一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置
技术领域
本发明涉及一种制备低碳烯烃的装置,特别涉及一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,属于化工设备技术领域。
背景技术
乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的化工原料,目前制取乙烯、丙烯等低碳烯烃的重要途径是通过裂解石脑油、轻柴油等轻质油来获取,而石脑油、轻柴油主要来源于石油。随着石油资源的逐渐匮乏,采用丰富的煤、天然气等原料制取乙烯、丙烯的技术路线,愈来愈受到国内外的重视。
20世纪80年代初,UCC公司成功开发出了SAPO系列分子筛,其中SAPO-34分子筛催化剂在用于甲醇制烯烃(MTO)反应时表现出优异的催化性能,具有很高的低碳烯烃选择性,而且活性很高,但催化剂在使用一段时间后由于催化剂表面积有焦炭而失去活性。
CN116478A公开了一种由甲醇或二甲醚制取乙烯、丙烯等低碳烯烃的方法,催化剂在上行式密相床循环流化反应装置进行使用和再生,催化剂在再生后,表面上积的焦炭被烧除,活性得以回复,从而实现催化剂在反应器和再生器中循环使用,能连续的制取乙烯、丙烯等低碳烯烃,利用发明中所述的方法和装置得到的乙烯和丙烯选择性之和为81.01%。
SAPO-34分子筛催化剂在使用过程中存在明显的诱导期,在诱导期内,烯烃的选择性较低,烷烃的选择性较高,随着反应时间的增加,低碳烯烃选择性逐渐上升,诱导期过后,催化剂在一定时间内保持高的选择性和高的活性,随时间的继续延长,催化剂的活性迅速下降。
WO01/66497A1公开了一种甲醇制烯烃的装置,在反应器中设有两个反应区,在反应器下部设有第一反应区,反应主要在第一反应器,完成甲醇到烯烃的反应,在反应器上部设有第二反应区,从第一反应器出来的气体中含有的C4烯烃等较重组分在第二反应区继续反应,以增大烯烃的产率,同时在催化剂上形成焦炭,带有焦炭的催化剂进入第一反应区,可提高甲醇转化时低碳烯烃的选择性。
甲醇或二甲醚制烯烃过程,目前已建成的中试装置中都有反应器和再生器的部分,绝大部分是采用密相流化床反应器,为了获得更高的低碳烯烃选择性,在甲醇或二甲醚制烯烃的过程中开发新的反应装置,有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提出了一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,装置除包括反应器和催化剂再生器外,还包括催化剂预处理器。在催化剂预处理器中可以采用产品气分离工艺返回的副产气体、或采用部分原料气、或采用其它气体能新鲜或再生的催化剂进行预处理,使催化剂预先含上一定的焦炭,以消除或减小催化剂的诱导期,减少烷烃和高碳烯烃的生成,从而增加乙烯和丙烯的选择性;由于反应器中预处理后的催化剂处于最佳的操作状态,因此可获得更高的乙烯和丙烯的收率;
为了实现上述目的,本发明提供了一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,具体技术方案如下:
一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,该装置包括反应器主体,设置在反应器底部的气体分布器,设置在反应器顶部的旋风分离器,催化剂再生器主体,设置在催化剂再生器底部的气体分布器,设置在催化剂再生器顶部的旋风分离器,所述的反应器主体和催化剂再生器主体并列布置,所述的反应器主体和催化剂再生器主体的底部通过管道连接,该装置还包括催化剂预处理器,在所述的催化剂预处理器的底部设有气体进口和气体分布器,催化剂预处理器的上部与反应器主体相连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,所述的催化剂预处理器采用提升管预处理器,提升管预处理器与反应器主体和再生器并列布置,提升管预处理器的上部与反应器主体的中上部或下部连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,在所述的提升管预处理器的顶部设有催化剂快速分离装置、旋风分离器和气体出口,所述的催化剂快速分离装置的出口与反应器中上部相连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,所述的催化剂预处理器采用提升管预处理器,所述的提升管预处理器与反应器主体同轴布置,提升管预处理器的顶部与反应器主体的下部连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,提升管预处理器的上部穿过反应器的密相床层,在提升管预处理器的顶部设有催化剂快速分离装置。