,在-50~200℃范围内既未观察到结晶的熔解热量为1J/g以上的结晶的熔解峰、也未观察到结晶化热量为1J/g以上的结晶化峰的烯烃系聚合物,本说明书中将其称作非晶性烯烃系聚合物,与低结晶性烯烃系聚合物相区分。
本发明的成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物从提高所得光学用膜透明性的观点出发,优选为满足下述式(1)的聚合物。
0≤[x/(x+y)]<0.6 (1)
(上述式(1)中,x表示成分(A)的来自乙烯的单体单元的含量(摩尔%),y表示成分(A)中的来自碳原子数4~20的α-烯烃的单体单元的含量(摩尔%)。使成分(A)整体为100摩尔%。)
本发明成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的分子量分布从提高所得光学用膜的透明性的观点出发,优选为1~4、更优选为1.5~3。分子量分布是重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn),通过凝胶渗透色谱(GPC)将标准聚苯乙烯作为分子量标准物质进行测定。
本发明成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物在135℃的四氢化萘溶剂中测定的特性粘度[η]从提高所得光学用膜的透明性的观点出发,优选为0.01dl/g以上,从抑制加工时的转力矩所导致的加工故障的观点出发,优选为10dl/g以下、更优选为0.5~5dl/g。
作为用于获得本发明成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物而使用的烯烃,例如可以举出乙烯、丙烯、碳原子数4~20的α-烯烃,作为碳原子数4~20的α-烯烃,例如可以举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等直链状α-烯烃,3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2,2,4-三甲基-1-戊烯等支链状α-烯烃等。
本发明成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物例如可举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-1-十一碳烯共聚物、乙烯-1-十二碳烯共聚物、乙烯-1-十三碳烯共聚物、乙烯-1-十四碳烯共聚物、乙烯-1-十五碳烯共聚物、乙烯-1-十六碳烯共聚物、乙烯-1-十七碳烯共聚物、乙烯-1-十八碳烯共聚物、乙烯-1-十九碳烯共聚物、乙烯-1-二十碳烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-1-庚烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-1-壬烯共聚物、丙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-十一碳烯共聚物、丙烯-1-十二碳烯共聚物、丙烯-1-十三碳烯共聚物、丙烯-1-十四碳烯共聚物、丙烯-1-十五碳烯共聚物、丙烯-1-十六碳烯共聚物、丙烯-1-十七碳烯共聚物、丙烯-1-十八碳烯共聚物、丙烯-1-十九碳烯共聚物、丙烯-1-二十碳烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物等,可以使用1种,还可以并用2种以上。成分(A)优选可举出丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物等,更优选丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物,进一步优选丙烯-1-丁烯共聚物。
本发明成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物可以含有来自α-烯烃以外单体的单体单元,作为α-烯烃以外的单体例如可举出聚烯化合物、环状烯烃、乙烯基芳香族化合物等。来自α-烯烃以外单体的单体单元的含量在使成分(A)整体为100摩尔%时优选为20摩尔%以下。
作为α-烯烃以外单体的聚烯化合物,例如可举出共轭聚烯化合物、非共轭聚烯化合物等。共轭聚烯化合物例如可举出脂肪族共轭聚烯化合物和脂环式共轭聚烯化合物等,非共轭聚烯化合物例如可举出脂肪族非共轭聚烯化合物、脂环式非共轭聚烯化合物、芳香族非共轭聚烯化合物等。这些物质还可以被烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基等取代基取代。
α-烯烃以外单体的环状烯烃例如可举出降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、1-甲基降冰片烯、7-甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2-甲基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2-乙基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2,3-二甲基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2-己基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2-亚乙基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2-氟-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、1,5-二甲基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2-环己基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2,3-二氯-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、2-异丁基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、1,2-二氢二环戊二烯、5-氯降冰片烯、5,5-二氯降冰片烯、5-氟降冰片烯、5,5,6-三氟-6-三氟甲基降冰片烯、5-氯甲基降冰片烯、5-甲氧基降冰片烯、5,6-二羧基降冰片烯非水合物、5-二甲基氨基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、环戊烯、3-甲基环戊烯、4-甲基环戊烯、3,4-二甲基环戊烯、3,5-二甲基环戊烯、3-氯环戊烯、环己烯、3-甲基环己烯、4-甲基环己烯、3,4-二甲基环己烯、3-氯环己烯、环庚烯等。
α-烯烃以外单体的乙烯基芳香族化合物例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘等。
本发明成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的聚合方法例如可以采用浆料聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等,可以通过金属茂催化剂将规定的单体聚合而制造。金属茂催化剂例如可举出日本专利特开昭58-19309号公报、日本专利特开昭60-35005号公报、日本专利特开昭60-35006号公报、日本专利特开昭60-35007号公报、日本专利特开昭60-35008号公报、日本专利特开昭61-130314号公报、日本专利特开平3-163088号公报、日本专利特开平4-268307号公报、日本专利特开平9-12790号公报、日本专利特开平9-87313号公报、日本专利特开平11-80233号公报、日本专利特表平10-508055号公报等所记载的金属茂系催化剂。作为使用了金属茂催化剂的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的制造方法,特别优选欧州专利申请公开第1211287号说明书记载的制造方法。
本发明成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物例如可举出日本专利特开平11-193309号公报所记载的聚合物。市售品可举出三井化学(株)制タフマ一P系列,A系列,XR-110R等XR系列,XM-7070、XM-7080等XM系列,BL4000、BL3450、BL2481等BL系列,JSR(株)社制ダイナロン6200P、住友化学(株)社制タフセレンT3712,3722,3522等。其中,从与本发明成分(B)的相容性优异、可获得透明性优异的膜的观点出发,优选住友化学(株)社制タフセレンT3722、T3712、T3522、三井化学(株)社制タフマ一XM-7070、XM-7080。
本发明的聚烯烃系树脂组合物所含成分(B)是在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,具有在-50~200℃范围观测的结晶的热量大于30J/g的结晶熔解峰、或结晶化热量大于30J/g的结晶化峰的丙烯系聚合物,本说明书中将其称作结晶性丙烯系聚合物。结晶性丙烯系聚合物例如可举出丙烯均聚物、丙烯与α-烯烃和/或乙烯的无规共聚物、丙烯与α-烯烃和/或乙烯的嵌段共聚物。结晶性丙烯系聚合物为丙烯与α-烯烃和/或乙烯的无规共聚物时,该无规共聚物所含的来自乙烯和碳原子数4~20的α-烯烃的单体单元的含量并无特别限定,但从抑制丙烯聚合物的发粘的观点出发,优选为35mol%以下、更优选为24mol%以下。
本发明成分(B)的结晶性丙烯系聚合物是丙烯与α-烯烃和/或乙烯的无规共聚物或嵌段共聚物时,上述α-烯烃例如可举出碳原子数4~20的直链状α-烯烃、碳原子数4~20的支链状α-烯烃等。碳原子数4~20的直链状α-烯烃例如可举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等,碳原子数4~20的支链状α-烯烃例如可举出3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2,2,4-三甲基-1-戊烯等。
