CN101768266B - 一种半芳香尼龙的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种半芳香尼龙的制备方法，属高分子材料合成技术领域。该方法包括如下步骤：(1)将脂肪族二元胺与2～10倍的水混合均匀，加热至50～90℃，在搅拌下加入芳香族二元酸，直至溶液pH值达到7.0～7.7，继续搅拌1～5小时后，冷却至室温再继续搅拌1～5小时，过滤干燥后得到尼龙盐备用；(2)将制得的尼龙盐和溶剂按一定的配比(0.5～3.0g/mL)加入聚合釜，惰性气体保护下升温至190～230℃，保持釜内压力为2.0～3.0MPa，1～5小时后放气，使釜内压力在1～5小时内降至常压，然后升温至210～270℃继续反应1～5小时，出料得到粉末状的半芳香尼龙产物。该方法反应条件温和，能耗较低，产物易于成型加工，解决了半芳香尼龙出料困难的难题，适合工业化生产。

Description

一种半芳香尼龙的制备方法

技术领域

本发明涉及一种半芳香的制备方法，属高分子材料合成技术领域。特别涉及一种利用溶剂热法制备半芳香尼龙粉末的方法。

背景技术

随着当代科学技术的飞速发展，市场对耐热性树脂的需求越来越高。近年来，电子产业为了适应产品小型化、精密化和低成本的发展趋势，常常采用在集成电路极板上搭载、连接半导体芯片和电子元件的工艺，使表面实装技术(SMT)得到迅速的推广和普及。而欧盟于2006年7月1日实施了RoHS&WEEE指令[欧盟RoHS指令介绍，电源技术应用，2007(2)，65]，该指令要求出口到欧盟的电子产品中，铅含量不能超过1000ppm，这就要求在电子电气产品的制造过程中，尤其是在表面实装技术的实施过程中要使用无铅焊锡，焊接温度较以前有明显提高，要求所用基体材料要在270-280℃下维持45-75秒不变形[李小兰，适应于无铅化的高耐热低介电常数的PCB基板材料，覆铜板资讯，2008(5)，37]，这种新的技术对使用的基体树脂材料提出了更高的耐热性及尺寸稳定性的要求。同时，近年来一些国家相继出台了一些限制汽车油耗和尾气排放的严格法规，要求汽车生产商提高发动机效率，减少汽车耗油量和尾气排放量。解决该问题重要措施之一是采用轻质材料使汽车轻量化，塑料是最重要的轻质材料。汽车轻量化的重点是用高性能塑料代替金属结构部件，最重要的结构部件是发动机周边部件，要求所用的塑料具有耐高温、高强度、尺寸稳定和耐药品性等性能。在这种背景下，具有良好热稳定性、成型加工性、机械性能以及耐药品性的半芳香尼龙材料得到了较快的发展。

半芳香尼龙是由脂肪族二胺或二酸与带芳香族的二酸或二胺，经缩聚而制得。由于在全芳聚酰胺分子主链段中导入了脂肪链，从而改善了成型加工性和溶解性等。与脂肪族尼龙相比，半芳香族尼龙最大的特点是耐热性能优良，玻璃化转变温度普遍在100℃以上，熔点普遍在250℃以上，大多都在300℃附近[张红荣等，高性能半芳香族尼龙工程塑料的性能及应用进展，精细化工中间体，2002(6)，1]。耐热老化性能优良，力学性能对温度的依赖性小，在较宽的温度范围内能保持较稳定的性能。吸水率低，且在吸湿后制品的尺寸和力学性能变化小，尺寸稳定性好。耐有机溶剂和各种车用燃料、油类、防冻液等化学药品性好，有些更具有良好的气体阻隔性。电绝缘性能优良，还有出色的耐电弧性及漏电痕迹性。收缩性、变形性、蠕变性很小，刚性和强度普遍优于一般的脂肪族尼龙。

