CN101735268A - 乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法 - Google Patents

乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法 Download PDF

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Abstract

一种乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法，包括以下步骤：a、用含钠弱碱中和酰化母液；b、将母液加溶剂萃取分离回收乙酰甲胺磷；c、在b步所得的含醋酸钠废水中加入碱使废水中的残存有机物水解，分解成低沸点有机物或盐；d、将水解后的废水浓缩，浓缩过程中低沸点有机杂质随水蒸出，水解后产生的盐及其他杂质结晶析出，将浓缩液过滤，得到较纯净的醋酸钠溶液；e、冷却结晶，离心分离得到三水醋酸钠晶体。本发明的方法从源头上减少氨氮排放，能有效地分离回收乙酰甲胺磷；用水解、浓缩的方法使醋酸钠溶液提纯，使得到的三水醋酸钠晶体含量较高，可达58～60％，达到工业级要求，可广泛用于纺织、印染、染料等行业。

Description

乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法
技术领域：
本发明涉及一种化工生产废水处理工艺，一种乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法。
背景技术
目前国内乙酰甲胺磷生产的后处理工艺普遍采用氨水中和乙酰甲胺磷合成工艺中的乙酰化反应液(以下简称为“酰化母液”)的方法，将酰化母液中的醋酸中和后，再用溶剂将乙酰甲胺磷萃取分离出来。然后对剩余的废水进行处理，废水处理的方法有以下二种：
一种为酸性处理回收法。例如，如中国专利申请200610147619.0号《氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水处理方法》、200710052210.5号《乙酰甲胺磷农药废水处理及回收工艺》及200710169080.3《一种乙酰甲胺磷生产工艺废水的综合处理方法》所介绍的，其基本的特征为：1、在废水中滴加硫酸，控制一定的反应温度条件下调节至一定的pH值；2、对步骤1的反应产物通过固液分离，分离得到的固相为白色硫酸铵晶体，再对剩余的液相反应产物进行蒸馏，分离出醋酸溶液；或直接进行蒸馏和结晶，分离出稀醋酸和无机铵盐；醋酸根以工业醋酸的形式回收或再加氢氧化钠制成醋酸钠；铵以硫酸铵的形式回收用作化学肥料。该类处理工艺主要存在的问题是：a、能耗大；b、处理过程中对环境不友好，排放臭味大；c、得到的硫酸铵含量不高，含有机杂质多。
另一种方法为碱性处理回收法。例如申请号为200710113163.0的中国专利申请《乙酰甲胺磷生产工艺废水的处理方法》介绍的工艺过程为：1、在废水中在30～40℃下滴加浓度30％氢氧化钠水溶液，控制pH为9～10.5，反应产生的氨气用水吸收，制得氨水；2、反应液于80～100℃、真空-0.08～-0.1Mpa脱溶2～4小时，降温至18～20℃结晶0.5～1小时；3、抽滤，制得三水醋酸钠与母液。该处理工艺主要存在的问题：a、氨水回收率很低、品位差；b、对环境不友好，醋酸钠品质差；c、废水含氨氮较高。
发明内容
本发明旨在提出一种氨氮排放较少、能得到工业级的三水醋酸钠晶体的乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法。
这种乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法包括以下步骤：
a、用含钠弱碱中和酰化母液；
b、将a步所得母液加有机溶剂萃取分离回收乙酰甲胺磷；
c、在b步所得的含醋酸钠废水中加入碱，使废水中的残存有机物水解，分解成低沸点有机物或盐；
d、将c步所得水解后的废水浓缩，浓缩过程中低沸点有机杂质随水蒸出，水解后产生的盐及其他杂质结晶析出，将浓缩液过滤，得到较纯净的醋酸钠溶液；
e、将d步所得的醋酸钠溶液冷却结晶，离心分离得到三水醋酸钠晶体。