本发明成分(B)的结晶性丙烯系聚合物例如可举出丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯无规共聚物、乙烯-丙烯-1-戊烯无规共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-戊烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物等。成分(B)优选丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物。
本发明成分(B)的结晶性丙烯系聚合物为丙烯均聚物时,作为立体规整性优选主要具有等规结构或间规结构的聚合物。
本发明成分(B)的结晶性丙烯系聚合物特别优选丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯无规共聚物。使用含有这些丙烯系聚合物作为成分(B)的聚烯烃系树脂而获得的膜易于均匀地拉伸。成分(B)更优选在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中在-50~200℃范围观测的结晶的熔解峰的温度(熔点)为145℃以下的结晶性丙烯系聚合物。这种结晶性丙烯系聚合物在制造膜时的挤出成形工序或拉伸工程等中难以产生损害膜透明性的大的球状结晶(球晶)。因此,所得膜的透明性更为优异。这种成分(B)可以举出来自乙烯的单体单元的量为5.5mol%以上24mol%以下的丙烯-乙烯共聚物、来自1-丁烯的单体单元的量为3.0mol%以上20mol%%以下的丙烯-1-丁烯共聚物。
成分(B)的结晶性丙烯系聚合物的制造方法例如可举出利用Ziegler-Natta型催化剂、使用周期表第4族~第6族的过渡金属化合物制成的催化剂或金属茂催化剂将丙烯均聚或者将丙烯与α-烯烃和/或乙烯共聚的方法。
Ziegler-Natta型催化剂例如可举出组合使用含钛固体状过渡金属成分和有机金属成分的催化剂等,金属茂催化剂例如可举出使用至少具有1个环戊二烯形阴离子骨架的周期表第4族~第6族过渡金属化合物形成的催化剂等。
聚合方法例如可举出浆料聚合法、气相聚合法、本体聚合法、溶液聚合法等。另外,可举出单独使用这些聚合方法的一段聚合法或者组合了这些聚合法的多段聚合法。
另外,还可以使用相当于本发明的结晶性丙烯系聚合物的市售丙烯系聚合物。
构成本发明光学用膜的聚烯烃系树脂组合物是在使该组合物所含成分(A)和成分(B)的总量为100重量%时,含有成分(A)8~30重量%、成分(B)92~70重量%的组合物。该组合物的成分(A)和成分(B)的含量优选成分(A)为10~25重量、成分(B)为90~75重量%。成分(A)的含量少于8重量%时,有时无法充分地获得所得光学用膜的光学均匀性;多于30重量%时,所得光学用膜的刚性低、可能难以处理。
本发明中使用的聚烯烃系树脂组合物中,在不损害本发明效果的范围内,可以根据需要配合改性聚烯烃系树脂、松香系树脂、聚萜系树脂、合成石油树脂、香豆酮树脂、酚醛系树脂、二甲苯系树脂、苯乙烯系树脂、异戊二烯系树脂等其它树脂。
改性聚烯烃系树脂例如可举出用马来酸酐、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、四氢苯二甲酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯等改性用化合物改性过的聚烯烃。这里使用的聚烯烃系树脂可以是公知的聚烯烃,例如可举出乙烯系树脂、等规聚丙烯、间规聚丙烯、含有共聚用单体的无规型聚丙烯、多段聚合所产生的无规型聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(1-丁烯)等。
松香系树脂例如可举出天然松香、聚合松香、部分氢化松香、完全氢化松香、这些松香的酯化物(例如甘油酯、季戊四醇酯、乙二醇酯、甲基酯)、松香衍生物(例如不均化松香、富马酸化松香、石灰松香)。
聚萜系树脂例如可举出α-松萜、β-松萜、二戊烯等环状萜的均聚物、环状萜的共聚物、环状萜与苯酚、联苯酚等酚系化合物的共聚物(例如α-松萜-酚醛树脂、二戊烯-酚醛树脂、萜-双苯酚树脂等萜-酚醛系树脂)、作为环状萜与芳香族单体的共聚物的芳香族改性萜树脂。
合成石油树脂例如可举出石脑油分解油的C5馏分、C6~C11馏分及其他烯烃系馏分的均聚物或共聚物,这些均聚物或共聚物的氢化物的脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂环式系石油树脂、脂肪族-脂环式共聚物。合成石油树脂还可举出上述石脑油分解油与上述萜的共聚物或者该共聚物的氢化物的共聚合系石油树脂。
石脑油分解油的优选C5馏分例如可举出异戊二烯,环戊二烯,1,3-戊二烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯等甲基丁烯类,1-戊烯、2-戊烯等戊烯类,二环戊二烯。C6~C11馏分优选为茚,苯乙烯,o-乙烯基甲苯,m-乙烯基甲苯,对乙烯基甲苯,α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯等甲基苯乙烯类,甲基茚,乙基茚,乙烯基二甲苯,丙烯基苯。其它的烯烃系馏分优选丁烯、己烯、庚烯、辛烯、丁二烯、辛二烯。
色满树脂例如可举出色满的均聚物或者色满与茚的共聚物等。
酚醛系树脂例如可举出烷基酚醛树脂、烷基酚醛与炔的缩合所形成的烷基酚醛-炔树脂以及这些树脂的改性物。这里,这些酚醛系树脂可以是将酚用酸催化剂羟甲基化后的酚醛清漆树脂或者用碱催化剂羟甲基化后的甲阶酚醛型树脂的任一种。
二甲苯系树脂例如可举出间二甲苯与甲醛构成的二甲苯-甲醛树脂、在其中添加第3成分使其反应后的改性树脂。
苯乙烯系树脂例如可举出苯乙烯的低分子量聚合物、α-甲基苯乙烯与乙烯基甲苯的共聚物、苯乙烯与丙烯腈与茚的共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、苯乙烯与乙烯丁烯的共聚物。
异戊二烯系树脂例如可举出将作为异戊二烯二倍体的C10脂环式化合物与C10链状化合物共聚而获得的树脂。
本发明中使用的聚烯烃系树脂组合物中,可以在不损害发明效果的范围内根据需要添加抗氧化剂、造核剂、润滑剂、防静电剂、防晕剂、颜料、紫外线吸收剂等公知的添加剂。
本发明的聚烯烃系树脂组合物的制造方法只要是能够均匀地混炼成分(A)和成分(B)的方法即可,例如可举出下述(1)或(2)的方法。
(1)使用带式混合机、亨舍尔混合机、翻转混合机等预先混合成分(A)和成分(B),利用单轴挤出机、双轴挤出机等对该混合物进行熔融混炼的方法,
(2)将成分(A)与成分(B)的一部分熔融混炼,预先制造含有50重量%以上成分(A)的母料颗粒,利用与上述(1)相同的方法将该母料与剩余的成分(B)混合,使得组合物中的成分(A)和(B)的量达到规定量,进一步进行熔融混炼的方法。
作为制作含有50重量%以上成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的母料颗粒的方法,例如可举出日本专利特开2000-72923号公报所记载的方法。另外,还可以对含有50重量%以上成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的母料颗粒中在不损害本发明效果的范围内根据需要进行硫交联处理、过氧化物交联处理、过氧化物分解处理、金属离子交联处理、硅烷交联处理等处理。进而,还可以在含有50重量%以上成分(A)的非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的母料颗粒的表面上根据需要撒铺选自抗氧化剂、碳酸钙、硫酸钡、二氧化硅、滑石、硬脂酸和聚烯烃粉末的至少1种粉末。
本发明的光学用膜利用挤出成形制造。挤出成形可举出通常使用的充气吹胀法、T模法、压延法等未拉伸膜的制造方法等使用挤出机的制造方法。光学用膜中特别在用于偏振片保护膜等时,优选取向非常小的未拉伸膜。在光学用膜中作为相位差膜使用时,将上述未拉伸膜作为卷筒膜(日文:原反膜),在膜的流动方向(纵方向)上利用辊拉伸法、大跨度拉伸法等方法进行单向拉伸,从而可以制造单向拉伸膜。另外,当双向拉伸是必要的时候,可以利用将单向拉伸膜在宽度方向(横方向)上拉伸的所谓拉幅机法的方法进行制造。
对于本发明光学用膜的挤出成形相关制造方法,具体地进行记载。首先利用挤出成形的未拉伸膜的制造方法可以举出上述一般的膜的制造方法,作为光学用膜由于要求高透明性、高厚度精度、取向(相位差)低、均质,因此优选使用T模法。T模法是指利用由具有原料供给单元、挤出机、控制阀、T模的挤出机部分和具有冷却辊、领取辊、卷绕机等的领取部分构成的T模浇铸成形机进行制造的方法。
利用装料斗投入上述聚烯烃系树脂组合物,在加热至180℃以上300℃以下的气缸中利用螺旋桨进行熔融混炼,从T模挤出成熔融片状。为了进一步稳定地保持挤出量,有效的是在气缸和T模之间使用齿轮泵。进一步,由于有必要在气缸和T模之间设置盘式过滤器等过滤单元,因此可以获得异物少的膜。从T模挤出成膜状时的树脂温度为180℃以上300℃以下、优选为220℃以上280℃以下。上述树脂温度是指在T模模唇部分处利用树脂温度计测定的值。树脂温度小于180℃时,树脂的延展性不足、空气间隙的树脂的伸展变得不均、易于产生厚度不均。另一方面,超过300℃时,由于树脂恶化、产生分解气体等原因而污染模唇部分,易于发生模划痕等片材的外观不良。进而,为了抑制树脂的恶化,优选在向挤出机装料斗提供树脂之前的原料供给单元中、在氮等惰性气体中于40℃以上(Tm-20)℃以下的温度预备干燥树脂1~10小时左右,进而在预备干燥时使用的惰性气体下输送至挤出机上的装料斗,另外优选在挤出机装料斗内也用20~120℃的氮气、氦气等惰性气体进行气体置换。予以说明,上述Tm是指成分(B)的熔点。
将经过熔融混炼的聚烯烃系树脂组合物挤出成膜状的T模优选在树脂的流路中没有微小的高度差或伤痕,其模唇部分用与熔融的聚烯烃系树脂组合物的摩擦系数小的材料镀覆或者涂布,进而使模唇前端为研磨至0.1mmφ以下的称作锐角部的形状。摩擦系数低的材料可举出碳化钨系、氟系的特殊镀覆等。通过使用上述T模,具有可以抑制眼垢的产生、同时还有抑制模划痕的效果,因此能够获得外观更为良好的光学用膜。进而,从与上述相同的理由出发,优选T模的模唇前端的R也为0.05mmφ、更优选为0.03mmφ。从模唇强度的观点出发,优选模唇前端的R为0.01mmφ以上。
