CN101724490A - 具有良好氧化稳定性和降低的沉积物形成的润滑组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有良好氧化稳定性和降低的沉积物形成的润滑组合物。特别适合用于蒸汽和燃气涡轮机油和用于循环油中的润滑剂组合物，具有优异氧化稳定性和降低的淤渣形成的平衡，并包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少油溶性***或***衍生物在润滑粘度的油中的共混混合物，这样的组合物能够实现在Dry TOST测试中在120℃在至少500小时的测试时间之后25％，或者在700小时后50％，或者在1000小时后25％的残余RPVOT。

Description

具有良好氧化稳定性和降低的沉积物形成的润滑组合物
技术领域
本公开涉及提供优良氧化稳定性和减少的淤渣(sludge)和漆沉积物(varnish deposits)的润滑组合物。该组合物特别适合于发电装置(power generation devices)，例如燃气、蒸汽和联合循环涡轮机(gas，steamand combined cycle turbines)，以及用于其他的工业流体例如工业齿轮油，液压流体及其他循环油。
背景技术
涡轮机是用于通过轴的旋转运动产生电力或者机械功率的装置。以任何组合，燃气和蒸汽涡轮机使用热燃烧气体或者蒸汽的流动来产生推力和/或轴功率形式的能量。例如，流入燃气轮机的空气在空气压缩机中被压缩并且在高温和压力下被进料到燃烧室中，在那里燃料被注入而且产生的燃料/压缩空气混合物点火。由该点火产生的快速膨胀的气体以高速离开该燃烧室，通过涡轮机叶片并因此致使涡轮轴旋转。蒸汽和联合循环单元以类似的方式运转。
燃气、蒸汽和联合循环发电单元经常在极端环境中运转并且暴露于大气压力变化，环境温度变化，水，海水，灰尘，和许多其它的液体和固体污染物。淤渣和其它沉积物在用于峰值负载或者循环方式中的发电单元中是特别不受欢迎的。在这样的环境中，涡轮机将被激活并且投入运行相对短的时间以满足电网上的峰值负载。一旦需求变弱，这些单元就被关闭并且油停止循环。因为油冷却到环境温度，所以淤渣和其它沉积物更可能从油组合物中沉淀出来。该问题被这种加热-冷却过程以及可能的油的停滞加重。最近几年中变得流行的组II基础油(Group IIbase stocks)的使用在某些情况下已经导致增加的淤渣和漆沉积物形成。因此减少涡轮机流体中淤渣和其它沉积物的形成并且因此减少对昂贵涡轮机维护的需要和对财政不利的***停工是有益的。类似的考虑也存在于工业齿轮，液压流体和其它的循环油中。
已知很多测试来测定润滑组合物的氧化稳定性。最常见的是ASTM D2272-Rotary Pressure Vessel Oxidation Test(“RPVOT”)和ASTM D943-Turbine Oil Stability Test(“TOST”)。但是，特定的抗氧化剂包在这些氧化筛选测试中表现良好的事实并不必然保证其会有效控制淤渣和其它沉积物。一种更加严格的测试是公开于Mitsubishi HeavyIndustries MS04-MA-CL002，MS04-MA-CL003和MS04-MA-CL005(草稿)规范中的“MHI Dry-TOST”。该测试测量油组合物的抗氧化性和组合物中沉积物形成潜力。
因此，存在对具有优异氧化稳定性和最小沉积物和淤渣形成的润滑剂组合物的需求。
发明内容
在一个实施方案中，本公开提供润滑组合物，包括润滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺(alkylated phenyl-α-naphthyl amine)和至少一种油溶性的***或***衍生物，和其中所述组合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
在一个实施方案中，所述***包括二烷基氨基甲基甲苯并***(dialkylaminomethyltolytriazole)。
在一个实施方案中，所述烷基化苯基-α-萘基胺包括具有8-12个碳原子的烷基。
在一个实施方案中，所述烷基化苯基-α-萘基胺是浓缩物中的唯一抗氧化剂。
在另一个实施方案中，所述组合物进一步包含选自防锈剂、破乳剂、稀释油和它们的组合的至少一种添加剂。
在一个实施方案中，所述***包括N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并***-1-甲胺(N，N-bis(2-ethylhexyl)-ar-methyl-1H-benzotriazole-1-methanamine)(CAS#92470-86-7)。
