CN101781851A - 聚氨酯抗菌柔软涂层剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂及其制备方法，属于化学领域，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成。具体是用异氰酸酯、多元醇化合物、羟基硅油反应，生成端异氰酸酯基的预聚体，再用含羧基扩链剂进行扩链反应，形成水性聚氨酯乳液；将制得的聚氨酯乳液加入到银氨溶液中，在还原剂的作用下，使银离子在聚氨酯表面原位还原而使银颗粒沉积在聚氨酯表面，生成具有持久抗菌性能的聚氨酯抗菌柔软涂层剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂及其制备方法，属于化学领域。
背景技术
纺织品涂层整理剂又叫涂层胶，是一种均匀涂布于织物表面的高分子类化合物。它通过粘合作用，在织物表面形成一层或多层薄膜，使织物改善外观和风格，增加附加功能，具有抗菌、防水、透湿、阻燃等特殊功能。聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯，是分子结构中含有-NHCOO-单元的高分子化合物。在1950年前后，PU作为纺织整理剂在欧洲出现，但大多为溶剂型产品用于干式涂层整理。20世纪60年代，由于人们环保意识的增强和政府环保法规的出台，水性PU涂层应运而生。70年代以后，水性PU涂层迅速发展，PU涂层织物已广泛应用。水性聚氨酯(WPU)是指以水代替有机溶剂作为分散介质，其分散液中不含或含有极少量有机溶剂的聚氨酯。其涂膜具有不燃、无毒、不污染环境、节能等优点，同时具有一般聚氨酯树脂所固有的高强度、耐磨损等优异性能，因此获得了广泛的应用。80年代以来，PU的研究和应用技术出现了突破性进展。聚氨酯涂层剂是当今发展的主要种类，它的优势在于：(1)涂层柔软并有弹性；(2)涂层强度好，可用于很薄的涂层；(3)涂层多孔性，具有透湿和通气性能；(4)耐磨、耐湿、耐干洗。
目前纺织品使用的抗菌剂一般分为天然抗菌剂、有机抗菌剂和无机抗菌剂三类。
有机抗菌剂以酚醚类、苯酚类、双胍类、异噻唑类等合成有机制品为主，具有杀菌速度快、抗菌范围广、防霉效果优良等特性，但同时具有毒性较大、耐热性较差、药效持续时间短等缺点。
天然抗菌剂是天然植物的提取物质，如：芥末提取液、绿芥末精油、茶多酚等，它抗菌效率高、安全无毒，但耐热性差、药效持续时间短、加工困难，目前还未实现大规模商品化。此外，近年来壳聚糖及其衍生物作为抗菌剂被广泛关注，尽管在纺织品整理方面已经进行了大量的应用性研究，但基本上仍还处于实验室阶段。
无机抗菌剂主要是指将银、铜、锌等本身具有抗菌能力的金属或金属离子负载于无机物载体上的制剂。而银的杀菌能力比铜、锌大许多倍，金属离子的杀菌能力顺序为：Ag+＞Cu2+＞Fe3+＝Sn2+＞Al3+。因此目前已商品化的无机抗菌剂大多是银系抗菌剂，如银沸石抗菌纤维(美国纤维及非织造布生产商Foss公司)，将含银无机沸石(AgION)嵌入聚酯，形成Fossfiber双组份纤维，使AgION仅分布在纤维表皮层，对有害细菌接触面最优化。但是一般载银抗菌剂于介质中均匀分散性问题、长久时效性问题、抗菌组分(银离子)于载体中的自迁移性及缓释性问题。这些问题主要是由无机矿物载体的吸附性能、比表面积以及在其他主体材料中的分散性等固有性能造成的。无机抗菌制剂突出的特点是耐久性及安全性高、耐热性好、抗菌范围广、有效期长，是今后的主要发展方向。20世纪80年代开始研发得新型无机类抗菌剂，具有耐热、持久、连续性和安全性高等优点；主要包括离子型及纳米二氧化钛、氧化锌为代表的光催化型抗菌剂两大类。离子型抗菌剂主要是将具有抗菌作用的金属离子负载于一定的载体上，通过缓慢释放金属离子发挥抗菌作用，但其缺点也较明显，如防霉、抗真菌作用较弱，成本较高，易变色等；光催化型抗菌剂主要在紫外线和氧的存在下通过催化氧化来达到抗菌目的，但需要解决纳米抗菌剂在整理液中的均匀分散问题和与纤维的结合问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂及其制备方法，本发明通过原位还原反应，使银颗粒沉积在聚氨酯表面，克服了上述的银作为抗菌剂的迁移缺点，提升了银抗菌剂的抗菌性能和耐久性。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78～146份，银氨溶液12～37份，还原剂3～24份。
所述还原剂为醛类、甲酸酯、含醛基的糖及果糖、有还原性的有机盐、肼、α-萘酚中的任意一种。
所述醛类为式1所示的任意一种
式1中，R为烷基；
甲酸酯为式2所示的任意一种
式2中，R为烷基；含醛基的糖为葡萄糖、麦芽糖、鼠李糖、岩藻糖、***糖、木糖、甘露糖、半乳糖和丙醛糖中的任意一种；有还原性的有机盐为酒石酸盐、柠檬酸三钠、乳酸钠中的任意一种。
一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，包括如下步骤：先将含有羧酸的水性聚氨酯乳液缓慢加入装有银氨溶液的容器中，并搅拌均匀，接着再向该容器中加入还原剂，在40～60℃的水浴温度下搅拌反应1～2h，即得聚氨酯抗菌柔软涂层剂；其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78～146份，银氨溶液12～37份，还原剂3～24份。
所述含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制备方法为，将80～120份的多元醇和20～35份的羟基硅油于反应器中120℃真空脱水1h；接着往反应器中加入100～150份的异氰酸酯和10～20份调节粘度的小分子有机溶剂，在80～90℃反应1～3h；然后降温至60～70℃，加入10～15份扩链交联剂、0.05～0.2份催化剂、32～46份小分子有机溶剂，保温反应3～4h；再降温至室温，加入124～352份去离子水搅拌乳化，真空脱除小分子有机溶剂，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。