用于制造作为本发明的光学用膜的未拉伸膜的T模浇铸成形机的领取部分由冷却辊、领取机、卷绕机构成,对冷却辊部分的浇铸方法特别重要。对冷却辊部分的浇铸方法可举出(1)气室式、(2)抛光辊式、(3)柔性钳式。
在(1)气室式中,使用由金属制冷却辊和气室构成的设备。气室产生风的流动、将熔融膜状物挤压在金属制冷却辊上使该熔融膜状物的整个面均匀地与其接触,进行冷却固化。熔融片状物的端部难以稳定地接触于金属制冷却辊,因此可以通过静电定位或空气喷嘴的方式使该部分比中央部更早地接触辊。金属制冷却辊的表面状态为镜面精加工时,在熔融膜状物和金属制冷却辊之间会进入空气,引起冷却故障,因此优选使用例如加工成亚光的表面状态的被称作半亚光的金属制冷却辊。通过使用直径大的金属制冷却辊,可以加快加工速度,因此优选使用直径为400mm以上的金属制冷却辊。例如使用600mmφ的金属制冷却辊时,加工速度通常可为30m/min左右、最大可为50m/min左右。
在(2)抛光辊式中,使用配置了2根以上直径200-400mm的金属制冷却辊的设备。例如可举出冷却辊(1)/冷却辊(2)、冷却辊(1)/冷却辊(2)/冷却辊(3)等的构成。在上述构成中,冷却辊(1)和冷却辊(3)与冷却辊(2)在相反方向上旋转。在冷却辊(1)和冷却辊(2)之间夹住从T模挤出的熔融膜状物进行加压,从而使其冷却固化。所使用的冷却辊的表面状态优选为镜面,具体优选为0.4S以下。
在(3)柔性钳式中,作为上述(2)的抛光辊的冷却辊(1)使用具有0.4S以下的镜面、且变形、柔软的材质所构成的辊。在这种冷却辊(1)和冷却辊(2)之间,不制作树脂块使熔融膜状物密合夹于辊中,从而进行冷却。另外,还可使用无缝金属带代替冷却辊(1)。
作为向冷却辊部分进行浇铸的方法的其他方法,还可举出使用抛光辊沿着辊外周使其冷却固化,而不在冷却辊(1)/冷却辊(2)之间夹着熔融膜状物的方法;作为柔性钳成形之一的如下方法,使用冷却辊(1)和橡胶辊,对双向拉伸聚酯膜等与熔融膜状物一起进行夹压的挤出层叠加工等。
在上述方法中,在加工速度快且制造的膜厚为80μm以下时优选(1)的气室方式。另一方面,在加工速度为30mm/min以下时,从所得膜的透明性和光学均匀性的观点出发优选(3)的柔性钳方式或利用挤出层叠加工进行制造。
为(1)气室式时,将从T模的前端开始至与金属制冷却辊相接触的距离称作空气间隙;为(2)抛光式或(3)柔性钳式时,将从T模的前端开始至被冷却辊(1)/冷却辊(2)挟压的距离称作空气间隙,本发明中,从所得膜的光学均匀性的观点出发,优选使该空气间隙为50mm以上250mm以下、更优选为50mm以上180mm以下。另外,从所得膜的透明性的观点出发,任何浇铸方法中均优选冷却辊的温度为30℃以下、更优选为0~20℃。
经过上述方法冷却的膜被领取机领取,根据需要在线检查膜厚或缺点数,贴合保护膜等。通常,利用夹缝除去膜端部后,利用卷绕机将其卷绕。
本发明的光学用膜的厚度根据用途进行选择。例如,将通过挤出成形获得的未拉伸膜直接用作光学用膜时,例如作为偏振片保护膜使用时,一般为10μm以上120μm左右。另外,对未拉伸膜进行拉伸加工作为相位差膜使用时,拉伸后的膜厚一般为10μm以上120μm以下。为后者时,进行拉伸之前的未拉伸膜的厚度由于通过拉伸加工,厚度变薄,因此考虑到最终制品厚度和拉伸倍率,为50μm以上500μm左右。
本发明的光学用膜可以是仅由含有成分(A)和成分(B)的聚烯烃系树脂组合物形成的层所形成的单层膜,还可以是含有上述层的多层膜。将本发明的光学用膜用作相位差膜时,从光学均匀性的观点出发优选单层膜。为多层膜时,可以利用共挤出法进行制造,还可以将不同的膜之间粘贴。另外,还可以在单层或多层膜上通过涂布而层叠层。多层膜中,作为构成与含有成分(A)和成分(B)的聚烯烃系树脂组合物形成的层相层叠的其他层的树脂,可举出本发明成分(B)的结晶性丙烯系聚合物、本发明的成分(A)和成分(B)的各种混合比的聚烯烃系树脂组合物或者乙烯系聚合物等。
将本发明的光学用膜用作相位差膜时,有必要将挤出成形的未拉伸膜在至少1个方向上拉伸。拉伸方法可举出在膜流动方向上的拉伸(纵拉伸)、在膜宽度方向上的拉伸(横拉伸)、依次双向拉伸、同时双向拉伸。依次双向拉伸时,可以实施先进行纵拉伸后进行横拉伸的方法以及先进行横拉伸后进行纵拉伸的方法的任一个方法。
使膜在纵方向上单向拉伸的方法可举出辊拉伸法或者大跨度拉伸法。辊拉伸法是利用调整至100~160℃的数根辊将膜加热至能够拉伸的温度,利用辊的旋转速度进行拉伸的方法,其特征在于,辊空隙很小。另一方面,大跨度拉伸法是利用在烘箱前后设有捏合辊的装置进行实施的方法,利用烘箱,膜被加热至拉伸温度,利用烘箱前后的捏合辊的速度比将其拉伸。捏合辊的间隔为数m左右,因此其特征在于一边大幅度内缩、一边被拉伸。在纵方向上的拉伸倍率一般为1.1~5倍左右。拉伸时所使用的烘箱优选使用温度控制可以在0.5℃以内的烘箱。
膜向横拉伸的拉伸利用拉幅机法进行。拉幅机法是利用具有烘箱和在烘箱内配置于朝膜的行进方向分别处于左右的轨道上的多个夹子的设备,在膜的宽度方向上进行拉伸的方法。上述多个夹子分别在轨道上相连,利用马达以加工速度在轨道上旋转。使用该装置,利用夹子夹住在宽度方向上拉伸的未拉伸膜或者单向拉伸膜的两端部,在烘箱中进行加热,在达到加热温度的部分后,利用轨道展开夹子使得达到规定的拉伸倍率,从而进行拉伸。在膜宽度方向的拉伸倍率一般为1.1~5倍左右。拉伸时所使用的烘箱优选使用温度控制能够在0.5℃以内者。
本发明的光学用膜例如可用于液晶显示装置等平板显示器所使用的偏振片、偏振片保护膜、相位差膜、视角扩大膜和亮度提高膜等中。其中,优选用于偏振片保护膜或相位差膜。
本发明的光学用膜可以作为液晶显示装置的一部分使用,例如可举出粘贴在液晶单元的单侧或两侧的方法,不借助粘合层层叠于液晶单元的方法。另外,本发明的光学用膜上例如还可涂覆硬涂层、防眩层、防反射层、保护层、粘合层、取向膜、液晶层。
本发明的相位差膜与各种偏振板或液晶层等层叠,优选作为手机、便携信息末端(Personal Digital Assistant:PDA)、笔记本、大型电视等液晶显示装置使用。层叠本发明的相位差膜使用的液晶显示装置(LCD)可举出光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend:OCB)模式、垂直取向(Vertical Alignment:VA)模式、共面转换(In-Plane Switching:IPS)模式、薄膜场效应(Thin Film Transistor:TFT)模式、扭转式向列(Twisted Nematic:TN)模式、超扭转式向列(Super Twisted Nematic:STN)模式等各种模式的液晶显示装置。特别是,当用于VA模式的液晶显示装置中时,对于改良视角依存性有效。液晶显示装置一般是在具有2张基板和夹在两者之间的液晶层的液晶单元的两侧分别配置偏振板,在来自配置于其中一方的外侧(背面侧)的背光的光中,仅与处于液晶单元和背光之间的偏振板的透射轴相平行的直线偏光入射到液晶单元中。可以借助粘合剂配置在背面侧偏振板和液晶单元之间和/或表侧偏振板和液晶单元之间。另外,偏振板通常为了保护聚乙烯醇所形成的偏振膜,成为借助粘合剂以2张三乙酰纤维素(TAC)膜等保护膜挟持的结构,但本发明的相位差膜代替表侧偏振板和/或背面侧偏振板的液晶单元侧的保护膜,利用粘合剂粘贴于偏振膜,从而可以发挥光学补偿膜(相位差膜)和保护膜两者的作用。
(相位差)
相位差膜所要求的相位差随组装有该相位差膜的液晶显示装置的种类或相位差膜的功能而不同,通常面内相位差R0为30~300nm。
相位差膜所要求的面内相位差或后述的厚度方向相位差通常通过将未拉伸、分子未取向的膜拉伸,使分子取向而表现。随组装相位差膜的液晶显示装置的种类或相位差膜的功能的不同,所要求的相位差或迟相轴的方向有所不同,因此分别对应所必要的相位差、迟相轴方向,拉伸方法可以从纵单向拉伸、横单向拉伸、依次双向拉伸、同时双向拉伸等通常进行的拉伸方法中适当选择,各拉伸方法的详细情况如上所述。通过控制制造相位差膜时进行纵拉伸、横拉伸时的拉伸倍率、温度等拉伸条件与制造的相位差膜的厚度,可以获得具有所需相位差的相位差膜。
当用于上述垂直取向(VA)模式液晶显示器时,从确保优异的视野角特性的观点出发,面内相位差R0为40~70nm且厚度方向相位差Rth为90~230nm,优选面内相位差R0为100~160nm且厚度方向相位差Rth为50~80nm。作为制造面内相位差R0为40~70nm且厚度方向相位差Rth为90~230nm相位差膜时的拉伸方法,优选对未拉伸膜进行组合了大跨度拉伸法和拉幅机法的双向拉伸。作为制造面内相位差R0为100~160nm且厚度方向相位差Rth为50~80nm的相位差膜时的拉伸方法,优选利用拉幅机法对未拉伸膜进行横单向拉伸或者利用大跨度拉伸法对未拉伸膜进行纵单向拉伸,特别优选利用拉幅机对未拉伸膜进行横单向拉伸,其原因在于相位差膜的迟相轴变为膜宽度方向、能够用辊对辊的方式贴合偏振膜。
另外,通过将相位差膜与偏振板组合、制成椭圆偏振板,从而进行手机或便携式信息末端等的防反射时,优选面内相位差R0为100~400nm且厚度方向相位差Rth为50~200nm,为一般被称作1/4波长板的相位差膜时,更优选面内相位差R0为100~160nm且厚度方向相位差Rth为50~80nm,为一般被称作1/2波长板的相位差膜时,更优选面内相位差R0为240~340nm且厚度方向相位差Rth为120~170nm。此时,作为制造相位差膜时的拉伸方法,优选利用拉幅机法将未拉伸膜横单向拉伸或者利用大跨度拉伸法将未拉伸膜纵单向拉伸,特别优选拉幅机法将未拉伸膜横单向拉伸,其原因在于相位差膜的迟相轴变为膜宽度方向、能够以辊对辊方式贴合偏振膜。另外,从确保优异的视野角特性的观点出发,优选面内相位差R0为100~160nm且厚度方向相位差Rth为100~200nm。此时,作为制造相位差膜时的拉伸方法,优选对未拉伸膜进行组合了大跨度拉伸法和拉幅机法的双向拉伸。
膜的面内相位差R0和厚度方向相位差Rth分别用下述式(I)和(II)定义。
(I)R0=(nx-ny)×d
(II)Rth={(nx+ny)/2-nz}×d
