CN101775743B

CN101775743B - 低温原位制备Ag修饰TiO2复合空气净化功能织物的方法

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Publication number: CN101775743B
Application number: CN2009102002208A
Authority: CN
Inventors: 何瑾馨; 刘保江; 高品; ***; 黄长根; 刘路; 赵强强; 唐文君; 姚金龙; 张宾; 王红丽; 胡成佐; 徐斗峰; 宣建; 赖宇坤; 薛明
Original assignee: JIANGSU LIANFA TEXTILE CO Ltd; Donghua University
Current assignee: JIANGSU LIANFA TEXTILE CO Ltd; Donghua University
Priority date: 2009-12-10
Filing date: 2009-12-10
Publication date: 2011-08-31
Anticipated expiration: 2029-12-10
Also published as: CN101775743A

Abstract

本发明涉及一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，包括：(1)用丙酮溶液超声清洗织物，干燥，再在高效清洗剂中处理；(2)织物浸轧抗氧化整理溶液LZQ，预烘，130～150℃焙烘；(3)在惰性环境下，将四异丙醇钛加入无水醇中，稳定剂，无水醇、酸和去离子水混合液，润湿剂；(4)织物浸渍到溶胶中，烘干，去除材料表面残留的溶胶，再烘干；(5)烘干后的织物在沸水中处理，再在40～50℃预烘，浸入到硝酸银溶液中，在准分子紫外光源下辐照，得到复合空气净化织物。本发明方法简单，成本低，无二次污染，易于工业化生产；所得的柔性空气净化材料空气净化效果好。

Description

低温原位制备Ag修饰TiO2复合空气净化功能织物的方法

技术领域

本发明属复合空气净化功能织物的制备领域，特别是涉及一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法。

背景技术

近年来，随着我国经济的迅猛发展和人民生活的日益提高，办公和居住场所的装修水准越来越高，新兴建筑材料特别是化学合成建材被广泛使用于高档家具、家用电器，纷纷进入家庭和办公室。香料、化妆品、上光剂、空气清新剂、防虫剂、杀虫剂、洗涤剂等也成了人们生活中必不可少的用品。人们在享受这些产品带来的舒适和满足的同时，它们正不断地产生着各种污染物质和有害物质，破坏室内空气质量(indoorairquality，IAQ)。而建筑节能、室内保温、统一空调等，使居室和办公场所的密封性更好，室内产生的污染物很难向室外扩散，造成室内空气质量的恶化。这些因素都导致了室内空气中有害物质无论从种类上或数量上不断增加，从而产生了室内空气污染。

近年来的国内外研究资料表明，城市居民每天约有80％的时间在各种室内环境中度过，而且老人和儿童等敏感人群在室内度过的时间更长，因而室内环境空气质量对人体健康的影响十分重要。长期生活在这样建筑物内的人会出现头痛、呼吸道感染、疲劳嗜睡、发热恶心、皮肤痉痒和异常性过敏等症状，这些症候群被统称为“病态建筑物综合症”(sickbuilding syndrome，SBS)。室内空气污染在国际上已被列为危害人体健康的五大因素之一，关于室内污染致使人体健康受到危害的报道屡见不鲜。仅一项对2060个人的随机实验中就发现有16％的人患有与工作有关的粘膜炎症(眼、鼻或喉咙发炎)，而7％的人是在室内，尤其是在办公室内患上这些疾病的。室内空气品质下降导致的工作效率下降、员工病假和直接医疗费用等造成了大量的经济损失。根据对我国部分建筑物室内空气污染水平的检测数据，新装修后污染严重的房间，室内空气中甲醛的峰值浓度能达到0.8～1mg/m³，超过国家标准限值(0.08mg/m³)10倍以上，个别甚至高达0.8～1mg/m³。有文献表明，室内可检测出300多种污染物，室内环境空气污染水平一般比室外环境要高出2-5倍，极端情况下，可超过100倍。恶劣的室内空气正在给人类的健康带来严重危害。城市居民约80％的时间在室内度过，长期处在恶劣的室内环境中所遭受的潜在危害是无法估量的。随着人们健康意识和自我保护意识的增强，对生活质量和室内环境的要求越来越高，开始认识到提高室内空气的品质是健康生活和工作的保障。过去人们的注意力一直放在室外环境的空气污染及治理上，但近十几年，室内空气质量对人类身体健康的影响也日益成为全世界普遍关心的问题。