所述多元醇为聚环氧乙烷醚二元醇、聚环氧丙烷醚二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇、己二酸系聚酯二醇、芳香族聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯二醇中的一种或多种；羟基硅油为分子量1000～6000的端羟基直链二甲基硅油；异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯中的一种或多种；小分子有机溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇***醋酸酯、二羧酸酯、甲乙酮、丙酮、环己酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚中的一种或多种；扩链交联剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种和1，4-丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、异佛尔酮二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、3，3′-二氯-4，4′-二苯基甲烷二胺、3，5-二乙基甲苯二胺、对苯二酚二羟乙基醚中的一种或多种；催化剂为三亚乙基二胺、双(二甲氨基乙基)醚、环己基甲基叔胺、五甲基二亚烷基三胺、四甲基亚烷基二胺、羟基叔胺、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、异辛酸钾、醋酸钾、异辛酸锌中的一种或多种。
所述多元醇为聚环氧乙烷醚二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇；异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯。
所述芳香族聚酯多元醇为聚邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸-1，6-己二醇聚酯二醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇聚酯二醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯二醇中的任意一种。
所述银氨溶液的配置方法是：称取适量的AgNO3溶液于洁净的容器中，将稀氨水滴加于AgNO3溶液中，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。
在此需要说明的是，以上份数均指质量份。
本发明聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法是用异氰酸酯、多元醇化合物、羟基硅油反应，生成端异氰酸酯基的预聚体，再用含羧基扩链剂进行扩链反应，形成水性聚氨酯乳液；将制得的聚氨酯乳液加入到银氨溶液中，在还原剂的作用下，使银离子在聚氨酯表面原位还原而使银颗粒沉积在聚氨酯表面，生成具有持久抗菌性能的聚氨酯抗菌柔软涂层剂。
传统的抗菌整理，一般是将具有抗菌性的物质添加分散到整理混合液中，然后再通过浸渍、浸轧等方法整理到纺织品上。这样的整理方法存在着整理剂在整理液中难以均匀分散的问题；同时，抗菌性物质与整理液属异相，存在着整理液不稳定的风险。而本发明的聚氨酯抗菌柔软涂层剂是银离子经原位还原均匀沉积于聚氨酯表面，稳定性好，也方便保存和使用。
总之，本发明的有益效果：1)、通过原位还原反应使银在聚氨酯表面沉积，避免了银的迁移现象，增强了其抗菌的持久性，形成了一种新的抗菌整理剂的开发思路；2)、以表面还原负载的方式，使得银的分布更加均匀、稳定，同时，聚氨酯优良的成膜性能，使抗菌更长效。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不受以下实施例所限定。
实施例一
一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78份，银氨溶液12份，还原剂3份。其中，还原剂为乙二醛。
上述聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，包括如下步骤：
先将含有羧酸的水性聚氨酯乳液缓慢加入装有银氨溶液的容器中，并搅拌均匀，接着再向该容器中加入还原剂，在40℃的水浴温度下搅拌反应2h，即得聚氨酯抗菌柔软涂层剂。
含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制备方法为，将80份的多元醇和20份的羟基硅油于反应器中120℃真空脱水1h；接着往反应器中加入100份的异氰酸酯和10份调节粘度的小分子有机溶剂，在80℃反应3h；然后降温至60℃，加入10份扩链交联剂、0.05份催化剂、32份同样的小分子有机溶剂，保温反应4h；再降温至室温，加入124份去离子水搅拌乳化，真空脱除小分子有机溶剂，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。
其中，多元醇为聚环氧乙烷醚二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇；羟基硅油为分子量1000～6000的端羟基直链二甲基硅油；异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯；小分子有机溶剂为醋酸乙酯；扩链交联剂为二羟甲基丙酸、乙二醇；催化剂为三亚乙基二胺。
银氨溶液的配置方法是：称取适量的AgNO3溶液于洁净的容器中，将稀氨水滴加于AgNO3溶液中，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。
实施例二
一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液95份，银氨溶液20份，还原剂10份。其中，还原剂为甲酸丙酯。
上述聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，包括如下步骤：
先将含有羧酸的水性聚氨酯乳液缓慢加入装有银氨溶液的容器中，并搅拌均匀，接着再向该容器中加入还原剂，在45℃的水浴温度下搅拌反应1.8h，即得聚氨酯抗菌柔软涂层剂。