式(I)和(II)中,nx为膜面内的迟相轴方向(折射率为最大的方向)的折射率。式(I)和(II)中,ny为膜面内的进相轴方向(折射率为最小的方向)的折射率。式(II)中,nz为膜厚度方向的折射率。式(I)和(I
I)中,d是单位为nm的膜的厚度。
利用上述方法制造的相位差膜的膜面内(500mm宽度×500mm长度的面内)的相位差的最大值与最小值之差为10nm以下,测定膜的宽度方向500mm的光轴的角度时,光轴为-1°以上+1°以下,可获得光学均匀性高的相位差膜。
本发明中所说的光轴是指在拉伸膜的面内折射率达到最大的方位、即面内迟相轴。光轴的角度是指该聚合物膜的拉伸方向与该聚合物膜的迟相轴所成的角度,也被称作取向角。本发明中,光轴的角度是以聚合物膜的拉伸方向为基准线(0°)、用迟相轴与基准线所成的角度进行定义。光轴的角度可以使用偏振显微镜或自动多折射计进行测定。
(结晶取向度)
作为本发明的光学膜、在膜流动方向(MD方向)和膜宽度方向(TD)上经双向拉伸的膜,在使在广角X射线衍射图像(参照图1)中2θ为16~16.5°附近区域呈现的广角X射线衍射图像的衍射峰强度为纵轴、使该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表(参照图2)中,在方位角为0°、90°、180°、270°的4个位置上具有极大峰,且在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的存在比例C为0.75以上、0.85以下,且在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的取向度D为80%以上95%以下的膜特别优选作为适用于上述垂直取向(VA)模式液晶显示器的相位差膜使用。该相位差膜的面内相位差R0为40~70nm且厚度方向相位差Rth为90~230nm。
另外,作为本发明的光学膜,在使广角X射线衍射图像(参照图1)中2θ为16~16.5°附近区域呈现的广角X射线衍射图像的衍射峰强度为纵轴、使该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表(参照图2)中,在方位角为0°和180°的2个位置具有极大峰、且在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的存在比例C为0.90以上、1.00以下,且在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的取向度D为60%以上85%以下的膜特别优选作为适用于上述垂直取向(VA)模式液晶显示器的相位差膜或椭圆偏振板用1/4波长板或1/2波长板使用。
这里,在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的存在比例C如下定义。
按照膜流动方向(MD)为上下方向将膜设置于广角X射线衍射装置的试样部,根据将X射线照射于膜面上(through view测定)而获得的广角X射线衍射图像,在使在2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰强度为纵轴、使该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,在方位角为90°和270°的位置上具有极大值的峰是来自于在膜流动方向(MD)上取向的结晶的峰,在方位角为0°和180°的位置上具有极大值的峰是来自在TD上取向的结晶的峰。
即,仅在膜流动方向(MD)上单向拉伸的膜可观测到在方位角为90°和270°的位置上具有极大值的峰,仅在膜宽度方向(TD)上单向拉伸的膜可观测到在方位角为0°和180°的位置上具有极大值的峰,在膜流动方向(MD)和膜宽度方向(TD)上双向拉伸的膜可观测到在方位角为0°、90°、180°、270°的4个位置上具有极大峰。
这里,方位角0°~360°时,使衍射峰强度的最低值为Imin,使方位角0°、90°、180°、270℃的衍射峰强度分别为I0、I90、I180、I270,此时用下述式(2)定义在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的存在比例C。
C=((I0-Imin)+(I180-Imin))/((I0-Imin)+(I180-Imin)++(I90-Imin)+(I270-Imin)) 式(2)
另外,如下定义在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的取向度D(参照“X射线衍射手册”、理学电气株式会社发行、1997、p97等)。
首先,使方位角为0°和180°处具有极大值的峰的半峰宽分别为W0、W180(参照图2)。这里,参照图2以方位角为180°的峰为例说明半峰宽的计算方法。在方位角为180°的峰a中,使强度为(I180-Imin)/2的位置b的峰的宽度作为半值宽度W180。
而且,在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的取向度D用下述式(3)定义。
D=100×(360-(W0+W180)/360 式(3)
实施例
利用以下的实施例更加具体地说明本发明。
[I]测定方法
物性测定如下进行。
(1)非晶性或低结晶性烯烃系聚合物所含的来自1-丁烯的单体单元的含量(单位:摩尔%)
丙烯-1-丁烯聚合物中的各单体单元的含量使用核磁共振装置(Bruker社制商品名AC-250)根据13C-NMR光谱的测定结果进行计算。具体地说,由13C-NMR光谱的基于来自丙烯的单体单元的甲基碳的光谱强度与基于来自1-丁烯的单体单元的甲基碳的光谱强度之比,计算来自丙烯的单体单元与来自1-丁烯的单体单元的组成比。
(2)结晶熔解热量和结晶化峰
根据JIS K 7122利用示差扫描热量计(精工电子工业(株)社制DSC220C:输入补偿DSC)进行测定。具体地说,作为状态调整,以30℃/分将试样聚合物从室温升温至200℃,在200℃下保持5分钟。接着,以10℃/分降温至-50℃,在-50℃下保持5分钟后,以10℃/分从-50℃升温至200℃,进行结晶熔解热量和结晶化峰的测定。
(3)熔体流动速率(MFR、单位:g/10分)
含有本发明光学用膜所含成分(B)、成分(A)的母料熔体流动速率根据JIS K 7210在试验温度230℃、试验荷重21.18N下进行测定。
(4)分子量分布(Mw/Mn)
利用凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。测定装置使用Waters社制150C/GPC、测定溶剂使用邻二氯苯、色谱柱使用昭和电工(株)社制Sodex Packed ColumnA-80M(2根),分子量标准物质使用标准聚苯乙烯(东曹(株)社制、分子量68~8400000),在溶出温度140℃、溶出溶剂流速1.0ml/分的条件下注入在5ml邻二氯苯中溶解有约5mg试样聚合物的液体,使用示差折射检测器测定聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),求得作为两者之比的分子量分布(Mw/Mn)。
(5)特性粘度([η]、单位:dl/g)
使用乌氏粘度计在135℃的四氢化萘溶剂中进行测定。调制非晶性烯烃系共聚物的浓度(c)为0.6、1.0、1.5mg/ml的四氢化萘溶液,测定3次试样溶液的液面流过标线间的时间。在各个浓度下反复测定3次,使所得3次值的平均值作为该浓度的比粘度(ηsp)、将把ηsp/c的c外推成0的值作为特性粘度([η])求得。
(6)结晶性丙烯系聚合物中的来自乙烯的单体单元的含量(重量%)
来自乙烯的单体单元的含量如下求得:进行IR光谱测定,根据“高分子手册”(1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页所记载的(i)无规共聚物的有关方法进行计算。
(7)光学均匀性(面内相位差R0)
使所得膜的面内迟相轴方向的折射率为nx、面内进相轴方向(与迟相轴在面内垂直的方向)的折射率为ny、厚度为d时,面内的相位差值(R0)用下式(I)定义。
R0=(nx-ny)×d (I)
使用相位差测定装置(王子计测机器(株)制、KOBRA-CCD)测定面内的相位差值R0。实施例1~3、比较例1~2时,在宽度方向上以1.5mm间隔对从所制造膜的端部左右均除去160mm的范围(400mm宽度)进行测定,计算平均值和标准偏差。相位差斑=标准偏差*100/平均值,实施评价。
为作为相位差膜使用的拉伸膜时(实施例4~6、比较例3),在所制造的膜宽度方向的中央部分处,在宽度方向上以1.5mm间隔测定膜宽度一半的长度,计算平均值和标准偏差。相位差斑=标准偏差*100/平均值,实施评价。相位差斑的值越小,则光学均匀性越优异。
(8)厚度方向相位差Rth
厚度方向相位差Rth为使用相位差测定装置(王子计测机器(株)制、KOBRA-WPR)测定相位差膜的中央部分。
(9)光轴的角度及其不均
为作为相位差膜使用的拉伸膜时(实施列4~6、比较例3),在所制造的膜的宽度方向的中央部分中,利用偏光显微镜以100mm间隔在膜宽度的一半长度于宽度方向测定光轴的角度。将最大值与最小值之差作为光轴不均。光轴不均越小则光学均匀性越优异。
(10)广角X射线衍射测定
对于各光学膜,在以下的条件下测定广角X射线衍射。
机种リガク制RINT2000
灯泡Cu
电压50KV
电流100mA
瞄准仪(光束径)1mmφ
Kβ滤光片镍箔
检测器成像板(富士膜社制)
相机距离140mm
测定范围衍射角(2θ):5~35°
按照膜流动方向(MD)为上下方向,将膜设置于广角X射线衍射装置的试样部上,在将X射线照射于膜面(through view测定)而获得的广角X射线衍射图像中,根据2θ为16~16.5°附近区域所呈现的广角X射线衍射图像的衍射峰,分别求得利用上述定义规定的在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的存在比例C和在膜宽度方向(TD)上取向的结晶的取向度D。
实施例1
[成分(A)的制造]
在具备搅拌器的100L的SUS制反应器中,使用氢作为分子量调节剂利用以下方法连续地将丙烯和1-丁烯聚合,获得相当于成分(A)的丙烯-1-丁烯共聚物。
从反应器的下部,作为聚合溶剂以100L/小时的供给速度连续地提供己烷、以24.00kg/小时的供给速度连续地提供丙烯、以1.81kg/小时的供给速度连续地提供1-丁烯。
