CN101728438A - 导电性糊状组合物及利用它制造电极的方法及太阳能电池 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种导电性糊状组合物及利用它制造电极的方法及太阳能电池。它包括平均颗粒大小为0.5μm以下的微细导电性金属粉末及0.5至10μm的导电性金属粉末的混合粉末、无机粘性树脂及有机媒介等成份组成的导电性糊状组成物,它能在制造电极材料时表现出高烧结密度及烧成后具有较少烧结收缩率,从而提供较低的电极线路阻抗及接触阻抗,提高太阳能电池的效率。
Description
技术领域
本发明所涉及一种导电性糊状组合物及利用它制造电极的方法及太阳能电池。
背景技术
太阳能电池(SOLAR CELL)是把太阳能转化成为电能的半导体组件,它的电极材料是在主板上通过普通的丝网印刷等方式涂导电性糊状成份,形成特殊形式的电极电路,经干燥及热处理后即可具有导电性能。
已经商业化的印刷型太阳能电池用电极材料是,在微观状态下经热处理过程除掉(或烧掉)有机物,结果会造成电极内部出现缺陷或因烧结很短的时间,造成烧结密度较低,提高线路阻抗,与硅胶板之间的接触阻抗较大。一般情况下,电极内部的缺陷是与大气中的氧气或硫磺成份结合形成银氧化物或银硫化物,结果降低导电性能,随着时间的推移,会出现硅胶板太阳能电池的效率会逐渐下降等问题。
有关解决这种情况方面,如,大韩民国专利公开第2006-0108545号中提供一种方法,采用混合玻璃或氧化物形式的添加剂,填充粉末之间的缺陷,提高烧结密度及与硅胶板之间的粘贴力。但是,在这种方法里,如果采用过多的玻璃或氧化物添加剂时,将会提高导体与硅胶板之间的接触电阻,尤其玻璃还可以引发扩散位于N层底片电极材料,结果会影响太阳能电池的效率。
同时,在大韩民国专利公开第2005-0087249号中,采用100nm以下大小的银粉末糊状组合物,限制使用玻璃及氧化物添加剂。但是,这会引起电极在烧结时收缩提高线路阻抗,烧成后也会发生碎块等物理缺陷,降低烧结密度,引发长期可信度不足等问题。
发明内容
本发明的目的是在制作电极过程中,通过达到高烧结密度及烧成后的低烧结收缩率,降低电极的线路阻抗及接触阻抗,提供一种能提高太阳能电池效率的导电性糊状组合物。
本发明的另一个目的是提供一种利用本发明的导电性糊状组合物制作电极的制作方法。
为了实现上述发明目的,本发明是这样实现的:
一种导电性糊状组合物,其特征在于:它包括平均颗粒大小为0.5μm以下的微细导电性金属粉末及0.5至10μm的导电性金属粉末的混合粉末、无机粘性树脂及有机媒介等成份组成的导电性糊状组合物。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:它包括组合物整个重量55至90%的导电性金属粉末的混合物及,重量百分比为0.5至8%的无机粘性树脂及5至40%的有机媒介等。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的平均颗粒大小为0.5μm以下的微细导电性金属粉末及,0.5至10的μm导电性金属粉末的混合重量比为10%至70%:90%至30%范围。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的导电性金属粉末是,银(Ag),金(Au),白金(Pt),铑(Rh),钯(Pd),镍(Ni),铝(A1),铜(CU)等中选择一种以上金属粉末中选择的一种以上金属粉末。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的导电性金属粉末优选是银(Ag)粉末。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的银粉末是不规则形、球形、多角形及片状之一种或两种以上的形式混合而成。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的无机粘性树脂是玻璃碎块。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的玻璃碎片是平均直径为0.5至10μm,软化温度为300至800度的铅硼硅系列玻璃碎块,铋硼硅系列玻璃碎块。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的有机媒介为松油醇、丁基卡必醇、卡必醇醋酸纤维、Texanol成模助剂、乙烯乙二醇、丙酮、松油、异丙醇及乙醇中选择一种以上的溶媒,或在以上溶媒中加入纤维素系列树脂、亚克力系列树脂及聚乙烯系列树脂中选择一种以上树脂添加使用。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述组合物另外还包括增塑剂、脱泡剂、流平剂、窑变剂等系列中选择一种以上的添加剂。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的增塑剂是比表面积为1.5CM2/G以上的氧化系列或蜡质系列增塑剂。