含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制备方法为，将90份的多元醇和24份的羟基硅油于反应器中120℃真空脱水1h；接着往反应器中加入115份的异氰酸酯和12份调节粘度的小分子有机溶剂，在82℃反应2.5h；然后降温至62℃，加入11份扩链交联剂、0.08份催化剂、36份同样的小分子有机溶剂，保温反应3.8h；再降温至室温，加入180份去离子水搅拌乳化，真空脱除小分子有机溶剂，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。
其中，多元醇为聚邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二醇；羟基硅油为分子量1000～6000的端羟基直链二甲基硅油；异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯；小分子有机溶剂为乙二醇***醋酸酯；扩链交联剂为二羟甲基丁酸、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺；催化剂为环己基甲基叔胺。
银氨溶液的配置方法是：称取适量的AgNO3溶液于洁净的容器中，将稀氨水滴加于AgNO3溶液中，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。
实施例三
一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液115份，银氨溶液25份，还原剂15份。其中，还原剂为麦芽糖。
上述聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，包括如下步骤：
先将含有羧酸的水性聚氨酯乳液缓慢加入装有银氨溶液的容器中，并搅拌均匀，接着再向该容器中加入还原剂，在50℃的水浴温度下搅拌反应1.5h，即得聚氨酯抗菌柔软涂层剂。
含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制备方法为，将100份的多元醇和28份的羟基硅油于反应器中120℃真空脱水1h；接着往反应器中加入125份的异氰酸酯和15份调节粘度的小分子有机溶剂，在85℃反应2.0h；然后降温至65℃，加入12份扩链交联剂、0.12份催化剂、42份同样的小分子有机溶剂，保温反应3.5h；再降温至室温，加入240份去离子水搅拌乳化，真空脱除小分子有机溶剂，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。
其中，多元醇为己二酸系聚酯二醇；羟基硅油为分子量1000～6000的端羟基直链二甲基硅油；异氰酸酯为降冰片烷二异氰酸酯；小分子有机溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚；扩链交联剂为二羟甲基丁酸、甘油；催化剂为二月桂酸二丁基锡。
银氨溶液的配置方法是：称取适量的AgNO3溶液于洁净的容器中，将稀氨水滴加于AgNO3溶液中，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。
实施例四
一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液130份，银氨溶液32份，还原剂20份。其中，还原剂为酒石酸盐。
上述聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，包括如下步骤：
先将含有羧酸的水性聚氨酯乳液缓慢加入装有银氨溶液的容器中，并搅拌均匀，接着再向该容器中加入还原剂，在55℃的水浴温度下搅拌反应1.2h，即得聚氨酯抗菌柔软涂层剂。
含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制备方法为，将110份的多元醇和33份的羟基硅油于反应器中120℃真空脱水1h；接着往反应器中加入135份的异氰酸酯和18份调节粘度的小分子有机溶剂，在87℃反应1.5h；然后降温至67℃，加入14份扩链交联剂、0.17份催化剂、44份同样的小分子有机溶剂，保温反应3.2h；再降温至室温，加入300份去离子水搅拌乳化，真空脱除小分子有机溶剂，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。
其中，多元醇为聚己内酯多元醇；羟基硅油为分子量1000～6000的端羟基直链二甲基硅油；异氰酸酯为甲基环己基二异氰酸酯；小分子有机溶剂为二羧酸酯；扩链交联剂为二羟甲基丙酸、二乙烯三胺、三乙烯四胺；催化剂为醋酸钾。
银氨溶液的配置方法是：称取适量的AgNO3溶液于洁净的容器中，将稀氨水滴加于AgNO3溶液中，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。
实施例五
一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液146份，银氨溶液37份，还原剂24份。其中，还原剂为α-萘酚。
上述聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，包括如下步骤：
先将含有羧酸的水性聚氨酯乳液缓慢加入装有银氨溶液的容器中，并搅拌均匀，接着再向该容器中加入还原剂，在60℃的水浴温度下搅拌反应1.0h，即得聚氨酯抗菌柔软涂层剂。
含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制备方法为，将120份的多元醇和35份的羟基硅油于反应器中120℃真空脱水1h；接着往反应器中加入150份的异氰酸酯和20份调节粘度的小分子有机溶剂，在90℃反应1.0h；然后降温至70℃，加入15份扩链交联剂、0.2份催化剂、46份同样的小分子有机溶剂，保温反应3.0h；再降温至室温，加入352份去离子水搅拌乳化，真空脱除小分子有机溶剂，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。
其中，多元醇为聚碳酸酯二醇；羟基硅油为分子量1000～6000的端羟基直链二甲基硅油；异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯；小分子有机溶剂为乙二醇***醋酸酯；扩链交联剂为二羟甲基丙酸、对苯二酚二羟乙基醚；催化剂为异辛酸锌。