同样,作为聚合用催化剂,以0.005g/小时的供给速度连续地提供二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛二氯化物、以0.298g/小时的供给速度连续地提供三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸酯、以2.315g/小时的供给速度连续地提供三异丁基铝。
按照反应器内部的反应液容量时常维持100L,从反应器的上部将反应液连续地取出。
聚合反应通过使冷却水循环至安装于反应器外部的套管中,从而在45℃下进行。
向从反应器上部连续取出的反应液中添加少量的乙醇,使聚合反应停止后,除去未反应的单体,接着为了将反应液所含聚合用催化剂的残渣进行水洗涤,最后在大量的水中利用蒸汽除去聚合溶剂,从而获得丙烯-1-丁烯共聚物(以下称作聚合物(A-1)),将其在80℃下减压干燥1昼夜。聚合物(A-1)的来自丙烯的单体单元的含量为94.5摩尔%、来自1-丁烯的单体单元的含量为5.5摩尔%。另外,聚合物(A-1)的[η]为2.3dl/g、分子量分布(Mw/Mn)为2.2(Mw=420000、Mn=191000)、结晶熔解峰或结晶化峰均未观测到。
[成分(A)非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的母料的制造1]
配合如上制造的非晶性丙烯-1-丁烯共聚物70重量份、结晶性丙烯系聚合物(乙烯-丙烯无规共聚物(MFR=7.0g/10分、Tm=136℃、结晶熔解热量=77J/g、来自乙烯的单体单元的含量=7.3mol%)30重量份、受阻酚系抗氧化剂(汽巴精化株式会社制「Irganox1010」0.2重量份和芳香族亚磷酸盐系抗氧化剂(汽巴精化株式会社制「Irgafos168」0.2重量份,接着在该配合物100.4重量份中配合过氧化物(日本油脂(株)制「パ一ヘキサ25B-8」)0.3重量份,使用双向挤出机在220℃下熔融混炼。所得成分(A)的母料(A-1-MB-1)的MFR为6.5g/10分。
上述(7)的评价用的光学用膜利用以下方法制作。
[光学用膜的制作]
将作为成分(B)的与上述母料(A-1-MB-1)中所用结晶性丙烯系聚合物相同的乙烯-丙烯无规共聚物(MFR=7.0g/10分、Tm=137℃、结晶熔解热量=77J/g、来自乙烯的单体单元的含量=7.3mol%)85重量份和上述获得的成分(A)的母料(A-1-MB-1)15重量份干式混合后,使用45mmφ双向挤出机在树脂温度230℃下挤出,获得原料颗粒(1)。原料颗粒(1)中的成分A的含量为10.5重量%。使用温度调整至230℃的50mmφ挤出机熔融混炼该原料颗粒(1),利用温度设定为250℃的450mm宽度T模挤出成膜状,利用调整至20℃的冷却辊进行冷却,将膜两端的边部切割,获得220mm宽度的未拉伸膜。所得未拉伸膜的厚度为120μm。
用夹子夹住上述未拉伸膜的两端各20mm,在入口宽度180mm处利用拉幅机法在拉伸温度134℃下横拉伸至4倍,获得宽度720mm的评价用拉伸膜。所得拉伸膜即便是从该膜的卷绕打开也不会有问题,处理也良好。将评价结果示于表1。在使所得拉伸膜的广角X射线衍射图像的2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰强度为纵轴、使该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°和180°的2个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.92、在TD上取向的结晶的取向度D为67%。
实施例2
除了使实施例1中使用的成分(A)的母料(A-1-MB-1)与实施例1中使用的成分(B)的结晶性丙烯系聚合物的混合比为(A-1-MB-1)/(结晶性丙烯系聚合物)=30/70(重量比)之外,与实施例1同样获得未拉伸膜。进而,与实施例1同样地将该未拉伸膜拉伸,获得拉伸膜。所得拉伸膜即便从该膜的卷绕打开也没有问题,处理也良好。将评价结果示于表1。在使所得拉伸膜的广角X射线衍射图像的2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰强度为纵轴、该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°和180°的2个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.91、在TD上取向的结晶的取向度D为63%。
比较例1
除了使实施例1中使用的成分(A)的母料(A-1-MB-1)与实施例1中使用的成分(B)的结晶性丙烯系聚合物的混合比为(A-1-MB-1)/(结晶性丙烯系聚合物)=5/95(重量比)之外,与实施例1同样获得未拉伸膜。进而,与实施例1同样地将该未拉伸膜拉伸,获得拉伸膜。所得拉伸膜即便从该膜的卷绕打开也没有问题,处理也良好。将评价结果示于表1。在使所得拉伸膜的广角X射线衍射图像的2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰强度为纵轴、该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°和180°的2个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.93、在TD上取向的结晶的取向度D为68%。
比较例2
除了使实施例1中使用的成分(A)的母料(A-1-MB-1)与实施例1中使用的成分(B)的结晶性丙烯系聚合物的混合比为(A-1-MB-1)/(结晶性丙烯系聚合物)=50/50(重量比)之外,与实施例1同样获得未拉伸膜。进而,与实施例1同样地将该未拉伸膜拉伸,获得拉伸膜。所得拉伸膜从该膜的卷绕打开时受阻,因此不能实施,拉伸膜物性评价也无法进行。将评价结果示于表1。在使所得拉伸膜的广角X射线衍射图像的2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰强度为纵轴、该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°和180°的2个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.90、在TD上取向的结晶的取向度D为62%。
实施例3
[成分(A)非晶性或低结晶性烯烃系聚合物的母料的制造2]
配合如上制造的非晶性丙烯-1-丁烯共聚物70重量份、结晶性丙烯系聚合物(乙烯-丙烯无规共聚物(MFR=2.5g/10分、Tm=159℃、结晶熔解热量=90J/g、来自乙烯的单体单元的含量=0.75mol%)30重量份、受阻酚系抗氧化剂(汽巴精化株式会社制[Irganox1010」0.2重量份和芳香族亚磷酸盐系抗氧化剂(汽巴精化株式会社制「Irgafos168」0.2重量份,接着在该配合物100.4重量份中配合过氧化物(日本油脂(株)制「パ一ヘキサ25B-8」)0.3重量份,使用双向挤出机在230℃下熔融混炼。所得成分(A)的母料(A-1-MB-1)的MFR为3.0g/10分。
将作为成分(B)的结晶性丙烯系聚合物的上述母料(A-1-MB-2)中使用的乙烯-丙烯无规共聚物(MFR=2.5g/10分、Tm=159℃、结晶熔解热量=90J/g、来自乙烯的单体单元的含量=0.75mol%)85重量份和上述获得的成分(A)的母料(A-1-MB-2)15重量份颗粒混合后,使用45mmφ双向挤出机在树脂温度230℃下挤出,获得原料颗粒(2)。使用温度调整至230℃的50mmφ挤出机熔融混炼该原料颗粒(2),利用温度设定为250℃的450mm宽度T模挤出成膜状,利用调整至20℃的冷却辊进行冷却,将膜两端的边部切割,获得220mm宽度的未拉伸膜。所得未拉伸膜的厚度为120μm。使该未拉伸膜的拉伸温度为156℃,除此之外与实施例1同样地拉伸,获得拉伸膜。所得拉伸膜即便是从该膜的卷绕打开也不会有问题,处理也良好。将评价结果示于表1。在使所得拉伸膜的广角X射线衍射图像的2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰强度为纵轴、使该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°和180°的2个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.92、在TD上取向的结晶的取向度D为65%。
表1
实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | 比较例2 | 实施例3 | |
成分(A)(wt%) | 10.5 | 21 | 3.5 | 35 | 10.5 |
成分(B)(wt%) | 89.5 | 79 | 96.5 | 65 | 89.5 |
拉伸温度(℃) | 134 | 134 | 134 | 134 | 156 |
拉伸膜厚度d(μm) | 18 | 18 | 19 | 17 | 21 |
面内相位差R0平均值(nm) | 910 | 750 | 1010 | 无法测定 | 880 |
面内相位差R0标准偏差(nm) | 69 | 56 | 105 | 无法测定 | 80 |
相位差斑(%) | 7.6 | 7.5 | 10.3 | 无法测定 | 9.1 |
TD取向结晶存在比例C(-) | 0.92 | 0.91 | 0.93 | 0.90 | 0.92 |
TD取向度D(%) | 67 | 63 | 68 | 62 | 65 |
处理 | 良好 | 良好 | 良好 | 不良 | 良好 |
实施例4
将实施例1中使用的成分(A)的母料(A-1-MB-1)30重量份与实施例1中使用的成分(B)的结晶性丙烯系聚合物70重量份颗粒混合后,使用45mmφ双向挤出机在树脂温度230℃下挤出,获得原料颗粒(2)。原料颗粒(2)中的成分A的含量为21重量%。然后如图3所示,将该原料颗粒(1)投入调整至240℃的75mmφ挤出机10中进行熔融混炼,以100kg/h的挤出量利用温度设定为250℃的1200mm宽度T模12挤出成膜状。利用调温至13℃的400mmφ冷却辊16、调温至13℃的金属套管(外筒)22以及由处于其内部的弹性体辊24、26构成的接触辊20在线压10N/mm下夹压所挤出的熔融状片材F进行冷却,获得厚度130μm的宽度900mm的未拉伸膜。空气间隙H(从T模12的熔融树脂的喷出口12a至熔融树脂被接触辊20及冷却辊16夹压的长度)为150mm、在冷却辊16和接触辊20之间夹压熔融状片材的距离为10mm。