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,其特征在于:所述反应器主体的顶部还设有供预处理器用的旋风分离器,该催化剂快速分离装置的气体出口与所述的供预处理器用的旋风分离器相连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,所述的催化剂预处理器采用密相流化床预处理器,在所述的密相流化床预处理器顶部设有旋风分离器,密相流化床预处理器与反应器主体和再生器并列布置,密相流化床预处理器的中下部与反应器主体的中上部或下部连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,所述的催化剂预处理器采用移动床预处理器,在所述的移动床预处理器顶部设有旋风分离器,移动床预处理器与反应器主体和再生器并列布置,移动床预处理器的下部与反应器主体的中上部或下部连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,所述的催化剂预处理器采用固定床预处理器,固定床预处理器与反应器主体和再生器并列布置,固定床预处理器的下部与反应器主体的中上部或下部连接。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,反应器采用流化床、移动床或固定床反应器,反应器优选采用流化床;催化剂再生器采用流化床、移动床或固定床再生器,再生器优选采用流化床;反应器、催化剂再生器、催化剂预处理器各自采用不同的反应器,或是其中两个或多个采用同一反应器。
所述的采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,在所述的反应器与再生器之间还有汽提器,在所述的汽提器底部设有气体分布器,顶部设有旋风分离器,汽提器与反应器和再生器的底部通过管路相连接。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及突出性效果:在再生器和反应器中间加上预处理器,对再生后的催化剂先进行预处理,使催化剂跳过选择性较低的诱导期前期,使催化剂刚参与甲醇或二甲醚制低碳烯烃的反应就能处于高选择性操作区域,因此可使工艺获得更高的乙烯和丙烯收率。
附图说明
图1是本发明提供的一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管出口与反应器中上部相连,催化剂预处理器与反应器并列布置。
图2是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管出口与反应器下部相连,催化剂预处理器与反应器并列布置。
图3是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,催化剂预处理器顶部有催化剂快速分离装置和旋风分离器,催化剂预处理器与反应器并列布置。
图4是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,催化剂预处理器与反应器同轴布置。
图5是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管穿过催化剂床层,提升管顶部设有催化剂快速分离装置,催化剂预处理器与反应器同轴布置。
图6是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管穿过催化剂床层,提升管顶部设有催化剂快速分离装置,反应器顶部还设有供催化剂预处理器用的旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。
图7是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用密相流化床,密相流化床顶部设有旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。
图8是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用移动床,移动床顶部设有旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。
图9是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用固定床,固定床顶部设有旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。
图中:1-反应器;2-催化剂再生器;3-催化剂预处理器;4-第一气体分布器;5-第一旋风分离器;6-第二气体分布器;7-第二旋风分离器b;8-第三气体分布器;9-催化剂快速分离装置10-第三旋风分离器;
具体实施方式
本发明提供了一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置,该装置包括反应器主体,设置在反应器底部的气体分布器,设置在反应器顶部的旋风分离器,催化剂再生器主体,设置在催化剂再生器底部的气体分布器,设置在催化剂再生器顶部的旋风分离器,所述的反应器主体和催化剂再生器主体并列布置,所述的反应器主体和催化剂再生器主体的底部通过管道连接,该装置还包括催化剂预处理器,在所述的催化剂预处理器的底部设有气体进口和气体分布器,催化剂预处理器的出口与反应器主体相连接。
所述的反应器和催化剂再生器,目的是提供原料气或再生气与催化剂接触的容器,可提供气体与催化剂接触的反应器均可实现本装置中的反应器和再生器的作用。因此,本发明中的反应器和再生器均可选用常规的固定床、流化床或移动床,本发明优选的反应器和再生器是流化床。
所述的催化剂预处理器,目的是提供原料气或再生气与催化剂接触的容器,可提供气体与催化剂接触的反应器均可实现本装置中催化剂预处理的作用,因此,本发明中的催化剂预处理器可选用常规的固定床、流化床或移动床,本发明优选的预处理器是提升管流化床反应器或密相流化床反应器。