因此，治理室内空气污染尤其是去除室内空气中的有机污染物成为国内外科技工作者研究的热点。目前，去除室内空气污染物的方法主要有：物理吸附法、化学中和法、光催化法、空气负离子法等。但以上方法存在吸附饱和、制造复杂、成本高且不能再生使用等缺陷。考虑到柔性基材(纤维材料)作为载体具有表面积大、易加工成型、富集污染物和稀释分解产物特殊性能，将光催化剂负载到柔性基材上制备柔性空气净化材料。目前制备方法有：浸轧法和涂层法。这两种方法存在着光催化剂被粘合剂包覆，团聚严重、催化效率低、柔性基材易光氧化降解等问题。由于柔性基材不耐高温，限制了光催化剂在柔性基材上沉积，再进行晶型转换方法的使用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，该方法简单、成本低，无二次污染，易于工业化生产；所得的柔性空气净化材料空气净化效果好。

本发明的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，包括：

(1)预处理

用丙酮溶液超声清洗织物30～50min，20～30℃干燥12～16小时，再在的高效清洗剂Kieralon OL(巴斯夫公司)溶液中40～45℃下处理20～30分钟，80～85℃干燥30～45min；

(2)织物抗光氧化保护整理

将预处理后的织物浸轧抗氧化整理溶液LZQ 30～50min后取出，在70～80℃预烘，再升温至130～150℃焙烘2～4min；其中LZQ整理液成分为，1～3％吐温80、4～10％纳米羟基磷灰石MP40、3～8％四季戊四醇酯、6～10％辛基三甲氧基硅烷和69～86％水组成；

(3)在惰性环境下，将0.02～0.15mol四异丙醇钛在搅拌作用下缓慢加入到30～50ml无水醇中，再加入0.01～0.03mol稳定剂，200～300rpm搅拌1～4min，然后继续加入20～100ml体积比为30∶1∶5～60∶1∶1.5的无水醇、酸和去离子水混合液，搅拌40～100min，加入润湿剂，得到低温前驱体溶胶；

(4)织物表面原位合成

将经步骤(2)处理的织物浸渍到步骤(3)溶胶中3～10min，之后在65～70℃下烘干，去除材料表面残留的溶胶，然后在90～95℃下烘干3～8min；

(5)后处理

烘干后的织物在90～100℃沸水中处理2～4小时，再在40～50℃预烘，然后浸入到0.001～0.01mol/L硝酸银溶液中1～3min，然后在准分子紫外光源下辐照3～6分钟，得到复合空气净化织物。

所述步骤(1)的织物为非织造布、机织布或针织布。

所述织物的纤维选自棉纤维、麻纤维、聚酰亚胺纤维、活性炭纤维、聚酯纤维、聚丙烯纤维、竹纤维，蚕丝纤维、羊毛纤维、大豆蛋白纤维、牛奶蛋白纤维、锦纶纤维中的一种或两种混纺纤维。