本发明的方法具有以下优点：1、在后处理过程中采用含钠弱碱代替氨中和酰化母液，从源头上减少了氨氮排放；2、选用对醋酸钠溶解度较低的溶剂对中和液进行萃取，有效地分离回收乙酰甲胺磷；3、加入一定量的碱将残存的有机物水解，分解成低沸点有机物或盐；浓缩过程中同时分离低沸点有机杂质，使本过程得到的醋酸钠溶液得以提纯；4、得到的三水醋酸钠晶体含量较高，可达58～60％，达到工业级要求，可用广泛于纺织、印染、染料等行业。
附图说明
附图所示为这种乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
如附图所示，这种乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法包括以下步骤：
a、采用含钠弱碱中和酰化母液，所用的含钠弱碱可以选用碳酸氢钠、无水碳酸钠、十水碳酸钠、一水碳酸钠之一种。
b、将a步所得母液加有机溶剂萃取回收乙酰甲胺磷，萃取所用的溶剂可以选用卤代烷烃如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、氯仿等。
c、在b步所得的含醋酸钠废水中加入碱，使废水中的残存有机物水解并成盐，水解用的碱可用氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾之一种或几种混合物。经过水解后的含醋酸钠废水，其中的有机磷化物(如乙酰甲胺磷、乙酰精胺等)都已分解成低沸点有机物或者已经成盐，且含量较低。
d、将c步水解后所得的废水，趁热在真空条件下浓缩，浓缩过程中低沸点有机杂质随水蒸出，水解后产生的盐及其他杂质结晶析出，再趁热将浓缩液进行过滤，滤除杂质，得到较纯净的醋酸钠溶液。过滤所得的杂质则过后进行焚烧处理。
e、冷却结晶，再离心分离，得到较纯净的三水醋酸钠晶体。结晶剩下的母液并入水解后废水中，去浓缩套用。
下面介绍实施例：
实施例1
a、中和：在带搅拌的搪瓷反应釜中，加入2200kg水，开启搅拌，投入450kg无水碳酸钠固体，搅拌30min溶解，打入计量槽，在搪瓷反应釜中加入1000kg酰化母液(取自本公司的乙酰甲胺磷合成工艺)，开启冷冰水，开始往搪瓷反应釜中滴加碳酸钠溶液，温度控制30℃以下，滴加完毕测定PH值，PH＝7.5。
b、萃取：往上述中和液中加入二氯甲烷1800L，搅拌10分钟，静止分层，下层液去脱溶结晶得到乙酰甲胺磷，溶剂回收套用，得上层液3497kg，是为含醋酸钠废水，醋酸钠含量为19.5％。
c、水解：开启回流冷凝器，将上述b步所得含醋酸钠废水升温至100℃，滴加重量百分比浓度为32％的液碱90kg，氢氧化钙固体10kg，滴加完毕测定PH值，PH＝9.0。于100℃保温2h。
d、浓缩过滤：开启真空***，缓慢提高真空度，真空度达到-0.07Mpa时，开启反应釜夹套蒸汽加热，真空脱溶；浓缩液趁热进过滤器过滤，得到1862kg澄清液体和湿状固体52kg，澄清液体转移至结晶釜冷却结晶，固体杂质去焚烧处理。
e、冷却结晶：将经过过滤的1862kg浓缩液澄清液体转移至结晶釜，开启结晶釜搅拌，开启夹套冷冰水，缓慢降温至20℃，底部放料，至吊带式离心机离心分离，得到837kg三水醋酸钠，含量59.5％。还得到1025kg结晶母液，母液中含醋酸钠19.1％，去浓缩套用。
实施例2
a、中和：在带搅拌的搪瓷反应釜中，加入2200kg水，开启搅拌，投入710kg碳酸氢钠固体，搅拌30min溶解，打入计量槽，在搪瓷反应釜中加入1000kg酰化母液，开启冷冰水，开始往搪瓷反应釜中滴加碳酸钠溶液，温度控制30℃以下，滴加完毕测定PH值，PH＝7。
b、萃取：往上述中和液中加入氯仿1800L，搅拌10分钟，静止分层，下层液去脱溶结晶得到乙酰甲胺磷，溶剂回收套用，得上层液3462kg，是为含醋酸钠废水，醋酸钠含量为19.9％。
c、水解：开启回流冷凝器，将上述含醋酸钠废水升温至70℃，滴加重量百分比浓度为32％的液碱105kg，滴加完毕测定PH值，PH＝8。于80℃保温2h。
d、浓缩过滤：开启真空***，缓慢提高真空度，真空度-0.08MPa，开启反应釜夹套蒸汽加热，真空脱溶；浓缩液趁热进精密过滤器过滤，得到1855kg澄清液体，和湿状固体47kg，澄清液体转移至结晶釜冷却结晶，固体杂质去焚烧处理。