银氨溶液的配置方法是：称取适量的AgNO3溶液于洁净的容器中，将稀氨水滴加于AgNO3溶液中，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。
上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种聚氨酯抗菌柔软涂层剂，其特征在于由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、银氨溶液、还原剂反应制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78～146份，银氨溶液12～37份，还原剂3～24份。
2.如权利要求1所述的聚氨酯抗菌柔软涂层剂，其特征在于：所述还原剂为醛类、甲酸酯、含醛基的糖及果糖、有还原性的有机盐、肼、α-萘酚中的任意一种。
3.如权利要求2所述的聚氨酯抗菌柔软涂层剂，其特征在于：所述醛类为式1所示的任意一种
式1中，R为烷基；
甲酸酯为式2所示的任意一种
式2中，R为烷基；含醛基的糖为葡萄糖、麦芽糖、鼠李糖、岩藻糖、***糖、木糖、甘露糖、半乳糖和丙醛糖中的任意一种；有还原性的有机盐为酒石酸盐、柠檬酸三钠、乳酸钠中的任意一种。
4.一种如权利要求1所述聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：先将含有羧酸的水性聚氨酯乳液缓慢加入装有银氨溶液的容器中，并搅拌均匀，接着再向该容器中加入还原剂，在40～60℃的水浴温度下搅拌反应1～2h，即得聚氨酯抗菌柔软涂层剂；其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78～146份，银氨溶液12～37份，还原剂3～24份。
5.如权利要求4所述的聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，其特征在于：所述含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制备方法为，将80～120份的多元醇和20～35份的羟基硅油于反应器中120℃真空脱水1h；接着往反应器中加入100～150份的异氰酸酯和10～20份调节粘度的小分子有机溶剂，在80～90℃反应1～3h；然后降温至60～70℃，加入10～15份扩链交联剂、0.05～0.2份催化剂、32～46份小分子有机溶剂，保温反应3～4h；再降温至室温，加入124～352份去离子水搅拌乳化，真空脱除小分子有机溶剂，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。
6.如权利要求5所述的聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，其特征在于：所述多元醇为聚环氧乙烷醚二元醇、聚环氧丙烷醚二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇、己二酸系聚酯二醇、芳香族聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯二醇中的一种或多种；羟基硅油为分子量1000～6000的端羟基直链二甲基硅油；异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯中的一种或多种；小分子有机溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇***醋酸酯、二羧酸酯、甲乙酮、丙酮、环己酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚中的一种或多种；扩链交联剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种和1，4-丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、异佛尔酮二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、3，3′-二氯-4，4′-二苯基甲烷二胺、3，5-二乙基甲苯二胺、对苯二酚二羟乙基醚中的一种或多种；催化剂为三亚乙基二胺、双(二甲氨基乙基)醚、环己基甲基叔胺、五甲基二亚烷基三胺、四甲基亚烷基二胺、羟基叔胺、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、异辛酸钾、醋酸钾、异辛酸锌中的一种或多种。
7.如权利要求6所述的聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，其特征在于：所述多元醇为聚环氧乙烷醚二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇；异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯。
8.如权利要求6所述的聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，其特征在于：所述芳香族聚酯多元醇为聚邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸-1，6-己二醇聚酯二醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇聚酯二醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯二醇中的任意一种。
9.如权利要求4所述的聚氨酯抗菌柔软涂层剂的制备方法，其特征在于：所述银氨溶液的配置方法是：称取适量的AgNO3溶液于洁净的容器中，将稀氨水滴加于AgNO3溶液中，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。
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