这里,金属套管(外筒)22在制成圆筒状时的直径为280mm、厚度为300μm、其表面粗糙度为0.2S、表面为镜面。处于内部的弹性体辊24用硅酮形成,辊26为金属辊,其直径分别为160mm,辊24的硬度为60。冷却辊16的表面粗糙度为0.1S,表面为镜面。另外,将接触辊20的旋转速度设定为30m/min、将冷却辊16的旋转速度设定为30m/min。
予以说明,冷却辊16具有金属外筒16a、配置于金属外筒16a内侧的流体轴筒16b、充满金属外筒16a和流体轴筒16b之间的空间和流体轴筒16b内部的液体(热介质油)L以及用于调节液体L温度的温度调节装置(未图示)。后段的冷却辊18具有金属外筒18a、配置于金属外筒18a内侧的流体轴筒18b、充满金属外筒18a和流体轴筒18b之间的空间和流体轴筒18b内部的液体L以及用于调节液体L温度的温度调节装置(未图示)。冷却辊18使用直径为400mm、表面粗糙度为0.2S的为镜面的辊。
将上述未拉伸膜F导入在2组捏合辊之间具有鼓风式烘箱6的图4所示大跨度纵拉伸机100中进行纵拉伸。鼓风式烘箱分为2区域14、16,各区域的长度为2.5m,在各区域上设有5对喷嘴20。具有多个喷嘴20的一对喷嘴列21、21相对配置使得在其间挟持热塑性树脂制膜F,相对的各喷嘴列21按照喷嘴20配置成梳齿状相互偏离热塑塑性树脂制膜F长度方向(移动方向)而相对配置。
另外,如图5所示,各喷嘴20在其前端部上按照夹着喷嘴20的对称轴线a在膜的长度方向上间隔地具有成为热风吹出口的一对夹缝20a。另外,各夹缝20a分别向热塑性树脂制膜的宽度方向(与图5的纸面垂直的方向)拉伸、开口。各夹缝20a上形成的提供热风的流路20b按照分别从偏离对称轴线a的位置一边向对称轴线a靠近弯曲、一边达到夹缝20a的方式形成,将热风按照从各夹缝20a向对称轴线a靠近、倾斜而排出,这2个气体发生合流,主要相对于膜F基本垂直地吹附气体。予以说明,对称轴线a按照基本与膜F垂直而配置。
另外,在与夹缝20a的长度方向(与图5的纸面相垂直的方向)垂直的面内,将与从夹缝20a喷出的气体流动方向相垂直的方向的夹缝20a的开口宽度作为B。来自喷嘴20的各夹缝20a的热风的风速A为10m/s、喷嘴的各夹缝宽度B为4×10-3m、上下的喷嘴间隔D为100mm。在1个喷嘴20上设有2根相同夹缝宽度B的夹缝20a。纵拉伸的条件为使第1区域1
4设定为118℃、第2区域16设定为122℃。然后,通过使出口侧捏合辊32A、32B的旋转速度快于入口侧捏合辊30A、30B的旋转速度,对膜F在纵方向上施加应力,由此进行经加热的热塑性树脂制膜的纵拉伸。这里,膜F的入口速度=6m/分、出口速度=12m/分、拉伸倍率=2倍。
在此条件下进行纵拉伸的期间,膜在上下喷嘴的大致中央位置上不会接触于喷嘴而浮起,保持正常的漂浮状态。经过纵拉伸的纵拉伸膜的厚度为90μm、宽度为700mm。在宽度方向的中央部分处对1点的该纵拉伸膜的面内相位差R0、厚度方向相位差Rth进行测定,面内相位差R0为1000nm、厚度方向相位差Rth为520nm。
接着,利用拉幅机法进行该纵拉伸膜的横拉伸制造相位差膜。用于拉幅机法的烘箱从流动方向的上流侧(烘箱的入口侧)开始具备预热区域、拉伸区域、热固定区域,该流动方向的预热区域的长度为1.5m、拉伸区域的长度为3.0m、热固定区域的长度为1.5m(烘箱全长:6.0m)。
拉幅机的烘箱的热风吹出用喷嘴使用冲压喷嘴。冲压喷嘴38如图6(a)所示,成为相对于设于烘箱内上下面、水平搬送的膜F在大致垂直的方向(箭头B方向)上吹附热风的结构,具有横截面朝向面对膜25的面38a逐渐增大的梯形形状。冲压喷嘴38在作为面对膜的面的下侧面38a上具有多个圆形开口44。冲压喷嘴38的热风吹出口由设于面38a的多个开口44构成。多个开口44为热风的吹出口,热风从开口44以规定的风速吹出。开口44在多个配置于膜25长度方向的同时,在宽度方向上也配置有多个,配置成梳齿状。
冲压喷嘴38的膜宽度方向的长度为1600mm。冲压喷嘴的圆形开口的直径为5mm。各冲压喷嘴38的开口44的每根喷嘴且膜宽度方向的每1m长度的总面积、即吹出口的面积为0.011m2。
利用拉幅机法的横拉伸通过使膜通过烘箱的上下方向的中间而进行。具体地说,横拉伸在使预热区域的预热温度为134℃、拉伸区域的拉伸温度为132℃、热固定区域的热固定温度为130℃、横拉伸倍率为4.2倍、线速度3m/分、烘箱出口的夹子间距离1514mm的条件下进行,获得相位差膜。予以说明,这里线速度是指烘箱内的膜的移动速度。
另外,此时各个冲压喷嘴38的吹出口的热风的吹出风速为13m/秒、每根冲压喷嘴38且膜宽度方向的每1m长度的吹出风量为0.143m3/秒。予以说明,热风的风速、风量是利用以下方法测定的值。
<热风的风速及风量的测定>
从冲压喷嘴38吹出的风速如下测定。相对于膜的移动方向,在配置于各区域的膜流动方向中央附近的上侧喷嘴和下侧喷嘴上,在从各喷嘴的膜宽度方向(向里方向)两端朝向中央部处于100mm位置的一对点以及将该一对点之间等分成4等份时的3个区分点的共计5点处,使用热线式风速计测定热风风速。即,在各区域上,在上侧喷嘴和下侧喷嘴处利用市售的热线式风速计测定共计10点的热风的风速。然后,将它们的平均值作为各喷嘴的吹出口的热风风速。热风的吹出风量由吹出口的面积与如上求得的热风风速之积求得。
在宽度方向的中央部分处,在宽度方向上以15mm间隔对膜宽度的一半长度760mm测定相位差膜的面内相位差值R0,计算平均值和标准偏差。R0平均值为73nm、相位差斑为11%,光学均匀性很高。相位差膜在宽度方向中央的厚度方向相位差Rth为120nm、厚度为16μm。另外,光轴不均为3.3°、光学均匀性很高。在使所得相位差膜的广角X射线衍射图像的2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰强度为纵轴、该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,在方位角为0°、90°、180°、270°的4个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.80,在TD上取向的结晶的取向度D为88%。另外,所得相位差膜在从该膜的卷绕打开时也没有问题,处理也良好。
接着,对该相位差膜的表面实施电晕放电处理。
<复合偏振板的制作>
准备在聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的偏振片,分别借助作为水溶性聚酰胺环氧树脂(住友化学(株)スミレ一ズレジン650)和聚乙烯醇的水溶液的粘合剂,在偏振片的单面上粘贴上述相位差膜的电晕放电处理面、在偏振片的另一个面上粘贴经过皂化处理的三乙酰纤维素膜。之后,在80℃下干燥5分钟,进而在40℃下养生约72小时,制作复合偏振板。
<复合偏振板的评价>
将ソニ一(株)制的液晶电视“BRAVIA KDL-32S1000”分解,剥离液晶单元上下的偏振板。代替组装入制品的偏振板,分别在相位差膜侧借助压敏式粘合剂粘贴如上获得的复合偏振板。再次组装电视后打开背光,利用ELDIM社制的液晶视角测定装置“EZ Contrast 160R”测定正面对比度。正面对比度为1500、正面对比度的值大、液晶显示装置所显示的画面颜色更为鲜明地呈现,是良好的相位差膜。
实施例5
除了未拉伸膜的厚度为50μm之外,与实施例4同样地获得未拉伸膜。接着,利用拉幅机法进行该未拉伸膜的横拉伸制作相位差膜。拉幅机法所使用的烘箱从流动方向的上游侧(烘箱的入口侧)开始具备预热区域、拉伸区域、热固定区域,该流动方向的预热区域的长度为4m、拉伸区域的长度为8m、热固定区域的长度为4m(烘箱全长:16m)。拉幅机的烘箱的热风吹出用喷嘴使用喷气喷嘴。喷气喷嘴如图6(b)所示,具有在膜宽度方向上拉伸的前端细窄的夹缝40作为热风的吹出口。喷气喷嘴34在膜宽度方向的长度为2500mm。各喷气喷嘴34的夹缝40的夹缝宽度D为5mm、每根喷嘴且膜宽度方向每1m长度的夹缝40的面积、即吹出口的面积为0.005m2。横拉伸在使预热区域的预热温度为136℃、拉伸区域的拉伸温度为126℃、热固定区域的热固定温度为100℃、各个喷气喷嘴34的吹出口的热风吹出风速为15m/秒、每根喷气喷嘴34且膜宽度方向每1m长度的吹出风量为0.075m3/秒、横拉伸倍率为4.0倍、线速度4m/分、烘箱出口的夹子间距离2200mm的条件下进行,获得一般被称作1/4波长板的相位差膜。
在宽度方向的中央部分处在宽度方向上以1.5mm间隔测定膜宽度一半长度1100mm的相位差膜的面内相位差值R0,求出平均值和标准偏差。R0平均值为90nm、相位差斑为0.2%,光学均匀性很高。相位差膜的宽度方向中央的厚度方向相位差Rth为45nm、厚度为10μm。另外,光轴不均为1.0°、光学均匀性也高。在将所得相位差膜的广角X射线衍射图像中2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰的强度为纵轴、该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°和180°的2个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.93、在TD上取向的结晶的取向度D为69%。另外,所得相位差膜从该膜的卷绕打开也没有问题,处理也良好。
实施例6
除了未拉伸膜的厚度为80μm之外,与实施例4同样地获得未拉伸膜。接着,除了使预热区域的预热温度为130℃、拉伸区域的拉伸温度为120℃之外,与实施例5同样地利用拉幅机法进行该未拉伸膜的横拉伸,获得一般被称作1/2波长板的相位差膜。
