CN101787042B - 一种铜氮配合物及用途 - Google Patents

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Abstract

一种铜氮配合物是由邻氨基苄胺和间苯二甲胺分别与一水合醋酸铜在无水四氢呋喃溶剂中反应24小时后分离得到的邻氨基苄胺醋酸铜配合物和间苯二甲胺醋酸铜配合物。本铜氮配合物在亨利反应中显示良好的性能，转化率分别为67％、99％。

Description

一种铜氮配合物及用途
一、技术领域
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)，特别涉及含氮的金属有机配合物，确切地说是一种铜氮配合物。
二、背景技术
含氮的金属有机配合物具有新颖的结构以及在催化、电化学、吸附、离子交换和磁性等方面具有潜在的应用前景，这类化合物的研究越来越引起人们的浓厚兴趣，已经在备受无机化学、配位化学、金属有机化学和生物无机化学等方面的研究者的广泛重视，并取得引人瞩目的研究成果。
[1]徐光宪.北京大学学报，2003，38(2)：149-152。
[2]丁彦滨，彭丽，等.化学工程师，2003，99(6)：42-43。
铜氮金属有机配合物具有一些优良的催化性能，与材料科学、有机合成、生命科学等学科密切相关，含Cu-N的金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域具有重要意义。成为国内外研究的热点之一，已经有大量的文献报道。
[3]M.del Carme Castellano，Josefina Pons，Jordi García-Antón，et al.InorganicaChimica OActa，2008，361：2923-2928
[4]Dennis A.Walker，Timothy J.Woodman，Mark Schormann，et al.Organometallics，2003，22：797-803
三、发明内容
本发明旨在提供一种Cu-N金属有机配合物以应用于不对称催化领域，所要解决的技术问题遴选合适的芳胺作为配体并合成铜氮配合物。
本发明所称的铜氮配合物其中一种是由邻氨基苄胺与一水合醋酸铜制备的由以下化学式所示的配合物：
Figure GSA00000052826300011
下简称邻氨基苄胺醋酸铜，记为配合物(I)。
本发明所称的铜氮配合物另一种是由间苯二甲胺与一水合醋酸铜制备的、由以下化学式所示的配合物：
Figure GSA00000052826300021
下简称间苯二甲胺醋酸铜，记为配合物(II)
本配合物(I)和(II)的合成方法是由邻氨基苄胺和间苯二甲胺分别与一水合醋酸铜在无水四氢呋喃溶剂中回流反应24小时。
配合物(I)自反应液中析出蓝色固体便是配合物(I)。
配合物(II)当反应液冷却、于THF溶液中静止得无色透明的晶体配合物(II)。配合物(I)、(II)在亨利反应中显示良好的催化性能见下表。
四、附图说明
图1是配合物(I)的X射线衍射单晶结构图。
图2是配合物(II)的X射线衍射单晶结构图。
一、具体实施方式
1、邻氨基苄胺醋酸铜配合物(I)的合成
将1.1023g邻氨基苄胺与0.9001g的一水合醋酸铜加入100毫升的圆底烧瓶中，加入40毫升的四氢呋喃，加热搅拌24小时。热过滤得到蓝色固体，用少量无水乙醇溶解后，静置挥发得到蓝色针状晶体。Anal.Calc.for Cu[C9H13N2O2]2：C，50.70；H，6.10；N，13.15％.Found：C，50.55；H，6.43；N，13.38％.).IR(KBr pellet)：3451，3342，3230，3183，3113，3067，3028，2950，2886，2349，1576，1496，1468，1454，1418，1394，1334，1279，1223，1159，1121，1087，1041，1020，995，945，860，846，754，664，650，623，587，492，472.
2、间苯二甲胺醋酸铜配合物(II)的合成
将1.5mL间苯二甲胺与1.1174g的一水合醋酸铜加入100ml的圆底烧瓶中，加入40毫升四氢呋喃，加热搅拌24小时。而后倒出部分上层溶夜，封口静置，数天后得到无色晶体。Yield：38％(0.62g).Anal.Calc.for ZnC12H18N2O4：C，45.14；H，5.64；N，8.78％.Found：C，44.58；H，5.76；N，8.84％.1HNMR(300MHz，CDCl3，27℃)，δ(ppm)＝(s，8H)，δ(ppm)＝(s，8H)，δ(ppm)＝(s，6H).IR(KBr pellet)：.3476，3235，3130，3030，3007，2979，2956，2887，2548，2333，2149，1957，1589，1491，1396，1335，1248，1158，1089，1001，929，882，794，770，748，701，677，623，595，485.
3.亨利反应应用
2-硝基-1苯基乙醇的制备
分别取0.15mmol的间苯二甲胺醋酸铜及邻氨基苄胺醋酸铜(催化用量为15％)于两只25mL的小烧瓶中，各加入2毫升的甲醇溶液，然后，向上述溶液中各加入0.1mL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，常温搅拌，反应72小时，进行液相色谱测定，转化率分别为99％，67％。1HNMR(300MHz，CDCl3)7.28～7.32(m，5H，Ar-H)，5.32～5.35(d，J＝9.18Hz，1H，-CH)，4.38～4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，1H，-OH).

Claims (2)

1.一种铜氮配合物，其特征是由邻氨基苄胺与一水合醋酸铜制备的由以下化学式所示的配合物：
Figure FSB00000601061600011
。
2.如权利要求1所述的铜氮配合物的用途，其特征是该铜氮配合物在亨利反应中作为催化剂的应用。 
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