所述步骤(3)中的醇为异丙醇、异丁醇或异戊二醇。

所述步骤(3)中的酸为盐酸、硝酸、硫酸或者醋酸。

所述步骤(3)中的润湿剂为吐温80或者曲拉通100，用量为：owf 2％～6％。

所述步骤(3)中的稳定剂为三乙胺或三乙醇胺；酸为盐酸、硝酸、硫酸或者醋酸。

所述步骤(5)中的辐照条件：波长222或者172nm，频率100Hz，电流1.6A，功率1.5KW，灯管与处理织物的空隙为1～3cm。

本发明制备的空气净化材料可应用于潜艇、医院病房、汽车内部装饰、飞机内部装饰等室内装饰领域，具有广阔的应用前景和市场前景。

本发明直接通过在织物上整理抗光氧化保护层，然后在织物上原位合成光催化剂，在沸水中实现光催化剂晶型的转换，制备低温原位合成柔性空气净化材料。

有益效果

(1)本发明的制备方法简单、成本低，不增加新设备，易于工业化生产；

(2)纤维原料来源广，易加工成各种形状，使用方便；

(3)本发明将半导体纳米粒子原位生长在纤维织物上，既解决了光催化剂在空气净化时的粉尘污染问题，又能避免光催化剂在柔性基材上团聚效率下降的问题；柔性空气净化材料表面的光触媒薄膜具有高亲水性，可形成防雾涂层，同时由于其强大的氧化作用，可氧化掉表面的污染物，保持自身清洁，柔性材料在可见光下能通过光催化降解有毒气体，并将其变为无毒无味的物质，本发明的柔性空气净化材料空气净化效果好，无二次污染，可长期使用。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

(1)羊毛织物表面预处理

用丙酮溶液超声清洗羊毛织物30min，室温20℃下干燥12小时，再在巴斯夫公司的高效清洗剂Kieralon OL溶液中40℃下处理20分钟，80℃下干燥30min；

(2)羊毛织物抗光氧化保护整理

将羊毛织物浸轧纤维抗氧化整理液LZQ 30min后取出，在70℃预烘，再升温至130℃焙烘2min；其中LZQ整理液成分为，1～3％吐温80、4～10％纳米羟基磷灰石MP 40、3～8％四季戊四醇酯、6～10％辛基三甲氧基硅烷和69～86％水组成；。

(3)低温前驱体的制备

在惰性环境下，将0.02mol四异丙醇钛在搅拌作用下缓慢加入到30mL异丙醇中，将0.01mol三乙胺作为稳定剂加入到混合液中，在200rpm搅拌1min，然后继续加入20mL含体积比为30∶1∶5的异丙醇、盐酸、去离子水混合溶液，搅拌40min，加入相对织物重2％的润湿剂吐温80，得到低温前驱体溶胶。

(4)羊毛织物表面原位合成

将羊毛织物浸渍到上述溶胶中3min，将浸渍后的柔性材料在65℃下烘干，去除材料表面残留的溶胶，然后在90℃下烘干3min。

(5)复合空气净化功能织物的后处理

将步骤(4)制备的复合空气净化织物沸水中煮2小时，将沸水处理过的样品在40℃预烘，然后浸入到0.001mol/L硝酸银溶液中1min，然后放置在距灯管1cm的波长为222nm准分子紫外光源下辐照3分钟，得到复合空气净化织物。

将本发明制得的复合空气净化功能织物和普通的活性炭空气净化材料分别装入同一型号的空气净化器内，对在同一条件下：包括空间，有害气体浓度、时间进行对比测试，其结果如下：

实施例2

(1)棉织物表面预处理

用丙酮溶液超声清洗棉织物40min，室温25℃下干燥14小时，再在高效清洗剂Kieralon OL溶液中43℃下处理25分钟，83℃下干燥37min；

(2)棉织物抗光氧化保护整理

将棉织物浸轧纤维抗氧化整理液LZQ 40min后取出，在75℃预烘，再升温至140℃焙烘3min；其中LZQ整理液成分为，1～3％吐温80、4～10％纳米羟基磷灰石MP40、3～8％四季戊四醇酯、6～10％辛基三甲氧基硅烷和69～86％水组成。

(3)低温前驱体的制备

在惰性环境下，将0.08mol四异丙醇钛在搅拌作用下缓慢加入到40mL异丁醇中，将0.02mol三乙胺作为稳定剂加入到混合液中，在250rpm搅拌2min，然后继续加入60mL体积比为45∶1∶2的异丙醇、硝酸、去离子水混合溶液，搅拌70min，加入相对织物重4％的润湿剂吐温80，得到低温前驱体溶胶。

(4)棉织物表面原位合成

将棉织物浸渍到上述溶胶中7min，将浸渍后的柔性材料在67℃下烘干，去除材料表面残留的溶胶，然后在93℃下烘干5min。

(5)复合空气净化功能织物的后处理

将步骤(4)制备的复合空气净化织物沸水中煮2小时，将沸水处理过的样品在45℃预烘，然后浸入到0.005mol/L硝酸银溶液中3min，然后放置在距灯管2cm的波长为222nm准分子紫外光源下辐照4分钟，得到复合空气净化织物。