在宽度方向的中央部分处,在宽度方向上以1.5mm间隔测定膜宽度一半长度1100mm的相位差膜的面内相位差值R0,求出平均值和标准偏差。R0平均值为270nm、相位差斑为0.3%,光学均匀性很高。相位差膜的宽度方向中央的厚度方向相位差Rth为135nm、厚度为20μm。另外,光轴不均为1.6°、光学均匀性也高。在将所得相位差膜的广角X射线衍射图像中2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰的强度为纵轴、该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°和180°的2个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.98、在TD上取向的结晶的取向度D为78%。另外,所得相位差膜从该膜的卷绕打开也没有问题,处理也良好。
比较例3
使实施例4中使用的成分(A)的母料(A-1-MB-1)与实施例4中使用的成分(B)的结晶性丙烯系聚合物的混合比为(A-1-MB-1)/(结晶性丙烯系聚合物)=5/95(重量比)、使未拉伸膜的厚度为100μm,除此之外与实施例4同样地获得未拉伸膜。原料颗粒中的成分A的含量为3.5重量%。
接着,与实施例4同样地对该未拉伸膜进行纵拉伸,获得纵拉伸膜。在此条件下进行纵拉伸的期间,膜在上下喷嘴的大致中央位置处以不会接触于喷嘴的方式浮起,保持正常的漂浮状态。经纵拉伸的纵拉伸膜的厚度为70μm、宽度为700mm。在宽度方向的中央部分处对1点的该纵拉伸膜的面内相位差R0、厚度方向相位差Rth进行测定,面内相位差R0为830nm、厚度方向相位差Rth为430nm。
接着,在使预热区域的预热温度为136℃、拉伸区域的拉伸温度为126℃、热固定区域的热固定温度为126℃、横拉伸倍率为3.5倍、线速度3m/分、烘箱出口的夹子间距离1257mm的条件下进行,除此之外与实施例4同样地利用拉幅机法进行该纵拉伸膜的横拉伸,制作相位差膜。
在宽度方向的中央部分处,在宽度方向上以1.5mm间隔测定膜宽度一半长度630mm的相位差膜的面内相位差值R0,求出平均值和标准偏差。R0平均值为74nm、相位差斑为18%,作为相位差膜使用时,光学均匀性比实施例4低。相位差膜在宽度方向中央的厚度方向相位差Rth为110nm、厚度为15μm。另外,光轴不均为9.5°,作为相位差膜使用时,光学均匀性低。在使所得相位差膜的广角X射线衍射图像中2θ为16~16.5°附近区域呈现的衍射峰的强度为纵轴、使该峰的上下方向为方位角0°的0°~360°的方位角为横轴作曲线而获得的表示衍射峰强度的方位角依赖性的图表中,方位角在0°、90°、180°、270°的4个位置上具有极大峰,在TD上取向的结晶的存在比例C为0.82、在TD上取向的结晶的取向度D为90%。另外,所得相位差膜从该膜的卷绕打开也没有问题,处理也良好。
将实施例4~6、比较例3的结果示于表2。
表2
实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 比较例3 | |
成分A(wt%) | 21 | 21 | 21 | 3.5 |
成分B(wt%) | 79 | 79 | 79 | 96.5 |
拉伸方法 | 双向拉伸 | 横拉伸 | 横拉伸 | 双向拉伸 |
拉伸膜厚度d(μm) | 16 | 10 | 20 | 15 |
面内相位差R0平均值(nm) | 73 | 90 | 270 | 74 |
厚度方向相位差Rth(nm) | 120 | 45 | 135 | 110 |
相位差斑(%) | 11 | 0.2 | 0.3 | 18 |
实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 比较例3 | |
光轴不均(°) | 3.3 | 1.0 | 1.6 | 9.5 |
TD取向结晶存在比例C(-) | 0.80 | 0.93 | 0.98 | 0.82 |
TD取向度D(%) | 88 | 69 | 78 | 90 |
处理 | 良好 | 良好 | 良好 | 良好 |
Claims (8)
1.一种光学用膜,其含有至少1层由含有下述成分A 8~30重量%和成分B 92~70重量%的聚烯烃系树脂组合物形成的层,其中,成分A和成分B的总量为100重量%,
成分A:在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,于-50~200℃范围内既未观察到结晶的熔解热量为30J/g以上的结晶熔解峰、也未观察到结晶化热量为30J/g以上的结晶化峰的烯烃系聚合物,
成分B:在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,具有在-50~200℃范围内观测的结晶的热量大于30J/g的结晶熔解峰或结晶化热量大于30J/g的结晶化峰的丙烯系聚合物。
2.根据权利要求1所述的光学用膜,其中,所述成分A为满足下述式(1)的聚合物,
0≤[x/(x+y)]<0.6 (1)
以成分A整体为100摩尔%,上述式(1)中,x表示成分A的来自乙烯的单体单元的含量,y表示成分A的来自碳原子数4~20的α-烯烃的单体单元的含量,所述含量以摩尔%表示。
3.根据权利要求1或2所述的光学用膜,其中,上述成分A是在根据JIS K 7122的示差扫描热量测定中,于-50~200℃范围内既未观察到结晶的熔解热量为1J/g以上的结晶熔解峰、也未观察到结晶化热量为1J/g以上的结晶化峰的烯烃系聚合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学用膜,其中,所述成分B为熔点145℃以下的丙烯系聚合物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学用膜,其是在至少1个方向上被拉伸而成。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光学用膜,其为相位差膜。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的光学用膜,在广角X射线衍射图像中,由在2θ为16~16.5°附近区域观测的衍射峰求得的在膜宽度方向上取向的结晶的存在比例C为0.75以上0.85以下,且在膜宽度方向上取向的结晶的取向度D为80%以上95%以下。
8.根据权利要求1~6中任一项所述的光学用膜,在广角X射线衍射图像中,由在2θ为16~16.5°附近区域观测的衍射峰求得的在膜宽度方向上取向的结晶的存在比例C为0.90以上1.00以下,且在膜宽度方向上取向的结晶的取向度D为60%以上85%以下。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007-245037 | 2007-09-21 | ||
JP2007245037A JP2009073960A (ja) | 2007-09-21 | 2007-09-21 | 光学用フィルム |
PCT/JP2008/066879 WO2009038142A1 (ja) | 2007-09-21 | 2008-09-18 | 光学用フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101802060A true CN101802060A (zh) | 2010-08-11 |
CN101802060B CN101802060B (zh) | 2012-12-26 |
Family
ID=40467952
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008801080379A Expired - Fee Related CN101802060B (zh) | 2007-09-21 | 2008-09-18 | 光学用膜 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8217117B2 (zh) |
JP (1) | JP2009073960A (zh) |
KR (1) | KR20100087110A (zh) |
CN (1) | CN101802060B (zh) |
TW (1) | TW200927801A (zh) |
WO (1) | WO2009038142A1 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104541189A (zh) * | 2012-09-28 | 2015-04-22 | 富士胶片株式会社 | 光学膜及其制造方法、偏振片以及液晶显示装置 |
CN105051573A (zh) * | 2013-03-25 | 2015-11-11 | 罗门哈斯公司 | 用于光伏阵列的抗反射膜 |
CN107111035A (zh) * | 2014-12-12 | 2017-08-29 | 住友化学株式会社 | 偏振膜的制造方法和偏振膜 |
CN111566523A (zh) * | 2018-10-17 | 2020-08-21 | 株式会社Lg化学 | 抗反射膜、偏光板和显示装置 |
CN113429611A (zh) * | 2020-03-18 | 2021-09-24 | 住友化学株式会社 | 光学膜及柔性显示装置 |
CN114502374A (zh) * | 2019-10-10 | 2022-05-13 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2011001773A (es) * | 2008-08-15 | 2011-03-21 | Toray Plastics America Inc | Pelicula basada en propileno orientada monoaxialmente sellable termicamente con desgarre direccional. |
CN101921423B (zh) * | 2010-08-17 | 2012-05-23 | 东华大学 | 超高分子量聚乙烯/环氧树脂复合膜及其制备方法 |
US9442220B2 (en) * | 2010-08-30 | 2016-09-13 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Composition for polarizing film, polarizing film, method of manufacturing the same, and liquid crystal display provided with the polarizing film |