半芳香聚酰胺的合成常用的是高温高压溶液缩聚法[王佩刚等，半芳香尼龙合成工艺研究进展，合成技术及应用，2006(4)，29]，一般采用高压反应釜为主要设备，以水为溶剂，先在高温高压下将尼龙盐聚合生成半芳香聚酰胺预聚物，再将该预聚物减压干燥，并粉碎为合适粒径的颗粒，然后在高温和真空条件下进行固相缩聚或在熔融挤出机中进行熔融缩聚，从而获得半芳香尼龙产物。该反应分为两步，合成路线较长，对设备的要求较高。采用此法生产半芳香族尼龙的主要厂家有法国RhonePoulenc Chimie公司[US Patent，US5109106，US5336754]、意大利Eniricerche公司[US Patent，US5070155，US5219953]、日本三井化学[US Patent，US6117942，US6130312，US6133406，US6319986]、美国Amoco公司[US Patent，US4603193，US5763561，US5962628]、比利时Solvay公司[US Patent，US6518341]、荷兰DSM公司[US Patent，US6747120]等。除此之外，还有一种低温溶液缩聚法[US Patent，US6355769]，将等摩尔配比的芳香二羧酸、脂肪二胺及少量稳定剂(亚磷酸三苯酯)混合物溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)和吡啶的混合溶剂中，并加人少量CaCl₂和LiCl，在100℃和惰性气体保护条件下加热约2小时，冷却后将反应混合物倾入甲醇中，过滤后用甲醇洗涤，置于真空烘箱中干燥得到熔点较高、相对分子质量较低的聚酰胺预聚物产品，然后同样要进行固相聚合进一步提高产物分子量。低温溶液法同样为两步法，同时采用了价格较贵的有机溶剂作为反应的溶剂体系，反应过程中产生的氯化氢气体溶解在溶剂中可能会对反应器产生腐蚀作用，对设备要求较高。采用该法生产成本较高，且不能连续生产操作，因此，低温溶液法并不适合工业化大规模生产应用。日本东洋纺织株式会社采用直接熔融缩聚法开发出MXD6新品种[辻井康人等，聚酰胺的连续制备方法，中国专利，CN03820533.5]，并针对该反应体系设计出新型管状聚酰胺化反应装置，但该方法适用范围较窄，只能适用于MXD6这类熔点在半芳香尼龙中相对较低的产品，无法进行推广使用。

半芳香尼龙较高的熔点导致了其较为困难的生产过程，由于有较高的熔点，产物在出料的过程中，如果是熔融出料，必须要加热到产物的熔点以上，从而使产物在出料时温度太高，氧化和分解现象严重，使产物颜色发黄甚至变黑，影响了产品的性能和正常使用。同时，由于出料时无法加热到太高的温度，从而导致产物粘釜现象严重，使产物的收率大大降低。而对于PA6T这类熔点已经超过其分解温度的产品，更是根本无法进行熔融出料。所以在半芳香尼龙的制备过程中，大多都会采用两步法，首先合成分子量和熔点较低的预聚物，然后再在高温和真空条件下进行固相缩聚或在熔融挤出机中进行熔融缩聚，从而获得性能达到要求的产物。这样的合成步骤，路线较长，对设备的要求较高，进行连续生产较为困难，同时能耗也较高。因此，亟待探索一种更为有效的制备半芳香尼龙的新方法。

溶剂热法是近年来在材料化学领域中新兴的一种合成方法[魏明真，溶剂热法合成纳米材料的研究进展，四川化工，2007(3)，22]，常用于纳米材料的合成，主要是指在密闭体积内，以有机物或非水溶媒为溶剂，在一定的温度和溶液的自生压力下进行反应的一种方法。溶剂热条件下，存在着溶剂的快速对流与溶质的有效扩散，消除了物料的质量传输。与其他方法相比，有机溶剂热反应具有反应条件温和的优点，在加压条件下，溶剂的性质(密度、粘度、分散作用)与通常条件下变化很大，使得常规条件下难以进行的反应能够得以实现，是一种节能环保的“软化学”方法，具有较好的应用前景。目前未见将此方法用于半芳香尼龙合成的相关文献报道。

发明内容

针对目前技术现状，本发明目的在于提供一种出料方便、反应时间短、反应步骤简化、产物分子量高且适合于工业化生产的半芳香尼龙制备方法。

为实现本发明目的，我们采用溶剂热法，在较为温和的条件下以芳香族二元酸与脂肪族二元胺为原料聚合得到合成半芳香尼龙，同时，合成出的半芳香尼龙为粉末状，解决了半芳香尼龙出料困难的难题。