e、冷却结晶：将经过过滤的1855kg浓缩液澄清液体转移至结晶釜，开启结晶釜搅拌，开启夹套冷冰水，缓慢降温至15℃，底部放料，至吊带式离心机离心分离，得到953kg三水醋酸钠，含量58.1％，还得到902kg结晶母液，含醋酸钠12.7％，去浓缩套用。
实施例3
a、中和：在带搅拌的搪瓷反应釜中，加入1500kg水，开启搅拌，投入1200kg十水碳酸钠固体，搅拌30min溶解，打入计量槽，在搪瓷反应釜中加入1000kg酰化母液，开启冷冰水，开始往搪瓷反应釜中滴加碳酸钠溶液，温度控制30℃以下，滴加完毕测定PH值，PH＝6.5。
b、萃取：往上述中和液中加入二氯乙烷1800L，搅拌10分钟，静止分层，下层液去脱溶结晶得到乙酰甲胺磷，溶剂回收套用，得上层液3537kg，是为含醋酸钠废水，醋酸钠含量为19.4％。
c、水解：开启回流冷凝器，将上述含醋酸钠废水升温至90℃，滴加重量百分比浓度为30％的氢氧化钾溶液100kg，氢氧化钙固体8kg，滴加完毕测定PH值，PH＝9.5。于80℃保温2h。
d、浓缩过滤：开启真空***，缓慢提高真空度，真空度-0.08MPa，开启反应釜夹套蒸汽加热，真空脱溶；浓缩液趁热进精密过滤器过滤，得到1828kg澄清液体，和湿状固体53kg，澄清液体转移至结晶釜冷却结晶，固体杂质去焚烧处理。
e、冷却结晶：将经过过滤的1828kg浓缩液澄清液体转移至结晶釜，开启结晶釜搅拌，开启夹套冷冰水，缓慢降温至15℃，底部放料，至吊带式离心机离心分离，得到876kg三水醋酸钠，含量59.2％，还得到952kg结晶母液，含醋酸钠17.5％，去浓缩套用。
实施例4
a、中和：在带搅拌的搪瓷反应釜中，加入2200kg水，开启搅拌，投入450kg无水碳酸钠固体，搅拌30min溶解，打入计量槽，在搪瓷反应釜中加入1000kg酰化母液，开启冷冰水，开始往搪瓷反应釜中滴加碳酸钠溶液，温度控制30℃以下，滴加完毕测定PH值，PH＝7.5。
b、萃取：往上述中和液中加入氯仿1800L，搅拌10分钟，静止分层，下层液去脱溶结晶得到乙酰甲胺磷，溶剂回收套用，得上层液3507kg，是为含醋酸钠废水，醋酸钠含量为19.7％。
c、水解：开启回流冷凝器，将上述含醋酸钠废水升温至80℃，滴加32％液碱100kg，滴加完毕测定PH值，PH＝8.5。于100℃保温2h。
d、浓缩过滤：开启真空***，缓慢提高真空度，真空度-0.07MPa，开启反应釜夹套蒸汽加热，真空脱溶；浓缩液趁热进精密过滤器过滤，得到1924kg澄清液体，和湿状固体55kg，澄清液体转移至结晶釜冷却结晶，固体杂质去焚烧处理。
e、冷却结晶：将经过过滤的1924kg浓缩液澄清液体转移至结晶釜，开启结晶釜搅拌，开启夹套冷冰水，缓慢降温至20℃，底部放料，至吊带式离心机离心分离，得到735kg三水醋酸钠，含量58.3％，还得到1189kg结晶母液，含醋酸钠21.8％，去浓缩套用。

Claims (4)

1.一种乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法，其特征是此方法包括以下步骤：
a、用含钠弱碱中和酰化母液；
b、将a步所得母液加有机溶剂萃取分离回收乙酰甲胺磷；
c、在b步所得的含醋酸钠废水中加入碱，使废水中的残存有机物水解，分解成低沸点有机物或盐；
d、将c步所得水解后的废水浓缩，浓缩过程中低沸点有机杂质随水蒸出，水解后产生的盐及其他杂质结晶析出，将浓缩液过滤，得到较纯净的醋酸钠溶液；
e、冷却结晶，离心分离得到三水醋酸钠晶体。
2.如权利要求1所述的乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法，其特征是a步中所用的含钠弱碱为碳酸氢钠、无水碳酸钠、十水碳酸钠或一水碳酸钠之一种。
3.如权利要求1或2所述的乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法，其特征是b步中萃取所用的溶剂为卤代烷烃中的一种。
4.如权利要求3所述的乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法，其特征是c步所加入的碱为氢氧化钠、氢氧化钙或氢氧化钾之一种或几种的混合物。
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