在一些实施方案中，所述组合物在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃在500小时的测试时间之后产生少于65mg/Kg的淤渣。
在另一个实施方案中，本公开提供一种方法，包括用润滑剂组合物润滑涡轮机的步骤，该润滑剂组合物包括润滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺和至少一种油溶性的***或***衍生物，其中所述组合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
在一些实施方案中，所述润滑组合物包含0.15-0.5wt％的烷基化苯基-α-萘基胺和0.001-0.5wt％的二烷基氨基甲基甲苯并***。
在一些实施方案中，所述烷基化苯基-α-萘基胺是辛基化苯基-α-萘基胺和所述二烷基氨基甲基甲苯并***是N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并***-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
在一些实施方案中，本公开提供在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃需要至少500小时的测试时间以达到25％的残余RPVOT的润滑组合物。在其它实施方式中，所述润滑组合物在改变的MHI DryTOST测试中在120℃需要至少700小时的测试时间以达到50％的残余RPVOT。在其它实施方式中，所述组合物在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃需要至少1000小时的测试时间以达到25％的残余RPVOT。
在一个实施方案中，本公开提供一种润滑组合物，其包括润滑粘度的油并且在120℃在500小时的测试时间之后具有至少25％的残余RPVOT。在其它实施方案中，所述组合物在120℃在500小时的测试时间之后具有至少35％或至少50％的残余RPVOT。
应该理解的是，前面的一般描述和下面的详细描述都只是示例性的和说明性的，目的是对要求保护的本公开提供进一步的解释。
附图说明
图1-3是本公开的润滑组合物中淤渣与残余RPVOT关系的图。
具体实施方式
本公开提供涡轮机和/或液压油，其与目前可获得的组合物相比具有大大降低的形成淤渣和漆沉积物的趋势，同时保持高氧化稳定性、优异的防锈、破乳和脱气性质。
在研究它们的过程中，发明人发现在润滑粘度的油中的添加剂浓缩物提供了在RPVOT测试中的良好的氧化稳定性结果和优异的淤渣控制结果，其中该添加剂浓缩物包含油溶性***或***衍生物例如二烷基氨基甲基甲苯基***与烷基化苯基-α-萘基胺的共混组合，该浓缩物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
本领域中的常规考虑是氧化稳定性以及淤渣和漆沉积物减少可以通过向浓缩物中引入大量抗氧化剂来改进。例如，WO2005/097728教导烷基化苯基-α-萘基胺和烷基化二苯基胺的组合向润滑组合物提供了优异的氧化性质。然而，非常出人意料的是，发明人发现当与油溶性***或其衍生物组合使用时，使用烷基化苯基-α-萘基胺(“APANA”)作为抗氧化剂实现了甚至更好的结果。实际上，本发明的发明人发现加入烷基化二苯基胺实际上是有害的，就其增加淤渣形成量并且没有任何氧化稳定性方面的益处而言。因此，在特别优选的实施方案中，润滑组合物不含二苯基胺(“DPA”)以及其烷基化衍生物。对于声称所述组合物“不含”DPA和烷基化衍生物，并不是表示排除含有少量DPA或其烷基化衍生物的组合物；也就是说，以不显著增加淤渣形成量或抵消本公开组合物的有益效果的量包含DPA或其烷基化衍生物的组合物。
不意欲受任何特定理论的限制，申请人认为油溶性***(或其衍生物)，其是腐蚀抑制剂，通过结合到金属表面来抑制金属盘管(metal coil)对油氧化的催化作用，而APANA的较高的溶解性提供优异的氧化稳定性并帮助减少淤渣和其它沉积物的形成同时提供优异的氧化稳定性。
APANA是从多种来源可商业获得的材料。例如，其可以以
Figure G2009101379419D0000041
商标从Ciba Specialty Chemicals或以
Figure G2009101379419D0000042
商标从Chemtura Petroleum Additives(例如
Figure G2009101379419D0000043
APAN)商业获得。烷基链一般含有8-12个碳原子。一个这样的例子是
Figure G2009101379419D0000044
其是辛基化苯基-α-萘基胺。
在一个实施方式中，APANA可以是浓缩物中的唯一抗氧化剂。在一些实施方案中，可以共混APANA以提供至少约0.15wt％的浓度，基于浓缩物或最终润滑剂的重量。在其它的实施方式中，APANA可以占约0.3-约1.0wt％，在其它实施方式中可以共混以提供约0.3-约0.5wt％的浓度，基于浓缩物的重量或最终润滑剂组合物的重量。低于约0.15wt％，氧化稳定性可能开始受损，特别是在差质量的组II基础油中。
油溶性***类和其衍生物是可商购的产品，其一般用作金属钝化剂和腐蚀抑制剂。这些材料，其是固体或液体形式的，包括***和其衍生物，特别地包括但是不限于烷基化苯并***类和衍生物，例如甲苯并***(也称为甲基苯并***或甲苯基***)；5，5’-亚甲基双苯并***；1-[二(2-乙基己基氨基甲基)]甲基苯并***；和1-(1-环己基-氧丁基)甲基苯并***(1-(1-cyclohexyl-oxybutyl)tolutriazole)。二烷基氨基甲基甲苯基***可从Ciba Specialty Chemicals以
Figure G2009101379419D0000051
商标商购，包括30，其基于烷基化***和
Figure G2009101379419D0000053
其是N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并***-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
在一些实施方案中，所述至少一种***或其衍生物(本文中通称为“***化合物”)被共混以提供至少约0.001wt％的浓度，基于浓缩物的重量或最终润滑剂组合物的重量。在一些实施方案中，可以共混***化合物以提供约0.001-约0.5wt％的浓度。在另一个实施方案中，可以共混***化合物以提供约0.01-约0.1wt％的浓度，基于浓缩物的重量或最终润滑剂组合物的重量。
在一些实施方案中，最终的润滑剂组合物进一步包括至少一种选自防锈剂、破乳剂、消泡剂、分散剂、洗涤剂、稀释油和它们的组合的添加剂。
防锈剂(锈抑制剂)可以是具有抑制含铁金属表面(ferrousmetal surface)的腐蚀的性质的单一化合物或者化合物混合物。所述锈抑制剂可以以约0.01wt％-约1.0wt％的范围使用，基于浓缩物的总重量。
可以使用的破乳剂包括烷基苯磺酸盐/酯(sulfonates)，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，油溶性酸的酯等等。所述破乳剂可以单独使用或组合使用。破乳剂可以以0.001％-0.01％重量的范围存在，基于浓缩物的总重量。
在一些实施方案中，添加剂浓缩物将包含至少一种稀释剂，最优选芳香族稀释剂。在一个优选的实施方案中，其是具有合适粘度的油质稀释剂(oleaginous diluent)。这样的稀释剂可以来自天然或合成来源，或它们的混合。在矿物(烃基(hydrocarbonaceous))油中是石蜡基油、环烷基油、沥青基油和混合基油(paraffin base，naphthenic base，asphalticbase，and mixed base oils)。合成油尤其包括聚烯烃油(特别是氢化的α-烯烃低聚物)，烷基化的芳香族化合物，聚环氧烷，芳香醚，和羧酸酯(特别是二酯)。在一些实施方案中，芳香烃油优选用作稀释剂。
典型地，稀释油通常在100℃将具有约1-约40cSt的粘度，优选在100℃为约2-约15cSt。在一个特定实施方案中，稀释油是芳香烃，例如可从ExxonMobil Chemical Corporation得到的Aromatic 200ND烃流体。
所述稀释剂典型地以宽范围存在。在一些实施方式中，稀释剂可以以约0.01wt％-约1.0wt％的范围进行使用，基于浓缩物的总重量。在其它实施方式中，稀释剂可以存在的范围是5wt％-50wt％，基于浓缩物的总质量。
在其它实施方案中，所述浓缩物或最终润滑组合物还可以包含一种或多种常规添加到润滑组合物中的添加剂，例如洗涤剂，分散剂，琥珀酸化的聚烯烃(succinated polyolefins)，粘度调节剂，倾点降低剂，抗静电剂，消泡剂，极压剂/抗磨剂，密封膨胀剂(seal swell agent)，或它们的混合物。
适合用于实施方案中的消泡剂可以包括合适粘度的硅油，甘油单硬脂酸酯，聚二醇棕榈酸酯(polyglycol palmitate)，单硫代磷酸三烷基酯，磺化蓖麻油酸的酯，苯甲酰基丙酮，水杨酸甲酯，甘油单油酸酯，甘油二油酸酯，聚丙烯酸酯/盐，聚二甲基硅氧烷，聚乙基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚甲基丙烯酸酯/盐，三甲基-三氟丙基甲基硅氧烷等等。消泡剂可以单独使用或组合使用。消泡剂可以以约0.001wt％-约0.07wt％的范围进行使用，基于浓缩物的总重量。
粘度调节剂提供粘度改进性质。粘度调节剂的例子包括乙烯基吡啶，N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙基酯等等，是含氮单体的例子。从一种或多种丙烯酸烷基酯的聚合或共聚得到的聚丙烯酸酯也可以用作粘度调节剂。
分散剂可以包括一种或多种无灰型分散剂，例如Mannich分散剂；聚合分散剂；羧酸分散剂(carboxylic dispersants)；胺分散剂，高分子量(即至少12个碳原子)酯等等；酯化的马来酸酐苯乙烯共聚物；马来酸化的(maleated)乙烯二烯单体共聚物；表面活性剂；乳化剂；此处列出的每种组分的官能化衍生物等等；和它们的组合和混合物。分散剂可以单独使用或组合使用。在一个实施方案中，优选的分散剂是聚异丁烯基琥珀酰亚胺(polyisobutenyl succinimide)分散剂。
所述抗磨剂包括硫或氯硫(chlorosulfur)化合物，氯化的烃化合物，磷化合物，或它们的混合物。这些试剂的例子是含磷的酸(phosphorus acid)的胺盐，烯烃或链烯酸与硫代磷酸的反应产物，氯化的蜡，有机硫化物和多硫化物，例如苄基二硫化物(benzyldisulfide)，双(氯代苄基)二硫化物，二丁基四硫化物，硫化的鲸醋油，硫化的油酸甲酯，硫化的烷基酚，硫化的二戊烯，硫化的萜烯，和硫化的Diels-Alder加合物；磷硫化的烃(phosphosulfurized hydrocarbons)，例如含磷硫化物(phosphorus sulfide)与松节油或油酸甲酯的反应产物，含磷酯例如二烃和三烃磷酸酯，即二丁基磷酸酯，二庚基磷酸酯，二环己基磷酸酯，戊基苯基磷酸酯，二戊基苯基磷酸酯，三癸基磷酸酯，二硬脂基磷酸酯和聚丙烯取代的苯酚磷酸酯，金属硫代氨基甲酸盐，例如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基苯酚二酸钡(barium heptylphenol diacid)，例如二环己基二硫代磷酸锌(zinc dicyclohexyl phosphorodithioate)和可以使用二硫代磷酸组合的锌盐(zinc salts of a phosphorodithioic acid combination)，和它们的混合物。
在一个实施方案中，所述抗磨剂包括含磷酯酸的胺盐(aminesalt of a phosphorus ester acid)。所述含磷酯酸的胺盐包括磷酸酯和其盐；二烷基二硫代磷酸酯和其盐；亚磷酸酯/盐(phosphites)；和含磷羧酸酯，醚和酰胺；和它们的混合物。在一个实施方案中，所述磷化合物进一步在分子中包含硫原子。在一个实施方案中，磷化合物的胺盐是无灰的，即不含金属(在与其它组分混合之前)。
所述抗磨剂可以单独使用或组合使用，并且可以以0.001wt％-0.5wt％的量存在，基于浓缩物的总重量。
倾点降低剂包括烷基酚和其衍生物，乙烯醋酸乙烯酯共聚物等等。倾点降低剂可以单独使用或组合使用。倾点降低剂可以以0.01wt％-0.5wt％的量存在，基于浓缩物的总重量。
所述密封膨胀剂包括有机硫化合物例如噻吩，3-(癸氧基)四氢-1，1-二氧化物(3-(decyloxy)tetrahydro-1，1-dioxide)，邻苯二甲酸盐/酯等等。密封膨胀剂可以单独使用或组合使用。密封膨胀剂可以以0.01wt％-0.5wt％的量存在，基于浓缩物的总重量。
所述浓缩物可以按现状使用，或者在一些实施方案中可以添加到至少一种润滑粘度的油中以制造润滑油组合物或液压流体组合物。在一些实施方案中，所述浓缩物可以以0.05wt％-90wt％的处理率用于最终组合物中以提供最终的组合物。最终的润滑剂通过将所述浓缩物和任意任选的添加剂与润滑粘度的合适基油混合或共混制备。优选地，除了粘度调节剂和倾点降低剂以外的所有添加剂被共混进浓缩物或添加剂包中，其随后被共混进基础油以制备最终的润滑剂。以这种方式使用这样的浓缩物是常规的方式。当把所述浓缩物与预定量的基础润滑剂合并时，所述浓缩物将典型地被配制成以适当的量含有添加剂以在最终制剂中提供所需的浓度。
基油，也称为基础油，可以包含任何被API组I-V(API GroupsI-V)涵盖的常规油。在一些实施方案中，优选API组II和III的基油。组I中的基础油含有少于90％饱和物(saturates)和/或具有大于0.03％的硫含量，并且具有至少80但小于120的粘度指数。组II中的基础油具有至少90％饱和物，不大于0.03％的硫，和至少80但小于120的粘度指数。组III基础油具有与组II基础油类似的特性，但组III基础油具有更高的粘度指数(即，粘度指数＞120)。组III基础油通过组II基础油的进一步加氢裂化制造，或通过加氢异构的疏松石蜡(脱蜡过程的副产物)的进一步加氢裂化制造。组I中的基础油没有给出特别好的结果，因此不优选用作唯一的基础油。但是，如果与来自其它组的基础油混合，则组I基础油是可以接受的。
在一个实施方案中，使用矿物油基础油，例如常规的和溶剂精制的石蜡中和轻油料(paraffinic neutrals and bright stocks)，氢化处理的石蜡中和轻油料，环烷油，气缸油等等，包括直馏油和共混油。在一个更特定的实施方案中，可以使用合成基础油，例如聚α-烯烃与合成二酯以约95∶5-约50∶50的重量比(聚α-烯烃：酯)的共混物。
基础油可以使用多种不同的方法制造，包括但不限于蒸馏，溶剂精制，氢加工，低聚，酯化和再精炼。例如，聚α-烯烃包括α-烯烃的氢化低聚物，最重要的低聚方法是自由基方法、Ziegler催化、和阳离子、Friedel-Crafts催化(free radical processes，Ziegler catalysis，and cationic，Friedel-Crafts catalysis)。
这些类型基油的某些实例可以由于它们具有的特定性质例如生物降解性、高温稳定性或非易燃性而被使用。在其它组合物中，其它类型的基油由于易得性或更低成本的原因而可能是优选的。因此，本领域技术人员将认识到，虽然以上讨论的各种类型的基油都可以用于润滑剂组合物中，但是在每一种应用中它们并不必然相互等同。
实施例
制备一系列的润滑油组合物用于测试，使用表1中的组分作为浓缩物，其与组II基油合并。配方在表2中给出，其中组分以重量百分比列出。所有的配方进一步包含0.05-0.1wt％的常规锈抑制剂。
表1
Figure G2009101379419D0000091
表2
  实施例   A   B   C   D   E   F   G   H
  1   0.16   0.03   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.05   LOS
  2   0.01   0.16   0.04   0.05-0.1   0.005   0.05   LOS
  3   0.19   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.1   LOS
  4   0.21   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.3   LOS
  5   0.21   0.1   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.3   LOS
  6   0.21   0.2   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.3   LOS
  7   0.26   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.3   LOS
  8   0.26   0.1   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.3   LOS
  9   0.26   0.1   0.04   0.05-0.1   0.0050   0.3   LOS
  10   0.3   0.06   0.05-0.1   0.0050   0.6   LOS
  11   0.5   0.06   0.05-0.1   0.0050   0.6   LOS
  12   0.3   0.1   0.05-0.1   0.0050   0.6   LOS
  13   0.5   0.1   0.05-0.1   0.0050   0.6   LOS
  14   0.26   0.04   0.05-0.1   0.005   0.4   HOS
  15   0.26   0.01   0.05-0.1   0.005   0.4   HOS
  16   0.26   0   0.05-0.1   0.005   0.4   HOS
使实施例组合物经受数个测试，包括根据ASTM D2272的Rotary Pressure Vessel Oxidation Test(RPVOT)和改变的MHI Dry TOST测试。该改变的MHI Dry TOST测试大致遵循MS04-MA-CL002中规定的测试，除了对于每一测试持续时间使用单一样品管，而不是对于多个持续时间操作数个管(except that instead of running several tubes formultiple duration times，a single specimen tube was use for each test duration)。结果在表3中给出。为了对比，还测试了可商购的涡轮机油并且在表3中作为实施例C1给出。
表3
Figure G2009101379419D0000101
Figure G2009101379419D0000111
注释1：淤渣太多而不能测量
从表3可以看出，实施例10-13显示显著改进的稳定性和低淤渣制造。特别地，在800小时，实施例10-13仍具有它们初始RPVOT值的至少28％。对于MHI Dry TOST测试，为通过该测试，在120℃在500小时的测试时间后油必须具有至少25％的残余RPVOT。此外，在25％残余RPVOT水平，淤渣的量必须小于100mg/Kg。在大多数情况下，在25％RPVOT的淤渣的量将通过内插法确定。令人感兴趣的是，表3表明当APANA以最终流体中0.2-0.3wt％的水平使用并且***化合物以0.04的水平使用(即实施例4-9)时，油在MHI Dry TOST测试中显示非常好的性能。但是，当APANA水平增加到0.3-0.5wt％并且***衍生物增加到0.06-0.1wt％(实施例10-13)时，虽然油的使用寿命(通过残余RPVOT测量)显著增加，但是淤渣水平同样也增加。
参考图1-2，可以看出实施例3-9在25％RPVOT具有低于100mg/Kg的淤渣和(从表3)在500小时具有大于25％的RPVOT，因此通过MHI Dry TOST测试的要求。对于实施例10-13，即使它们在500小时具有大于25％的RPVOT，从图3可以确定在25％RPVOT，这些实施例将具有多于100mg/Kg的淤渣。实施例14-16证明了在MHI DryTOST测试中降低液体***水平对500小时之后淤渣的影响。因此，当***化合物水平从0.04wt％(实施例14)降低到0.01wt％(实施例15)时，淤渣水平增加并且残余RPVOT降低。当不存在液体甲基苯并***衍生物时(实施例16)，对淤渣和残余RPVOT的影响更显著。
表3中的数据还表明，当APANA用作唯一的抗氧化剂时得到最佳结果。例如，实施例4和5与6的对比表明实施例4(含有APANA作为唯一抗氧化剂)显示出更少的淤渣和更大的残余RPVOT。在实施例7与实施例8和9的对比中可看到类似的结果。
实施例4的油组合物被添加到燃气涡轮机并且该涡轮机运行50个周期，每个周期10小时，总共500小时运行时间。在运行500小时后，使用中的油具有至少25％的残余RPVOT和低于70mg/Kg的淤渣。
注释1：淤渣太多而不能测量
从表3可以看出，实施例10-13显示显著改进的稳定性和低淤渣制造。特别地，在800小时，实施例10-13仍具有它们初始RPVOT值的至少28％。对于MHI Dry TOST测试，为通过该测试，在120℃在500小时的测试时间后油必须具有至少25％的残余RPVOT。此外，在25％残余RPVOT水平，淤渣的量必须小于100mg/Kg。在大多数情况下，在25％RPVOT的淤渣的量将通过内插法确定。令人感兴趣的是，表3表明当APANA以最终流体中0.2-0.3wt％的水平使用并且***化合物以0.04的水平使用(即实施例4-9)时，油在MHI Dry TOST测试中显示非常好的性能。但是，当APANA水平增加到0.3-0.5wt％并且***衍生物增加到0.06-0.1wt％(实施例10-13)时，虽然油的使用寿命(通过残余RPVOT测量)显著增加，但是淤渣水平同样也增加。
参考图1-2，可以看出实施例3-9在25％RPVOT具有低于100mg/Kg的淤渣和(从表3)在500小时具有大于25％的RPVOT，因此通过MHI Dry TOST测试的要求。对于实施例10-13，即使它们在500小时具有大于25％的RPVOT，从图3可以确定在25％RPVOT，这些实施例将具有多于100mg/Kg的淤渣。实施例14-16证明了在MHI DryTOST测试中降低液体***水平对500小时之后淤渣的影响。因此，当***化合物水平从0.04wt％(实施例14)降低到0.01wt％(实施例15)时，淤渣水平增加并且残余RPVOT降低。当不存在液体甲基苯并***衍生物时(实施例16)，对淤渣和残余RPVOT的影响更显著。
表3中的数据还表明，当APANA用作唯一的抗氧化剂时得到最佳结果。例如，实施例4和5与6的对比表明实施例4(含有APANA作为唯一抗氧化剂)显示出更少的淤渣和更大的残余RPVOT。在实施例7与实施例8和9的对比中可看到类似的结果。
实施例4的油组合物被添加到燃气涡轮机并且该涡轮机运行50个周期，每个周期10小时，总共500小时运行时间。在运行500小时后，使用中的油具有至少25％的残余RPVOT和低于70mg/Kg的淤渣。

Claims (18)

1.组合物，包括润滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺和至少一种油溶性的***或其衍生物，其中所述组合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述烷基化苯基-α-萘基胺包括具有8-12个碳原子的烷基。
3.根据权利要求1的组合物，其中所述油选自API组II、III、IV或V基础油，它们的混合物，和它们与组I基础油的混合物。
4.根据权利要求1的组合物，在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃在至少500小时的测试时间之后具有25％的残余RPVOT。
5.根据权利要求1的组合物，其中所述油溶性***或其衍生物包括二烷基氨基甲基甲苯并***。
6.根据权利要求5的组合物，其中所述二烷基氨基甲基甲苯并***包括N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并***-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
7.根据权利要求1的组合物，包含0.15-0.5wt％的所述烷基化苯基-α-萘基胺和至少0.001wt％的所述***或其衍生物。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述***或其衍生物存在的量为0.01-0.04wt％。
9.根据权利要求1的组合物，进一步包含选自防锈剂、破乳剂、稀释油和它们的组合的添加剂。
10.根据权利要求1的组合物，在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃在500小时的测试时间之后具有少于65mg/Kg的淤渣。
11.根据权利要求1的组合物，包含0.3-0.5wt％的烷基化苯基-α-萘基胺和0.001-0.1wt％的二烷基氨基甲基甲苯并***。
12.根据权利要求1的组合物，在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃在800小时的测试时间之后具有至少25％的残余RPVOT。
13.润滑涡轮机的方法，包括用润滑剂组合物润滑涡轮机的步骤，该润滑剂组合物包括润滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺和至少一种油溶性的***或其衍生物，其中所述组合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
14.根据权利要求13的方法，其中润滑组合物包括0.15-0.5wt％的烷基化苯基-α-萘基胺和0.001-0.6wt％的二烷基氨基-甲基甲苯并***。
15.根据权利要求13的方法，其中所述烷基化苯基-α-萘基胺是辛基化苯基-α-萘基胺和所述二烷基氨基甲基甲苯并***是N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并***-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
16.润滑组合物，包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少一种油溶性的***或***衍生物，所述组合物在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃需要至少500小时的测试时间以达到25％的残余RPVOT。
17.润滑组合物，包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少一种油溶性的***或***衍生物，所述组合物在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃需要至少700小时的测试时间以达到50％的残余RPVOT。
18.润滑组合物，包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少一种油溶性的***或***衍生物，所述组合物在改变的MHI Dry TOST测试中在120℃需要至少1000小时的测试时间以达到25％的残余RPVOT。
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