实施例3

(1)亚麻织物表面预处理

用丙酮溶液超声清洗棉织物50min，室温30℃下干燥16小时，再在高效清洗剂Kieralon OL溶液中45℃下处理30分钟，85℃下干燥45min；

(2)亚麻织物抗光氧化保护整理

将亚麻织物浸轧纤维抗氧化整理液LZQ 50min后取出，在80℃预烘，再升温至150℃焙烘4min；其中LZQ整理液成分为，1～3％吐温80、4～10％纳米羟基磷灰石MP40、3～8％四季戊四醇酯、6～10％辛基三甲氧基硅烷和69～86％水组成。

(3)低温前驱体的制备

在惰性环境下，将0.15mol四异丙醇钛在搅拌作用下缓慢加入到50mL异丁醇中，将0.03mol三乙胺作为稳定剂加入到混合液中，在300rpm搅拌4min，然后继续加入100mL体积比60∶1∶1.5的异丙醇、醋酸、去离子水混合溶液，搅拌100min，加入相对织物重6％的润湿剂吐温80，得到低温前驱体溶胶。

(4)亚麻织物表面原位合成

将棉织物浸渍到上述溶胶中10min，将浸渍后的柔性材料在70℃下烘干，去除材料表面残留的溶胶，然后在95℃下烘干8min。

(5)复合空气净化功能织物的后处理

将步骤(4)制备的复合空气净化织物沸水中煮2小时，将沸水处理过的样品在50℃预烘，然后浸入到0.01mol/L硝酸银溶液中3min，然后放置在距灯管2cm的波长为222nm准分子紫外光源下辐照4分钟，得到复合空气净化织物。

将本发明制得的空气自净化功能织物和普通的活性炭空气净化材料分别装入同一型号的空气净化器内，对在同一条件下：包括空间，有害气体浓度、时间进行对比测试，其结果如下：

Claims

1.一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，包括：

(1)预处理用丙酮溶液超声清洗织物30～50min，20～30℃干燥12～16小时，再在高效清洗剂Kieralon OL溶液中40～45℃下处理20～30分钟，80～85℃干燥30～45min；

(2)将预处理后的织物浸轧抗氧化整理溶液LZQ 30～50min后取出，在70～80℃预烘，再升温至130～150℃焙烘2～4min；其中LZQ整理液成分为，1～3％吐温、4～10％纳米羟基磷灰石、3～8％四季戊四醇酯、6～10％辛基三甲氧基硅烷和69～86％水组成；

(4)将经步骤(2)处理的织物浸渍到步骤(3)溶胶中3～10min，之后在65～70℃下烘干，去除材料表面残留的溶胶，然后在90～95℃下烘干3～8min；

(5)烘干后的织物在90～100℃沸水中处理2～4小时，再在40～50℃预烘，然后浸入到0.001～0.01mol/L硝酸银溶液中1～3min，然后在准分子紫外光源下辐照3～6分钟，得到复合空气净化织物。

2.根据权利要求1所述的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，其特征在于：所述步骤(1)的织物为非织造布、机织布或针织布。

3.根据权利要求2所述的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，其特征在于：所述织物的纤维选自棉纤维、麻纤维、聚酰亚胺纤维、活性炭纤维、聚酯纤维、聚丙烯纤维、竹纤维，蚕丝纤维、羊毛纤维、大豆蛋白纤维、牛奶蛋白纤维、锦纶纤维中的一种或两种混纺纤维。

4.根据权利要求1所述的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的醇为异丙醇、异丁醇或异戊二醇。

5.根据权利要求1所述的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的酸为盐酸、硝酸、硫酸或者醋酸。

6.根据权利要求1所述的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的润湿剂为吐温或者曲拉通，用量为：owf 2％～6％。

7.根据权利要求1所述的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的稳定剂为三乙胺或三乙醇胺。

8.根据权利要求1所述的一种低温原位制备Ag修饰TiO₂复合空气净化功能织物的方法，其特征在于：所述步骤(5)中的辐照条件：波长222或者172nm，频率100Hz，电流1.6A，功率1.5KW，灯管与处理织物的空隙为1～3cm。