所述的反应器、催化剂再生器和催化剂预处理器,根据操作方式的不同,即可分别采用不同的反应器,也可以其中两个或多个采用同一反应器;即可以采用不同的反应器串联进行循环操作,也可以采用同一反应器进行间歇操作。
对于所述的预处理反应器,在预处理过程完成后催化剂和反应尾气要排出预处理器,催化剂和预处理尾气可以不经分离一起进入反应器,也可以经过分离,分离装置可根据需要选用不同的装置,本发明优选的分离装置是催化剂快速分离装置或/和旋风分离装置,分离后的催化剂进入反应器,分离后的预处理尾气可以进入反应器,也可以不进入反应器,由预处理器气体出口排出。
所述的预处理反应器,在预处理过程完成后催化剂和预处理尾气要排出预处理器,催化剂和预处理尾气可以进入反应器的密相区,使预处理尾气继续与催化剂接触反应,也可以进入反应器的稀相区,同产品气一同排出反应器。
为了更好的说明本发明的技术方案和技术效果,下面接合附图说明本发明的具体实施方式:
图1是本发明提供的一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管出口与反应器中上部相连,催化剂预处理器与反应器并列布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入提升管预处理器3,携带待处理的催化剂上升,在上升过程中对催化剂进行预处理,在预处理器3顶部和催化剂一起进入反应器1稀相区;原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;再生后的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3进行循环。
图2是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管出口与反应器下部相连,催化剂预处理器与反应器并列布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入提升管预处理器3,携带待处理的催化剂上升,在上升过程中对催化剂进行预处理,在预处理器3顶部气体和催化剂进入反应器1的密相区;原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3进行循环。
图3是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,催化剂预处理器顶部有催化剂快速分离装置和旋风分离器,催化剂预处理器与反应器并列布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入提升管预处理器3,携带待处理的催化剂上升,在上升过程中对催化剂进行预处理,在预处理器3顶部气体和催化剂经催化剂快速分离装置9与催化剂分离后,气体经旋风分离器10后流出预处理器3,催化剂进入反应器1稀相区;原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3进行循环。
图4是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,催化剂预处理器与反应器同轴布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入提升管预处理器3,携带待处理的催化剂上升,在上升过程中对催化剂进行预处理,在预处理器3顶部气体和催化剂进入反应器1的密相区;原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3进行循环。
图5是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管穿过催化剂床层,提升管顶部设有催化剂快速分离装置,催化剂预处理器与反应器同轴布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入提升管预处理器3,携带待处理的催化剂上升,在上升过程中对催化剂进行预处理,在预处理器3顶部气体和催化剂经催化剂快速分离装置9与催化剂分离后,催化剂进入反应器1的密相区,气体与反应器中气体混合;原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后与预处理器的尾气一起经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3进行循环。
图6是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用提升管,提升管穿过催化剂床层,提升管顶部设有催化剂快速分离装置,反应器顶部还设有供催化剂预处理器用的旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入提升管预处理器3,携带待处理的催化剂上升,在上升过程中对催化剂进行预处理,在预处理器3顶部气体和催化剂经催化剂快速分离装置9与催化剂分离后,气体经旋风分离器10后流出预处理器3,催化剂进入反应器1密相区;原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;待处理的催化剂由催化剂再生器2进入提升管预处理器3进行循环。
图7是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用密相流化床,密相流化床顶部设有旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入密相流化床预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入密相流化床预处理器3,对待处理的催化剂进行预处理,然后经旋风分离器10流出预处理器3;处理后的催化剂由密相流化床预处理器3进入反应器1,原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;待处理的催化剂由催化剂再生器2进入密相流化床预处理器11进行循环。
图8是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用移动床,移动床顶部设有旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入移动床预处理器3,预处理气体经气体分布器8进入移动床预处理器3,对待处理的催化剂进行预处理,然后经旋风分离器10流出预处理器3;处理后的催化剂由移动床预处理器3进入反应器1,原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;待处理的催化剂由催化剂再生器2进入移动床预处理器14进行循环。
图9是本发明提供的又一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的装置的结构示意图,其中催化剂预处理器采用固定床,固定床顶部设有旋风分离器,催化剂预处理器与反应器同轴布置。待处理的催化剂由催化剂再生器2进入固定床预处理器3,将预处理气体通入固定床预处理器3,对待处理的催化剂进行预处理,然后流出预处理器3;处理后的催化剂由预处理器3进入反应器1,原料气经气体分布器4进入反应器1,与催化剂接触反应后经旋风分离器5后流出反应器1;待生催化剂从反应器1送至催化剂再生器2,再生气体经气体分布器6进入再生器,与催化剂接触烧除催化剂中的焦炭后,经旋风分离器7后流出反应器2;固定床预处理器3可由两个或多个固定床组成,各个固定床交替使用可使整个过程循环操作。
实施例1:
催化剂预处理:将100g再生后的SAPO-34催化剂加入内径为50mm的流化床反应器中,以催化剂的重量为基准计,催化剂初始含碳量为0.1-0.3%,预处理温度为450℃,绝对压力为0.15MPa,先用高纯N2吹扫30min,氮气流量为60L/h,再将预处理气从反应器底部加入,预处理气的成分是甲醇,其质量空速为1/h,通入时间持续10min,再用高纯N2吹扫30min,以催化剂的重量为基准计,处理后的催化剂含炭量为3.1-3.7%。
MTO反应:使用催化剂预处理器所使用的反应器,维持反应温度为500℃,绝对压力为0.15MPa,原料甲醇经预热器气化后通入反应器中,甲醇相对于催化剂的质量空速为3/h,反应器出口产品用冷凝管冷凝,经冷凝后的反应气体用集气瓶进行收集,液体进行在线甲醇浓度分析,反应直至出口液相甲醇质量浓度达到4%时停止反应,取集气瓶中气体用气相色谱进行烃类含量的分析,气相产品中乙烯和丙烯的选择性之和为81.7-82.8%,以催化剂的重量为基准计,使用后的催化剂中焦炭含量为7.2-7.6%。
催化剂再生:使用催化剂预处理器所使用的反应器,维持再生温度为600℃,绝对压力为0.15MPa,使用空气作为再生气体,空气流量为60L/h,通入时间为1h,以催化剂的重量为基准计,再生后的催化剂平均含有0.1-0.3%的焦炭。
实施例2:采用实施例5中的反应装置,催化剂预处理器中预处理气体采用1-丁烯,预处理温度控制在580-600℃,绝对压力为0.14-0.16MPa,预处理气体质量空速为1.5/h,以催化剂的重量为基准计,提升管出口催化剂中平均焦炭含量为2.1-2.5%;反应器中反应气体采用甲醇,反应温度控制在470-480℃,绝对压力为0.14-0.16MPa,甲醇质量空速为4/h,以催化剂的重量为基准计,催化剂中平均焦炭含量为7.3-7.8%;催化剂再生器中再生气体采用空气,再生温度控制在650-660℃,绝对压力为0.14-0.16MPa,以催化剂的重量为基准计,催化剂中平均焦炭含量为0.1-0.3%。在上述操作条件下,反应器出口气相烃类中乙烯与丙烯的选择性之和可达83.2-83.7%。
实施例3:采用实施例6中的反应装置,催化剂预处理器中预处理气体采用体积含量为50%、50%的丙烯和丙烷混合气体,预处理温度控制在540-560℃,绝对压力为0.14-0.16MPa,预处理气体质量空速为2/h,以催化剂的重量为基准计,催化剂中平均焦炭含量为3-3.5%;反应器中反应气体采用甲醇,反应温度控制在500-510℃,绝对压力为0.14-0.16MPa,甲醇质量空速为2/h,以催化剂的重量为基准计,催化剂中平均焦炭含量为7.1-7.6%;催化剂再生器中再生气体采用空气,再生温度控制在650-660℃,绝对压力为0.14-0.16MPa,以催化剂的重量为基准计,催化剂中平均焦炭含量为0.1-0.3%。在上述操作条件下,反应器出口气相烃类中乙烯与丙烯的选择性之和可达82.3-83.3%。
利用本装置可实现甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的过程,由于加入催化剂预处理器,反应结果优于现有如CN1166478A所述装置的结果,达到增加乙烯和丙烯的选择性的目的。