该半芳香尼龙的制备方法具体包括如下步骤：

(1)合成尼龙盐：将脂肪族二元胺与水混合均匀，加热至50～90℃，在搅拌下加入芳香族二元酸，直至溶液pH值达到7.0～7.7，继续搅拌1～5小时后，冷却至室温再继续搅拌1～5小时，过滤干燥后得到尼龙盐备用；脂肪族二元胺与水质量比为1∶2～10。

(2)制备半芳香尼龙：将制得的尼龙盐和溶剂按0.5～3.0g/mL固液比加入聚合釜，惰性气体保护下升温至190～230℃，保持釜内压力为2.0～3.0MPa，1～5小时后放气，使釜内压力在1～5小时内降至常压，然后升温至210～270℃继续反应1～5小时，出料得到粉末状的半芳香尼龙产物。

步骤(1)中，所述的芳香族二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、4，4’-二羧基联苯砜或4，4’-二羧基联苯醚中的一种；步骤(1)中，所述的脂肪族二元胺为分子主链中含有6-13个碳原子的脂肪族二元胺中的一种。

步骤(2)中，所述的溶剂为甲醇、乙醇或丙酮中的一种。步骤(2)中，所述的惰性气体为二氧化碳、氮气、氩气或氦气中的一种。步骤(2)中所用的尼龙盐为步骤(1)制得的一种或两种以上尼龙盐混合物。

本发明与现有技术相比，具有如下优点：

(1)反应温度较低，反应条件温和，无需高温高压以及较高的真空度，对设备要求不高，且能耗较低。

(2)反应步骤无需固相聚合设备，节省了较多的设备投入。

(3)合成的半芳香尼龙特性粘数在1.20-1.90dL/g，产物为粉末状，出料方便，无需进一步造粒，可直接用于成型加工，产品后处理过程简单。粉末状的产物烘干较为方便，同时，如果有特殊要求，需要对样品进行进一步增粘，粉末状的产物有较大的比表面积和较小的粒径，低沸物脱除较易，增粘时间和温度分别都有一定的减短和降低。

(4)所用溶剂毒性较低，且可回收重复利用，对环境污染小。

附图说明

图1为本发明合成方法合成的半芳香尼龙PA12T的红外光谱图；

图2为本发明合成方法合成的半芳香尼龙PA13T的红外光谱图；

图3为本发明合成方法合成的半芳香尼龙PA6T的红外光谱图；

图4为本发明合成方法合成的半芳香尼龙PA12I的核磁氢谱图；图中a、b、c、d、e分别表示结构式中所示基团位置。

图5为本发明合成方法合成的半芳香尼龙PA11B的红外光谱图；

图6为本发明合成方法合成的半芳香尼龙PA10S的核磁氢谱图；图中a、b、c、d、e分别表示结构式中所示基团位置。

图7为本发明合成方法合成的半芳香尼龙PA9O的红外光谱图；

图8为本发明合成方法合成的PA12T/PA12I共聚产物的红外光谱图；

图9为本发明合成方法合成的PA10O/PA10S共聚产物的红外光谱图；

图10为本发明合成方法合成的PA6T/PA12T共聚产物的红外光谱图；

图11为本发明合成方法合成的PA11B/PA9O共聚产物的红外光谱图；

图12为本发明合成方法合成的PA6T/PA12I/PA11B共聚产物的红外光谱图；

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明并不仅限于此。

实施例1

按照十二碳二元胺和水的质量比为1∶10称量，混合均匀，加热至90℃，待十二碳二元胺溶解后，在搅拌的情况下加入对苯二甲酸，直至溶液的pH值达到7.2，之后继续搅拌3小时，再冷却至室温并保持搅拌2小时，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA12T盐。

将制得的PA12T盐和无水乙醇按1g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用二氧化碳置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至205℃，控制釜内压力在2.8MPa，保压1小时后，缓慢放气使其釜内压力在2小时内降至常压，然后升温至215℃，继续反应3小时，出料得到白色粉末状的PA12T产物，特性粘数为1.72dL/g。产物的红外光谱图见图1，在1630cm^-1处形成了强的酰胺键上的C＝O键伸缩振动吸收峰，证实了半芳香尼龙的合成。产物的各项物理机械性能列于表1，耐化学品性列于表3，由表1和表3可以看出，PA12T具有良好的力学性能，其拉伸强度和弯曲强度较脂肪族尼龙1212有不同程度的提高。具有良好的电性能和耐化学品性，同时，熔点和玻璃化转变温度都远高于相应的脂肪族尼龙。

实施例2

按照十三碳二元胺和水的质量比为1∶5称量，混合均匀，加热至70℃，待十三碳二元胺溶解后，在搅拌的情况下加入对苯二甲酸，直至溶液的pH值达到7.3，之后继续搅拌2小时，再冷却至室温并保持搅拌5小时，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA13T盐。

将制得的PA13T盐和丙酮按2g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氮气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至190℃，控制釜内压力在2.0MPa，保压3小时后，缓慢放气使其釜内压力在3小时内降至常压，然后升温至220℃，继续反应5小时，出料得到白色粉末状的PA13T产物，特性粘数为1.85dL/g。产物的红外光谱图见图2，产物的各项物理机械性能列于表2，耐化学品性列于表3，由表2和表3可以看出，PA13T同样表现出了较好的力学性能、电性能和耐化学品性，熔点略低于PA12T。

实施例3

按照己二胺和水的质量比为1∶2称量，混合均匀，加热至55℃，待己二元胺溶解后，在搅拌的情况下加入对苯二甲酸，直至溶液的pH值达到7.7，之后继续搅拌1小时，再冷却至室温并保持搅拌2小时，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA6T盐。

将制得的PA6T盐和甲醇按3g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氩气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至230℃，控制釜内压力在3.0MPa，保压5小时后，缓慢放气使其釜内压力在2小时内降至常压，然后升温至270℃，继续反应5小时，出料得到白色粉末状的PA6T产物。产物的特性粘数为1.67dL/g，熔点为372℃，其红外光谱图见图3。

实施例4

按照十二碳二元胺和水的质量比为1∶3称量，混合均匀，加热至50℃，待十二碳二元胺溶解后，在搅拌的情况下加入间苯二甲酸，直至溶液的pH值达到7.0，之后继续搅拌5小时，再冷却至室温并保持搅拌1小时，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA12I盐。

将制得的PA12I盐和甲醇按0.5g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氦气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至200℃，控制釜内压力在2.0MPa，保压1小时后，缓慢放气使其釜内压力在5小时内降至常压，然后升温至210℃，继续反应1小时，出料得到透明粉末状的PA12I产物。产物的特性粘数为1.65dL/g，核磁氢谱图见图4。

实施例5

按照十一碳二元胺和水的质量比为1∶8称量，混合均匀，加热至90℃，待十一碳二元胺溶解后，在搅拌的情况下加入4，4’-联苯二甲酸，直至溶液的pH值达到7.7，之后继续搅拌5小时，再冷却至室温并保持搅拌5小时，抽滤并干燥后得到粉末状的PA11B盐。

将制得的PA11B盐和乙醇按1.0g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氮气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至230℃，控制釜内压力在3.0MPa，保压5小时后，缓慢放气使其釜内压力在5小时内降至常压，然后升温至270℃，继续反应5小时，出料得到粉末状的PA11B产物。产物的特性粘数为1.77dL/g，熔点为360℃，红外光谱见图5。

实施例6

按照癸二胺和水的质量比为1∶5称量，混合均匀，加热至60℃，待癸二胺溶解后，在搅拌的情况下加入4，4’-二羧基联苯砜，直至溶液的pH值达到7.3，之后继续搅拌2小时，再冷却至室温并保持搅拌4小时，抽滤并干燥后得到粉末状的PA10S盐。

将制得的PA10S盐和甲醇按0.5g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氩气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至200℃，控制釜内压力在2.0MPa，保压3小时后，缓慢放气使其釜内压力在5小时内降至常压，然后升温至250℃，继续反应3小时，出料得到粉末状的PA10S产物。产物的特性粘数为1.68dL/g，熔点为295℃，核磁氢谱图见图6。

实施例7

按照壬二胺和水的质量比为1∶2称量，混合均匀，加热至50℃，待壬二胺溶解后，在搅拌的情况下加入4，4’-二羧基联苯醚，直至溶液的pH值达到7.5，之后继续搅拌5小时，再冷却至室温并保持搅拌1小时，抽滤并干燥后得到粉末状的PA9O盐。

将制得的PA9O盐和甲醇按3.0g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氦气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至220℃，控制釜内压力在2.5MPa，保压5小时后，缓慢放气使其釜内压力在3小时内降至常压，然后升温至250℃，继续反应5小时，出料得到粉末状的PA9O产物。产物的特性粘数为1.73dL/g，熔点为310℃，红外光谱见图7。

实施例8

将实施例1和实施例4制备出的PA12T盐和PA12I盐按照PA12T∶PA12I质量比为55∶45的比例称取尼龙盐并混合均匀，将混合后的尼龙盐和无水乙醇以1g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氮气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至200℃，控制釜内压力在2.0MPa，保压2小时后，缓慢放气使其釜内压力在3小时内降至常压，然后升温至215℃，继续反应3小时，出料得到半透明的粉末状的PA12T/PA12I共聚产物。产物的特性粘数为1.75dL/g，熔点为250℃，红外光谱图见图8。

实施例9

按照癸二胺和水的质量比为1∶3称量，混合均匀，加热至50℃，待癸二胺溶解后，在搅拌的情况下4，4’-二羧基联苯醚，直至溶液的pH值达到7.3，之后继续搅拌2小时，再冷却至室温并保持搅拌2小时，抽滤并干燥后得到粉末状的PA10O盐。称取尼龙盐PA10O、PA10S(实施例6制备的PA10S盐)，以PA10O∶PA10S质量比为3∶7的比例混合均匀，将混合后的尼龙盐和无水乙醇按0.5g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氩气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至190℃，控制釜内压力在2.0MPa，保压2小时后，缓慢放气使其釜内压力在5小时内降至常压，然后升温至210℃，继续反应5小时，出料得到粉末状的PA10O/PA10S共聚产物。产物的特性粘数为1.67dL/g，熔点为270℃，红外光谱图见图9。

实施例10

将实施例1和实施例3制备出的PA12T和PA6T盐按照PA6T∶PA12T质量比为1∶4的比例称取并混合均匀，将混合后的尼龙盐和无水乙醇按2g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用二氧化碳气体置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至220℃，控制釜内压力在2.5MPa，保压5小时后，缓慢放气使其釜内压力在3小时内降至常压，然后升温至250℃，继续反应3小时，出料得到白色粉末状的PA6T/PA12T共聚产物。产物的特性粘数为1.83dL/g，熔点为305℃，红外光谱图见图10。

实施例11

将实施例5和实施例7制备的PA11B和PA9O盐按照PA11B∶PA9O质量比为1∶9的比例称取尼龙盐并混合均匀，将混合后的尼龙盐和无水乙醇按2.0g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氦气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至220℃，控制釜内压力在2.5MPa，保压5小时后，缓慢放气使其釜内压力在3小时内降至常压，然后升温至245℃，继续反应3小时，出料得到半透明的粉末状的PA11B/PA9O共聚产物。产物的特性粘数为1.66dL/g，熔点为270℃，红外光谱图见图11。

实施例12

将实施例3、实施例4和实施例5制备的PA6T盐、PA12I盐和PA11B盐，按照PA6T∶PA12I∶PA11B质量比为1∶3∶1的比例称取尼龙盐并混合均匀，将混合后的尼龙盐和无水乙醇按0.5g/mL的配比，加入不锈钢聚合釜中，用高纯氮气置换釜内空气3次后，搅拌下逐步加热升温至210℃，控制釜内压力在2.0MPa，保压4小时后，缓慢放气使其釜内压力在3小时内降至常压，然后升温至220℃，继续反应2小时，出料得到粉末状的PA6T/PA12I/PA11B共聚产物。产物的特性粘数为1.72dL/g，熔点为255℃，红外光谱图见图12。

采用本发明制备方法所得产品性能测试如下：

表1半芳香尼龙PA12T的物理机械性能

表2半芳香尼龙PA13T的物理机械性能

关于特性粘数[η]的测定方法如下：

聚合物溶液与小分子溶液不同，甚至在极稀的情况下，仍具有较大的粘度。粘度是分子运动时内摩擦力的量度，因溶液浓度增加，分子间相互作用力增加，运动时阻力就增大。我们采用Huggins公式和Kraemer公式可以得到特性粘数。

Huggins公式：

$\frac{{\mathrm{\η}}_{\mathrm{sp}}}{C}=\left[\mathrm{\η}\right]+k{\left[\mathrm{\η}\right]}^{2}C---\left(1\right)$

式中C为高聚物溶液的浓度，[η]称特性粘度，它是与浓度无关的数值，因此也称特性粘数，η_sp称为增比粘度，如果以η₀表示溶剂的粘度，η表示溶液的粘度，则

${\mathrm{\η}}_{\mathrm{sp}}=\frac{\mathrm{\η}{-\mathrm{\η}}_0}{{\mathrm{\η}}_0}---\left(2\right)$

Kraemer公式：

$\frac{\ln {\mathrm{\η}}_r}{C}=\left[\mathrm{\η}\right]-\mathrm{\β}{\left[\mathrm{\η}\right]}^{2}C---\left(3\right)$

式中k与β均为常数，对于柔性链聚合物良溶剂体系，k+β＝1/2。η_r为相对粘度，η_r＝η/η₀，从式(1)和式(3)看出，如果用η_sp/C或lnη_r/C对C作图并外推到C→0(即无限稀释)，两条直线会在纵坐标上交于一点，其共同截距即为特性粘度[η]，如下图所示：

半芳香尼龙特性粘数[η]的测定实验步骤：

称取0.125g半芳香尼龙样品，装入25mL容量瓶中，在室温下加入15mL质量百分比浓度为98％的浓硫酸，待试样完全溶解后，将容量瓶及盛有浓硫酸的试剂瓶置于25±0.05℃水浴缸中恒温20分钟，用预热到25℃的浓硫酸将容量瓶内液面加至25mL刻度线并摇匀。

将配好的溶液取10mL加入乌氏粘度计，把粘度计竖直安装在25±0.05℃的恒温水浴中恒温20分钟后，将溶液流经粘度计两刻度线的时间计为流出时间。每个试样测6次(前后误差不超过±0.1秒)，取平均值。依次再在粘度计中依次分别加入质量百分比浓度为98％的浓硫酸5mL、5mL、10mL、10mL，使溶液浓度变为起始浓度的2/3，1/2，1/3，1/4，同样方法分别测定流出时间。

用同样方法测定质量百分比浓度为98％浓硫酸溶剂的流出时间，按下式进行作图计算，两条直线交于Y轴，截距即为[η]。

$\underset{C\→0}{\lim }\frac{{\mathrm{\η}}_{\mathrm{sp}}}{C}=\underset{C\→0}{\lim }\frac{{\ln \mathrm{\η}}_r}{C}=\left[\mathrm{\η}\right]---\left(4\right)$

表3半芳香尼龙PA12T和PA13T的耐化学品性能

表中所列数据为样品在23℃的化学品(热水除外)中浸泡7天后的拉伸强度保持率。

Claims (4)

1.一种半芳香尼龙的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)合成尼龙盐：将脂肪族二元胺与水混合均匀，加热至50～90℃，在搅拌下加入芳香族二元酸，直至溶液pH值达到7.0～7.7，继续搅拌1～5小时后，冷却至室温再继续搅拌1～5小时，过滤干燥后得到尼龙盐备用；脂肪族二元胺与水质量比为1∶2～10；

(2)制备半芳香尼龙：将制得的尼龙盐和溶剂按0.5～3.0g/mL固液比加入聚合釜，在二氧化碳、氮气、氩气或氦气中的一种气体保护下升温至190～230℃，保持釜内压力为2.0～3.0MPa，1～5小时后放气，使釜内压力在1～5小时内降至常压，然后升温至210～270℃继续反应1～5小时，出料得到粉末状的半芳香尼龙产物；所述的溶剂为甲醇、乙醇或丙酮中的一种。

2.根据权利要求1所述的半芳香尼龙的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的芳香族二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、4，4’-二羧基联苯砜或4，4’-二羧基联苯醚中的一种。

3.根据权利要求1所述的半芳香尼龙的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的脂肪族二元胺为分子主链中含有6～13个碳原子的脂肪族二元胺中的一种。

4.根据权利要求1所述的半芳香尼龙的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所用的尼龙盐为步骤(1)所得尼龙盐的两种或两种以上的混合物。

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