所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的组合物的粘度为50,000至500,000CPS,布氏DVII粘度计,旋转式#14。
一种制造电极的方法,其特征在于:利用如上所述的组合物;它包括在主板上涂糊状组合物阶段、干燥已经涂好的组合物阶段及烧成已经干燥好的组合物使它形成电极的阶段等。
所述的方法,其特征在于:所述的导电性糊状组合物是采用丝网印刷或喷嘴,以喷射的方式涂在主板上,以此为特征的制造方法。
所述的方法,其特征在于:所述的干燥的糊状物在600至850℃温度下烧成。
所述的方法,其特征在于:所述的电极具有5至50μm厚度。
所述的方法,其特征在于:所述的电极为太阳能电池的表面电极。
一种具有上所述的方法制造的电极作为表面电极的太阳能电池。
本发明的效果:
按照本发明,用导电性糊状组合物制造电极时,表现出高烧结密度及烧成后具有低收缩率,提供电极较低的线路阻抗及接触阻抗,从而提高太阳能电池的效率。
具体实施方式
本发明提供了一种导电性糊状组合物是具有导电能力的粉末,其特征为采用平均颗粒大小为0.5μm以下微细导电性金属粉末及0.5至10μm的导电性金属粉末的混合物。通过本发明的正确实施例来看,本发明中的该组合物中包括占整个重量的55至90%重量的导电性金属粉末的混合物及,占总重量0.5至8%的无机粘性树脂及占总重量5至40%的有机媒介等。
下面分别说明各种成份:
(1)导电性金属粉末的混合物
按照本发明,在导电性糊状组合物中所采用的导电性金属粉末混合物是,其平均颗粒大小为0.5μm以下,最好在0.01至0.5μm以下的微细导电性金属粉末和0.5至10μm,最好在1μm至5μm之间的导电性金属粉末混合而成。以上平均颗粒大小在0.5μm以下的微细导电性金属粉末与0.5至10μm的导电性金属粉末的混合比为重量的10%至70%:重量的90%至30%,其中最好是重量的10%至50%:重量的90%至50%范围之内。
本发明中所采用的糊状组合物中采用的导电性金属粉末,可以采用银(Ag),金(Au),白金(Pt),铑(Rh),钯(Pd),镍(Ni),铝(Al),铜(CU)等中选择一种以上金属粉末。其中,最好采用银粉末。比如,采用银粉末,其形状为不规则形、球形、多角形及薄片形中的一种或两种以上形式混合而成。
平均颗粒大小为0.5μm以下的微细导电性金属粉末,将起到颗粒之间的结合体作用,在较低的温度及比较短的热处理条件下也能很容易达到金属化效果,具有较强的表面能量所以能增加触变性。印刷后糊的形状变化较少,能缩小硅胶板上所占的电极材料面积比率,提高太阳能电池的效率。同时,平均颗粒大小为0.5至10μm导电性金属粉末能抑制烧成后收缩的情况,达到高密度低收缩的电极。
以上导电性金属粉末的混合物含量,一般采用组合物整个重量的55%至90%,当不到重量的55%时,因电极的厚度会变小,烧结收缩率会变大,线路阻抗值会变大,又因印刷性不良会引起阻抗值误差等问题。当超过重量的90%以上时,很难形成糊状。
(2)无机粘性树脂
本发明中使用的无机粘性树脂,可以采用平常使用的玻璃混合物,软化温度为300度至800度之间,最好在400度至700度之间,平均颗粒直径为0.5至10μm的铅硼硅系列玻璃粉末或铋硼硅系列玻璃粉末。
以上无机粘性树脂的含量可以采用占组合物整个重量的0.5%至8%,当重量达不到0.5%时,会引起与主板之间的粘贴力不足的问题,当超过重量的8%时,会提高电极的线路阻抗及接触阻抗。
(3)有机媒介
本发明糊状组合物中包含的有机媒介,虽然没有特别限定,但是,可以在松油醇、丁基卡必醇、卡必醇醋酸纤维、Texanol成模助剂、乙烯乙二醇、丙酮、松油、异丙醇及乙醇中选择一种以上的溶媒,或在以上溶媒中加入乙基纤维素、甲基纤维素、硝基纤维素等纤维素系列树脂、亚克力酸脂等亚克力系列树脂及聚乙烯醇、聚乙烯丁缩醛等聚乙烯系列树脂中选择一种以上树脂添加使用。有机媒介的含量应该在整个重量的5%至40%的量,当超过40%重量时,不仅提高糊状物的粘度,因存在过多的有机媒介,在烧成过程中有机物无法全部除掉(烧掉),在电极上留下残余的碳,会引起一些问题。
(5)其它添加剂
本发明中的组合物,可按照不同的需要选择通常都知道的添加剂,如,增塑剂、脱泡剂、流平剂、窑变剂等系列中选择一种以上的添加剂。其中,增塑剂是能提高微细印刷模块的分区能力,提高在印刷后提高糊状物保持好形状。本发明中所使用的增塑剂,可以采用比表面积为1.5CM2/G以上的,最好采用1.5至10CM2/G之间的氧化系列或蜡质系列增塑剂。具体地说可以采用氧相二氧化硅、氨基蜡(amide wax)等。
以上添加剂的含量,可随着导电性金属混合粉末的含量及种类而不同,虽然没有特殊限制,但是,最好采用重量的3%以下的用量。
本发明中导电性糊状组合物的粘度为50,000至500,000CPS(布氏DVII粘度计,旋转式#14),可用来制作太阳能电池的表面电极。本发明中利用导电性糊状组合物制作电极,其中包括,在主板上涂糊状组合物阶段、干燥已经涂好的组合物阶段及烧成已经干燥好的组合物使它形成电极的阶段等。
本发明中的导电性糊状组合物是采用丝网印刷或具有特殊直径的喷嘴,比如,利用直径在50至500μm的喷嘴,进行喷射等不同的涂层方法,在主板上形成5至50μm厚度的涂层。
本发明中,涂好糊状组合物的电极在60至300℃期间干燥几分种,在600至850℃期间烧成几秒中。用这种方式制造的电极,最好干燥厚度与烧成厚度之比来表示的烧结收缩率在-6.5至+2%,烧成后烧结密度为8G/CM3以上,面积阻抗在铝主板中7mΩ/sq.以下。
如上所述,利用本发明的导电性糊状组合物制作的电极,能作为太阳能电池的表面电极来使用。
下面通过一些例子更加详细地说明本发明。但是,以下的实施例只是为了说明本发明,并不是指本发明的范围只限于这些内容。
《制造导电性糊状组合物》
实施例一
平均颗粒大小为0.05μm的球形银粉末重量百分比为16%,平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为65%,软化温度为500℃,平均颗粒大小为1.5μm的铅硼硅系列玻璃粉末重量百分比为4%,在卡必醇醋酸纤维溶剂中溶解乙基纤维素树脂制作成的有机媒体重量百分比为14%,氨基蜡增塑剂及有机酸流平剂重量百分比为1%,再用轴辊子分散及粉碎至150,000至250,000CPS的粘度(布氏DVII粘度计,旋转式#14),制造成糊状组合物。
实施例二
平均颗粒大小为0.05μm的球形银粉末重量百分比为20%,平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为61%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
实施例三
平均颗粒大小为0.05μm的球形银粉末重量百分比为5%,平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为20%及平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为56%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
实施例四
平均颗粒大小为0.05μm的球形银粉末重量百分比为5%,平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为30%及平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为46%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
实施例五
平均颗粒大小为0.05μm的球形银粉末重量百分比为10%,平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为20%及平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为51%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
实施例六
平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为22%及平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为59%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
实施例七
平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为28%及平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为53%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
实施例八
平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为34%及平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为47%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
实施例九
平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为13%,平均颗粒大小为0.8μm的球形银粉末重量百分比为19%及平均颗粒大小为1.5μm的球形银粉末重量百分比为49%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
对照例一
平均颗粒大小为0.05μm的球形银粉末重量百分比为81%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
对照例二
平均颗粒大小为0.2μm的球形银粉末重量百分比为81%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
对照例三
平均颗粒大小为0.8μm的球形银粉末重量百分比为81%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
对照例四
平均颗粒大小为1.5μm的球形银粉末重量百分比为81%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
对照例五
平均颗粒大小为3.5μm的板形银粉末重量百分比为81%,除此之外,以实施例一相同的方式制作成150,000至250,000CPS粘度的糊状组合物。
对照例六
购买PEROSA的CN33-462糊状组合物,进行物性评价。
糊状物的物性绝对值,有可能因硅胶板的状态、印刷条件、干燥条件、烧成条件等有所不同。
物性评价
通过实施例一至九及对照例一至六中获得的糊状组合物,按如下的方法进行了评价,该结果如表一所示。
1)变化效率
利用丝网印刷的方式,在厚度为200μm及大小为127mm*127mm的n形硅胶主板上,采用325目丝网印刷板,涂上烧成厚度为10至20μm的糊状组合物,然后干燥处理。
在200℃下干燥好以上涂好糊状组合物的n形硅胶半导体主板后,在高温740至790℃烧成炉中约烧成10秒钟后形成电极并制作太阳能电池块。
利用效率测量仪(PASAN公司)测量制作好的太阳能电池的变换效率。
2)烧结收缩率是按照干燥厚度与烧成厚度增减比来计算。
3)烧结密度是以糊状物为膜,在以上条件下进行干燥及烧结成糊状物烧结膜后,利用阿基米德法测量及计算体积及质量。
4)面积阻抗(Rs)是宽/长比为1/500的方式在铝质主板上用325目丝网印刷板印刷,在以上条件下进行干燥及烧成后,用阻抗测量仪(KSL2470)测量线路阻抗值,并按照以下的公式计算。
Rs=线的电阻值×线长度×15μm
【表1】
0.05μm(矩形)(重量%) | 0.2μm(矩形)(重量%) | 0.8μm(矩形)(重量%) | 1.5μm(矩形)(重量%) | 3.5μm(板形)(重量%) | 烧结收缩率(%) | 烧结密度(g/cm3) | RsmΩ/sq. | 变换效率(Eff) | |
实施例1 | 16 | 65 | -3.3 | 9.4 | 3.4 | 15.3% | |||
实施例2 | 20 | 61 | -5.6 | 9.6 | 3.2 | 15.7% | |||
实施例3 | 5 | 20 | 56 | -3.3 | 9.3 | 3.4 | 15.3% | ||
实施例4 | 5 | 30 | 46 | -2.8 | 8.9 | 3.5 | 14.8% | ||
实施例5 | 10 | 20 | 51 | -1.6 | 9.2 | 3.3 | 15.7% | ||
实施例6 | 22 | 59 | -1.6 | 9.5 | 3.3 | 15.8% |
0.05μm(矩形)(重量%) | 0.2μm(矩形)(重量%) | 0.8μm(矩形)(重量%) | 1.5μm(矩形)(重量%) | 3.5μm(板形)(重量%) | 烧结收缩率(%) | 烧结密度(g/cm3) | RsmΩ/sq. | 变换效率(Eff) | |
实施例7 | 28 | 53 | -0.8 | 9.6 | 3.3 | 15.9% | |||
实施例8 | 34 | 47 | -6.1 | 8.9 | 3.7 | 14.7% | |||
实施例9 | 13 | 19 | 49 | 1.6 | 9.8 | 4.0 | 16.1% | ||
对照例1 | 81 | -24.8 | 8.2 | 12.0 | - | ||||
对照例2 | 81 | -31.1 | 8.5 | 1.7 | - | ||||
对照例3 | 81 | -1.9 | 7.6 | 3.6 | - | ||||
对照例4 | 81 | 2.1 | 7.3 | 3.9 | - | ||||
对照例5 | 81 | -8.7 | 6.6 | 5.1 | |||||
对照例6 | -3.3 | 7.1 | 6.5 | 15.2% |
从以上表的结果上可以看出,本发明的实施例一至九中所获得的糊状组合物,具有在制作电极时烧结收缩率为+2至-6%,与对照例一至六是所获得的糊状组合物相比相对低,烧结密度为8g/cm3以上,面积阻抗低,具有优秀的太阳能电池的重要特性--变换效率。
Claims (18)
1.一种导电性糊状组合物,其特征在于:它包括平均颗粒大小为0.5μm以下的微细导电性金属粉末及0.5至10μm的导电性金属粉末的混合粉末、无机粘性树脂及有机媒介等成份组成的导电性糊状组合物。
2.根据权利要求1所述的导电性糊状组合物,其特征在于:它包括组合物整个重量55至90%的导电性金属粉末的混合物及,重量百分比为0.5至8%的无机粘性树脂及5至40%的有机媒介等。
3.根据权利要求1或2所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的平均颗粒大小为0.5μm以下的微细导电性金属粉末及,0.5至10的μm导电性金属粉末的混合重量比为10%至70%:90%至30%范围。
4.根据权利要求1或2所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的导电性金属粉末是,银(Ag),金(Au),白金(Pt),铑(Rh),钯(Pd),镍(Ni),铝(Al),铜(CU)等中选择一种以上金属粉末中选择的一种以上金属粉末。
5.根据权利要求4所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的导电性金属粉末优选是银(Ag)粉末。
6.根据权利要求5所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的银粉末是不规则形、球形、多角形及片状之一种或两种以上的形式混合而成。
7.根据权利要求1或2所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的无机粘性树脂是玻璃碎块。
8.根据权利要求7所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的玻璃碎片是平均直径为0.5至10μm,软化温度为300至800度的铅硼硅系列玻璃碎块,铋硼硅系列玻璃碎块。
9.根据权利要求1或2所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的有机媒介为松油醇、丁基卡必醇、卡必醇醋酸纤维、Texanol成模助剂、乙烯乙二醇、丙酮、松油、异丙醇及乙醇中选择一种以上的溶媒,或在以上溶媒中加入纤维素系列树脂、亚克力系列树脂及聚乙烯系列树脂中选择一种以上树脂添加使用。
10.根据权利要求1或2所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述组合物另外还包括增塑剂、脱泡剂、流平剂、窑变剂等系列中选择一种以上的添加剂。
11.根据权利要求10所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的增塑剂是比表面积为1.5CM2/G以上的氧化系列或蜡质系列增塑剂。
12.根据权利要求1或2所述的导电性糊状组合物,其特征在于:所述的组合物的粘度为50,000至500,000CPS,布氏DVII粘度计,旋转式#14。
13.一种制造电极的方法,其特征在于:利用如权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11或12所述的组合物;它包括在主板上涂糊状组合物阶段、干燥已经涂好的组合物阶段及烧成已经干燥好的组合物使它形成电极的阶段等。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:所述的导电性糊状组合物是采用丝网印刷或喷嘴,以喷射的方式涂在主板上,以此为特征的制造方法。
15.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:所述的干燥的糊状物在600至850℃温度下烧成。
16.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:所述的电极具有5至50μm厚度。
17.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:所述的电极为太阳能电池的表面电极。
18.一种具有如权利要求13所述的方法制造的电极作为表面电极的太阳能电池。
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