WO2012056687A1 (ja) * | 2010-10-27 | 2012-05-03 | 出光ユニテック株式会社 | 太陽電池封止材用シート、及びそれを用いてなる太陽電池モジュール |
WO2013070187A1 (en) * | 2011-11-07 | 2013-05-16 | Toray Plastics (America) , Inc | Heat sealable monoaxially oriented propylene-based film with directional tear |
JP6411134B2 (ja) * | 2014-08-28 | 2018-10-24 | 出光興産株式会社 | ポリオレフィン系組成物、並びにそれからなる成形体、フィルム、延伸フィルム、並びにその製造方法 |
EP3478761A4 (en) * | 2016-07-01 | 2019-12-25 | The Procter and Gamble Company | POLYPROPYLENE FILM |
KR102576177B1 (ko) * | 2018-09-14 | 2023-09-06 | 주식회사 엘지화학 | 드룰 발생을 방지할 수 있는 구조를 갖는 필름 제조용 다이 및 이를 포함하는 필름 제조 시스템 |
KR102372221B1 (ko) | 2018-11-06 | 2022-03-10 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌 공중합체 수지 조성물 및 그 제조방법 |
EP3976675B1 (en) * | 2019-05-29 | 2023-05-10 | Borealis AG | C2c3 random copolymer composition |
JPWO2021039934A1 (zh) * | 2019-08-30 | 2021-03-04 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6024502A (ja) * | 1983-07-21 | 1985-02-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 位相差板 |
JPH0321902A (ja) | 1989-06-19 | 1991-01-30 | Tokuyama Soda Co Ltd | 位相差板及びその製造方法 |
JPH1053674A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Ube Ind Ltd | 延伸フィルム |
JP4076851B2 (ja) * | 2002-12-25 | 2008-04-16 | 住友化学株式会社 | オレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
JP4363105B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2009-11-11 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系重合体組成物、フィルム及びシート |
JP2005325194A (ja) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン系樹脂組成物およびフィルム |
JP2006028347A (ja) * | 2004-07-16 | 2006-02-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 粘着フィルム |
JP2007063396A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物、およびその組成物からなるフィルムまたはシート |
EP1943308B1 (en) * | 2005-10-31 | 2010-06-23 | Dow Global Technologies Inc. | Propylene-based elastomeric composition |
JP2007321084A (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光学用フィルム |
-
2007
- 2007-09-21 JP JP2007245037A patent/JP2009073960A/ja active Pending
-
2008
- 2008-09-18 CN CN2008801080379A patent/CN101802060B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-18 WO PCT/JP2008/066879 patent/WO2009038142A1/ja active Application Filing
- 2008-09-18 US US12/679,232 patent/US8217117B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-18 KR KR1020107008573A patent/KR20100087110A/ko not_active Application Discontinuation
- 2008-09-19 TW TW097136139A patent/TW200927801A/zh unknown
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104541189A (zh) * | 2012-09-28 | 2015-04-22 | 富士胶片株式会社 | 光学膜及其制造方法、偏振片以及液晶显示装置 |
US10240033B2 (en) | 2012-09-28 | 2019-03-26 | Fujifilm Corporation | Optical film and method for manufacturing same, polarization plate, and liquid crystal display apparatus |
CN105051573A (zh) * | 2013-03-25 | 2015-11-11 | 罗门哈斯公司 | 用于光伏阵列的抗反射膜 |
CN105051573B (zh) * | 2013-03-25 | 2017-07-07 | 罗门哈斯公司 | 用于光伏阵列的抗反射膜 |
CN107111035A (zh) * | 2014-12-12 | 2017-08-29 | 住友化学株式会社 | 偏振膜的制造方法和偏振膜 |
CN111566523A (zh) * | 2018-10-17 | 2020-08-21 | 株式会社Lg化学 | 抗反射膜、偏光板和显示装置 |
CN114502374A (zh) * | 2019-10-10 | 2022-05-13 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜 |
CN114502374B (zh) * | 2019-10-10 | 2024-04-30 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜 |
CN113429611A (zh) * | 2020-03-18 | 2021-09-24 | 住友化学株式会社 | 光学膜及柔性显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009073960A (ja) | 2009-04-09 |
US8217117B2 (en) | 2012-07-10 |
WO2009038142A1 (ja) | 2009-03-26 |
CN101802060B (zh) | 2012-12-26 |
KR20100087110A (ko) | 2010-08-03 |
US20100222517A1 (en) | 2010-09-02 |
TW200927801A (en) | 2009-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101802060B (zh) | 光学用膜 | |
CN101802662B (zh) | 相位差膜的制造方法 | |
JP4973264B2 (ja) | 位相差フィルムおよびその製造方法 | |
US7744969B2 (en) | Retardation film and method for production thereof | |
TWI408047B (zh) | Production method of phase difference film made of thermoplastic resin | |
KR101298512B1 (ko) | 위상차 필름용 원반 필름, 위상차 필름 및 액정 표시 장치 | |
CN101960339A (zh) | 带粘合剂层的相位差膜及使用其的椭圆偏振板及液晶显示装置 | |
KR20150000424A (ko) | 열가소성 수지제 필름의 제조 방법 | |
JP4917508B2 (ja) | 位相差フィルムの製造方法 | |
JP5097066B2 (ja) | 結晶性ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法 | |
CN102165340A (zh) | 光学膜 | |
TW201400269A (zh) | 聚丙烯系樹脂製相位差膜之製造方法 | |
JP2009073109A (ja) | 延伸フィルムの製造方法 | |
JP2009090657A (ja) | 結晶性ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121226 Termination date: 20140918 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |