CN101687170B - 具有垂直间隔区段的多级管式反应器 - Google Patents
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Abstract
可操作以促进流过其的反应介质中的化学反应的多级管式反应器。该管式反应器能够包括接合到共用集管上并从所述集管向外延伸的多个水平延伸的且垂直间隔的反应器区段。一个或多个反应器区段可以含有塔盘,其将该反应器区段的内体积分成上室和下室。该反应介质可以从上室中流出集管并从下室中流回集管。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明涉及用于加工含液体的反应介质的反应器。在另一方面中,本发明涉及用于聚酯的熔体相生产的缩聚反应器。
2.现有技术描述
熔体相聚合可用于制造各种聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。PET广泛用在饮料、食品和其它容器中以及用在合成纤维和树脂中。工艺技术的进步以及需求量的提高使PET的生产和销售成为日益竞争性的市场。因此,低成本高效率的PET生产方法是合意的。
通常,熔体相聚酯生产设施,包括用于制造PET的那些,使用酯化阶段和缩聚阶段。在酯化阶段中,将聚合物原材料(即反应物)转化成聚酯单体和/或低聚物。在缩聚阶段中,将离开酯化阶段的聚酯单体转化成具有所需最终平均链长的聚合物产物。
在许多传统的熔体相聚酯生产设施中,在一个或多个机械搅动反应器,如连续搅拌釜反应器(CSTR)中进行酯化和缩聚。但是,CSTR和其它机械搅动反应器具有许多缺点,它们能够造成整个聚酯生产设施的提高的资本成本、运行成本和/或维护成本。例如,一般与CSTR相联的机械搅拌器和各种控制设备是复杂、昂贵的并且能够需要大量维护。
因此,需要在保持或提高产品质量的同时使资本成本、运行成本和维护成本最小化的高效聚酯法。
发明概述
在本发明的一个实施方案中,提供了包括在包含垂直延伸的集管和接合到集管上并从所述集管向外延伸的多个垂直间隔的水平延伸的反应器区段的反应器中使反应介质发生化学反应的方法。随着反应介质行经反应器,该反应介质流过该集管和反应器区段。反应介质通过集管进入和离开至少一个反应器区段。
在本发明的另一实施方案中,提供了制造聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的方法,该方法包括:(a)将缩聚进料引入缩聚反应器,其中该缩聚进料构成该反应器中的反应介质,其中该缩聚进料包含平均链长为大约5至大约50的PET;(b)在该反应器中使该反应介质缩聚,其中该反应器包含垂直延伸的集管和接合到集管上并从所述集管向外延伸的至少两个水平延伸的垂直间隔的反应器区段,其中该集管提供反应器区段之间的流体连通,其中在该反应介质从上方一个反应器区段向下方一个反应器区段行进时,该反应介质向下通过该集管,其中所述上方和所述下方反应器区段包含各自的上方和下方细长管和各自的上方和下方内部塔盘,其中所述上方和下方管和塔盘基本水平取向,其中所述上方和下方管各自具有大约2∶1至大约50∶1的长径(L∶D)比,其中上方和下方塔盘各自具有分别相当于上方和下方管的至少大约0.75L的长度,其中该反应介质在上方和下方塔盘上大致流出集管,其中该反应介质在上方和下方管的底部上大致流向集管,其中该反应介质通过集管进入和离开至少一个反应器区段;和(c)从反应器中回收主要为液态的缩聚产物,其中该缩聚产物包含平均链长比缩聚进料中PET的平均链长大至少大约10的PET。
在本发明的再一实施方案中,提供了包含垂直延伸的集管和接合到集管上并从所述集管向外延伸的多个垂直间隔的水平延伸的反应器区段的反应器。至少两个反应器区段具有接合到集管上的近端和与集管隔开的远端。所述反应器区段每个都包含细长管状构件和基本位于该管状构件内的塔盘。该塔盘延伸该管状构件长度的至少一半并将该管状构件内部分成上室和下室。上室和下室在所述近端与集管流体连通。
附图简述
下面参照附图详细描述本发明的某些实施方案,其中:
图1是根据本发明的一个实施方案构造并适合用作熔体相聚酯生产设施中的缩聚反应器的多级管式反应器的示意图;
图1a是显示将进料物流引入图1的反应器用的备选构造的放大侧视图;
图1b是图1a中所示的备选进料引入***的顶视图;
图1c是图1a中沿线段1c-1c截取的备选进料引入***的截面端视图;且
图2是根据本发明的另一实施方案构造并适合用作熔体相聚酯生产设施中的缩聚反应器的多级管式反应器的示意图。
详述
图1和2显示了根据本发明的两个实施方案构造的示例性多级管式反应器。下面详细描述图1和2中所示的反应器的构造和运行。尽管下列描述的某些部分主要涉及熔体相聚酯生产法中所用的反应器,但根据本发明的实施方案构造的反应器可用于多种化学工艺。例如,根据本发明的某些实施方案构造的反应器可以有利地用在其中在反应介质的液相中发生化学反应并由该化学反应产生蒸气副产物的任何工艺中。此外,根据本发明的某些实施方案构造的反应器可以有利地用在其中至少一部分反应介质在加工过程中形成泡沫的化学工艺中。
现在参照图1,多级管式反应器10的一个实施方案据显示一般包含垂直延伸的集管12和接合到集管12上并从所述集管向外延伸的一组水平延伸的垂直间隔的反应器区段14。
集管12一般包含直立的管状外壳16、接合到外壳16的相对端上的一对端盖17a、b,和位于集管12的内体积中的多个流体换向器18a、b、c。在流体换向器18a和18b之间划定出第一蒸气间隙20a,同时在流体换向器18b和18c之间划定出第二蒸气间隙20b。集管12限定在上端盖17a中的蒸气出口22和在下端盖17b中的液体产物出口24。集管12的一侧限定多个垂直间隔的开口,它们提供集管12的内体积与接合到集管12该侧上的该组反应器区段14之间的流体连通。
在图1中所示的实施方案中,集管12的外壳16是基本垂直的、基本圆柱形管。在另一实施方案中,外壳16可以是具有各种横截面构造(例如矩形、正方形或椭圆形)的垂直延伸的管状构件。此外,外壳16不需要具有绝对垂直的取向。例如,外壳16的延伸中轴可以在垂直的大约30度、大约15度或5度内延伸。
在图1中所示的实施方案中,集管12的最大内部高度(H)大于其最大内部宽度(W)。在一个实施方案中,集管12的高宽(H∶W)比为大约2∶1至大约20∶1,大约4∶1至大约15∶1,或5∶1至10∶1。在一个实施方案中,H为大约8至大约100英尺,大约10至大约75英尺,或20至50英尺,且W为大约1至大约20英尺,大约2至大约10英尺,或3至5英尺。
在图1中所示的实施方案中,该组反应器区段14直接接合到集管12的共用侧上并从中大致向外延伸。该组反应器区段14包括无塔盘反应器区段26、最上方的塔盘反应器区段28a、中间塔盘反应器区段28b和最下方的塔盘反应器区段28c。各反应器区段26和28a、b、c具有与集管12流体连通的近端和与集管12隔开的远端。
无塔盘反应器区段26限定靠近其远端的进料入口30和靠近其近端的出口32。无塔盘反应器区段26通常包含水平延伸的管状构件34和端盖36。管状构件34在无塔盘反应器区段26的近端附近接合到集管12上,而端盖36在无塔盘反应器区段26的远端附近接合到管状构件34上。堰(weir)38可任选在出口32附近接合到管状构件34的底部上并向上延伸(如图1中所示)和/或可沿管状构件34的长度设置多个隔开的堰(未显示)。
各塔盘反应器区段28a、b、c限定各自的反应介质入口40a、b、c和各自的反应介质出口42a、b、c。入口40a、b、c和出口42a、b、c位于反应器区段28a、b、c的近端附近并与集管12的内体积流体连通。各塔盘反应器区段28a、b、c通常包含水平延伸的管状构件44a、b、c、端盖46a、b、c和塔盘48a、b、c。管状构件44a、b、c各自在反应器区段28a、b、c的近端附近直接接合到集管12上。端盖46a、b、c在反应器区段28a、b、c的远端附近接合到管状构件44a、b、c上。
塔盘48a、b、c位于各自的管状构件44a、b、c内并延伸管状构件44a、b、c的基本长度。各塔盘48a、b、c具有接合到各自的流体换向器18a、b、c上的近端和位于反应器区段28a、b、c的远端附近的远端。各塔盘48a、b、c可以具有至少大约0.5L、大约0.75L或0.9L的长度,其中L是反应器区段28a、b、c和/或管状构件44a、b、c(在其中容纳各自的塔盘48a、b、c)的最大长度。
各塔盘48a、b、c将各自的反应器区段28a、b、c的内体积划分成上室50a、b、c和下室52a、b、c。在图1中所示的实施方案中,各塔盘48a、b、c具有液体能流过的基本水平、基本平坦的、朝上的流动面。为了提供足够大的上室和下室50a、b、c和52a、b、c,各塔盘48a、b、c的朝上的流动面可以与管状构件44a、b、c的顶部和/或底部隔开大约0.1D至大约0.9D,大约0.2D至大约0.8D,或0.4D至0.6D的垂直距离,其中D是管状构件44a、b、c(在其中容纳各自的塔盘48a、b、c)的最大垂直尺寸。
各塔盘48a、b、c的远端与端盖46a、b、c隔开以通过各塔盘48a、b、c的远端与端盖46a、b、c之间的间隙划定出流道54a、b、c。各塔盘48a、b、c的远端可任选带有向上延伸的堰56a、b、c。各塔盘反应器区段28a、b、c可任选带有在出口42a、b、c附近接合到管状构件44a、b、c的底部上并向上延伸的堰58a、b、c。
在图1中所示的实施方案中,反应器区段26和28a、b、c各自的管状构件34和44a、c、b是基本水平管,塔盘48a、b、c是刚性且密封地接合到管内壁上的基本平坦、基本水平、基本矩形的板。在另一实施方案中,反应器区段26和28a、b、c各自的管状构件34和44a、c、b可以具有各种横截面形状(例如矩形、正方形或椭圆形)。此外,管状构件34和44a、c、b和塔盘48a、b、c不需要具有绝对水平的取向。例如,管状构件34和44a、c、b的延伸中轴可以在水平的大约30度、大约15度或5度内延伸。此外,塔盘48a、b、c可以使用各种支承机制支撑在管状构件44a、b、c中,所述支承机制例如焊接到管状构件44a、b、c的两个侧壁上、从管状构件44a、b、c的底部伸出的支脚、或从管状构件44a、b、c顶部伸出的悬挂物。
在图1中所示的实施方案中,各反应器区段26和28a、b、c和/或各管状构件34和44a、b、c的最大内部长度(L)大于其最大内径(D)。在一个实施方案中,各反应器区段26和28a、b、c和/或各管状构件34和44a、b、c的长径(L∶D)比为大约2∶1至大约50∶1,大约5∶1至大约20∶1,或8∶1至15∶1。在一个实施方案中,L为大约10至大约200英尺,大约20至大约100英尺,或30至50英尺,且D为大约1至大约20英尺,大约2至大约10英尺,或3至5英尺。在一个实施方案中,一个或多个反应器区段26和28a、b、c的直径(D)与集管的最大内部宽度(W)的比率为大约0.1∶1至大约2∶1,大约0.25∶1至大约1∶1,或0.4∶1至0.9∶1。在图1中所示的实施方案中,各塔盘反应器区段28a、b、c具有基本相同的构造。在另一实施方案中,反应器区段28a、b、c可以具有不同长度、不同直径和/或不同取向。
在图1中所示的实施方案中,反应器10包含一个无塔盘反应器区段26和三个塔盘反应器区段28a、b、c。但是,应该指出,可以优化反应器区段的数量和构造以匹配反应器10的用途。例如,反应器10可以仅使用塔盘反应器区段(即没有无塔盘反应器区段)。在这种构造中,最上方的塔盘反应器区段会在集管附近限定进料入口。在另一实例中,该反应器可以使用一个无塔盘反应器区段和两个塔盘反应器区段。在另一实例中,该反应器可以使用一个无塔盘反应器区段和四个塔盘反应器区段。尽管图1显示了进料入口30位于端盖36中,但在另一实施方案中,该进料入口可以限定于管状构件34的侧面——与无塔盘反应器区段26的远端靠近但隔开。
图1a-c显示了通过反应器区段26的侧面引入反应器进料的备选进料引入***90。可能合意的是如图1b的顶视图和图1c的端视图中所示,侧面进料引入***90包括限定于反应器区段26的侧面中的入口92、伸入反应器区段26中的内部进料分配器94、和由进料分配器94划定的排料口96。在图1a-c中所示的实施方案中,进料分配器94是在入口92处固定到反应器区段26侧壁上的基本圆柱形的导管。进料分配器94的远端在与反应器区段26的侧壁和末端隔开的位置划定排料口96。如图1b和1c中所示,可以通过斜角切割进料分配器94的远端来形成排料口96,以使排料口96至少部分朝向反应器区段26的封闭端。排料口96的该位置和取向可以提高液体循环并有助于减少或消除反应器区段26末端附近的滞留区。
再参照图1,在运行中,将能够主要为液体形式的进料经由无塔盘反应器区段26的进料入口30引入反应器10。在无塔盘反应器区段26中,该进料构成反应介质60,其在管状构件34底部上大致水平地从无塔盘反应器区段26的远端流向无塔盘反应器区段26的近端。随着反应介质60流过无塔盘反应器区段26,在反应介质60内发生化学反应。可以在无塔盘反应器区段26内形成蒸气62。蒸气62可以包含在反应器区段26中进行的化学反应的副产物和/或送入反应器区段26的进料的挥发性组分。随着反应介质60流过无塔盘反应器区段26,至少一部分蒸气62脱离反应介质60并大致从反应介质60上方流过。
如图1中所示,在本发明的一个实施方案中,在反应器10中进行的化学反应造成反应介质60发泡,由此产生泡沫部分64和反应介质60的主要为液态的部分66。在泡沫部分64和主要为液态的部分66两者的液体中都可以发生化学反应。实际上,泡沫的存在可实际增强某些化学反应,尤其是受提高的液体表面积和降低的压力促进的那些反应。因此,在本发明的一个实施方案中,反应器区段的内体积和开放流动面积足够大以允许最大发泡量。在其中该反应器的相当大部分中发生大量发泡的用途中,可能需要具有两个或更多个初始无塔盘反应器区段和更少的塔盘反应器区段以在反应器区段内提供足以实现最大发泡的空间。或者,可以使用更大的塔盘反应器区段以提供促进发泡所必需的体积和开放流动面积。如图1和2中所示,随着反应行经反应器,反应产生的泡沫量可能降低。因此,初始反应器区段中的反应介质60可能包含多于50、75或90体积%气体,同时最终反应器区段中的反应介质60可能包含少于20、10或5体积%气体。
再参照图1,在流经无塔盘反应器区段26后,反应介质60经由出口32离开无塔盘反应器区段26。如果使用堰38,反应介质60在离开无塔盘反应器区段26和进入集管12的内体积时从堰38的顶部、边缘周围、经由其中的开孔和/或从其下方流过。在反应介质60离开无塔盘反应器区段26和向下流入集管12时,蒸气62向上流入集管12。在集管12中,来自无塔盘反应器区段26的蒸气62可以与塔盘反应器区段28a、b、c中产生的蒸气合并。所得合并的蒸气可以经由蒸气出口22离开集管12。在离开无塔盘反应器区段26后,反应介质60在集管12中向下流并被流体换向器18a导入最上方的塔盘反应器区段28a的入口40a。
在最上方的塔盘反应器区段28a中,反应介质60大致水平地经由塔盘48a的朝上表面流向反应器区段28a的远端。如上所述,随着反应介质60流经塔盘48a,反应介质60在反应器区段28a中发生化学反应,该化学反应能够导致形成蒸气副产物和/或泡沫。当在塔盘48a上流动的反应介质60产生蒸气时,该蒸气可以在上室50a中与反应介质60在上室50a中的流动方向反向流动。在反应介质60经由入口40a进入上室50a时,该蒸气可以经由入口40a离开上室50a。
当反应介质60到达塔盘48a的终端时,其经由流道54a下落到管状构件44a的底部。当塔盘48a的终端带有堰56a时,反应介质60在进入流道54a之前从堰56a的顶部、边缘周围、经由其中的开孔和/或从其下方流过。反应介质60随后在管状构件44a的底部上从反应器区段28a的远端流向反应器区段28a的近端。当反应介质60到达反应器区段28a的近端时,其经由出口42a离开反应器区段28a并进入集管12。当在下室52a中产生蒸气时,该蒸气大致从反应介质60上方流过并与反应介质60一起经由出口42a离开下室52a。当在出口42a处提供堰58a时,至少一部分反应介质60从堰58a的顶部、边缘周围、经由其中的开孔和/或从其下方流过。
可以在反应器10中使用堰38、56a、b、c和58a、b、c以助于保持反应介质60在反应器区段26和28a、b、c中的所需深度。在本发明的一个实施方案中,反应介质60在各反应器区段26和28a、b、c中的最大深度小于大约0.8D,小于大约0.4D或小于0.25D,其中D是各自的反应器区段26和28a、b、c的最大垂直尺寸。
在反应介质60离开最上方的塔盘反应器区段28a和在集管12中向下流时,塔盘反应器区段28a中产生的蒸气向上流入集管12。离开反应器区段28a的下室52a的蒸气可以穿过由流体换向器18b划定的或在流体换向器18a和18b之间的蒸气间隙20a。如上所述,反应器区段28a中产生的蒸气可以在集管12中与无塔盘反应器区段26和塔盘反应器区段28b、c中产生的蒸气合并。所得合并的蒸气经由蒸气出口22离开集管12。在离开塔盘反应器区段28a后,反应介质60在集管12中向下流并被流体换向器18b导入中间塔盘反应器区段28b的入口40b。
反应介质60可以与上文关于流经最上方塔盘反应器区段28a所述基本相同地流经中间和最下方塔盘反应器区段28b和28c。总之,反应介质60如下所述流过塔盘反应器区段28a、b、c:(a)通过流体换向器18a、b、c将反应介质60从集管12导向塔盘反应器区段28a、b、c;(b)反应介质60经由入口40a、b、c进入塔盘反应器区段28a、b、c;(c)反应介质60在塔盘48a、b、c上大致流出集管12;(d)反应介质60经塔盘48a、b、c的终端下落到管状构件44a、b、c的底部;(e)反应介质60在管状构件44a、b、c的底部上流回集管12;(e)反应介质60经由出口42a、b、c离开塔盘反应器区段28a、b、c;和(f)反应介质60在集管12中下落至下一加工级。
离开最下方的塔盘反应器区段28c的反应介质60流入集管12并收集在其底部。这种最终反应介质60作为主要为液态的产物经由液体产物出口24从集管12中取出。
尽管图1中未显示,但可以在集管12中在蒸气出口22、无塔盘反应器区段出口32和塔盘反应器区段出口42a、b、c中的一个或多个附近使用冲击板。这类冲击板可位于蒸气流径中以使流动的蒸气中夹带的液体碰撞冲击板、收集在其上并从其上落下。这有助于确保只有蒸气离开集管12的蒸气出口22。
现在参照图2,所示多级管式反应器100的第二实施方案一般包含集管102、第一组塔盘反应器区段104a、b、c、d和第二组塔盘反应器区段106a、b、c、d。在图2所示的构造中,第一和第二组反应器区段104a、b、c、d和106a、b、c、d从集管102的大致相对侧向外延伸。但是,在另一实施方案中,这些反应器区段组可以从集管102的未必相对的不同侧延伸出来。例如,这两组反应器区段可以相对于彼此以45°、60°、75°、90°、105°、130°、145°或160°角从集管中向外延伸。在另一实例中,反应器100可以使用围绕集管102彼此以120°角周向间隔开的三组反应器区段。
再参照图2,集管102限定用于接收能够主要为液体形式的进料的进料入口108、用于排出主要为液态的产物的产物出口110和用于排出蒸气的一对蒸气出口112a、b。集管102通常包含分流器114、第一组流体换向器116a、b、c和第二组流体换向器118a、b、c。第一和第二组反应器区段104a、b、c、d和106a、b、c、d可以具有与上文参照图1描述的塔盘反应器区段基本相同的构造。因此,不再描述塔盘反应器区段104a、b、c、d和106a、b、c、d的具体构造和操作细节。
在运行中,反应器100经由进料入口108接收能够主要为液体形式的进料。分流器114将该进料分成两个基本相等的部分。分流器114随后将这两部分之一导向最上方的第一反应器区段104a的内部塔盘,并将另一部分导向最上方的第二反应器区段106a的内部塔盘。该分开的进料部分一旦进入塔盘反应器区段,就可以以与上文对图1描述的基本相同的方式流过塔盘反应器区段,其中该反应介质依循包括向外部分(即在内部塔盘上流出集管)、向下部分(即从塔盘流到管状构件底部)和向内部分(即在管状构件底部上流回集管)的流径。在流过各反应器区段后,反应介质随后经由集管被流体换向器导向下一较低反应器区段。再参照图2,当反应介质离开最下方反应器区段104d和106d时,这两部分反应介质合并形成主要为液态的产物,其经由液体产物出口110从集管102中取出。
根据本发明的某些实施方案构造的多级管式反应器几乎不或完全不要求在其中加工的反应介质的机械搅动。尽管在该多级管式反应器中加工的反应介质可能由于发泡、流经反应器区段和从一个反应器区段落到另一区段上而略微受到搅动,但这种发泡搅动、流动搅动和重力搅动不是机械搅动。在本发明的一个实施方案中,在该多级管式反应器中加工的反应介质的总搅动的不到大约50%、不到大约25%、不到大约10%、不到大约5%或0%由机械搅动提供。因此,根据本发明的某些实施方案构造的反应器可以在无任何机械混合装置的情况下运行。这与几乎完全利用机械搅动的传统连续搅拌釜反应器(CSTR)形成直接对照。
如上所述,根据本发明的实施方案构造的多级管式反应器可用在各种化学工艺中。在一个实施方案中,根据本发明构造的多级管式反应器用在能由各种原材料生产各种聚酯的任何的熔体相聚酯生产设施中。可以根据本发明的实施方案制造的熔体相聚酯的实例包括但不限于,聚对苯二甲酸乙二酯(PET),这包括PET的均聚物和共聚物;全芳族或液晶聚酯;可生物降解的聚酯,如包含丁二醇、对苯二甲酸和己二酸残基的那些;聚(对苯二甲酸环己烷二甲酯)均聚物和共聚物;以及1,4-环己烷-二甲醇(CHDM)和环己二羧酸或环己二羧酸二甲酯的均聚物和共聚物。当制造PET共聚物时,这类共聚物可以包含至少90、至少91、至少92、至少93、至少94、至少95、至少96、至少97、至少98摩尔%的对苯二甲酸乙二酯重复单元和最多10、最多9、最多8、最多7、最多6、最多5、最多4、最多3或最多2摩尔%的外加共聚单体重复单元。通常,该共聚单体重复单元可以衍生自选自间苯二甲酸、2,6-萘-二羧酸、CHDM和二乙二醇的一种或多种共聚单体。
通常,根据本发明的某些实施方案的聚酯生产法可以包含两个主要阶段——酯化阶段和缩聚阶段。在酯化阶段中,对可包含至少一种醇和至少一种酸的聚酯原材料施以酯化,由此产生聚酯单体和/或低聚物。在缩聚阶段中,使来自酯化阶段的聚酯单体和/或低聚物反应成最终聚酯产物。如本文关于PET所用,单体的链长小于3,低聚物的链长为大约7至大约50(链长为4至6个单元的组分可以被视为单体或低聚物),聚合物的链长大于大约50。二聚物,例如,EG-TA-EG-TA-EG的链长为2,三聚物为3,诸如此类。
酯化阶段中所用的酸原材料可以是二羧酸,以使最终聚酯产物包含至少一个具有大约4至大约15个或8至12个碳原子的二羧酸残基。适用在本发明中的二羧酸的实例可以包括,但不限于,对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、环己二羧酸、环己二乙酸、二苯基-4,4′-二羧酸、二苯基-3,4′-二羧酸、2,2,-二甲基-1,3-丙二醇、二羧酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及其混合物。在一个实施方案中,该酸原材料可以是相应的酯,如对苯二甲酸二甲酯而非对苯二甲酸。
酯化阶段中所用的醇原材料可以是二醇,以使最终聚酯产物可包含至少一个二醇残基,例如源自具有大约3至大约25个碳原子或6至20个碳原子的脂环族二醇的那些。合适的二醇可以包括,但不限于,乙二醇(EG)、二乙二醇、三乙二醇、1,4-环己烷-二甲醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇-(2,4)、2-甲基戊二醇-(1,4)、2,2,4-三甲基戊二醇-(1,3)、2-乙基己二醇-(1,3)、2,2-二乙基丙二醇-(1,3)、己二醇-(1,3)、1,4-二-(羟乙氧基)-苯、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷、2,2,4,4四甲基-环丁二醇、2,2-双-(3-羟乙氧基苯基)-丙烷、2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷、异山梨醇、氢醌、BDS-(2,2-(磺酰基双)4,1-亚苯氧基))双(乙醇)及其混合物。
此外,原材料可以包含一种或多种共聚单体。合适的共聚单体可以包括,例如,包含对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、二甲基-2,6-萘二羧酸酯、2,6-萘-二羧酸、乙二醇、二乙二醇、1,4-环己烷-二甲醇(CHDM)、1,4-丁二醇、聚丁二醇、反式-DMCD、偏苯三酸酐、环己-1,4二羧酸二甲酯、十氢化萘-2,6二羧酸二甲酯、十氢化萘二甲醇、十氢化萘2,6-二羧酸酯、2,6-二羟基甲基-十氢化萘、氢醌、羟基苯甲酸及其混合物的共聚单体。
熔体相聚酯生产法的酯化阶段和缩聚阶段都可以包括多个步骤。例如,酯化阶段可以包括用于制造部分酯化产物的初始酯化步骤,该产物随后在二次酯化步骤中进一步酯化。缩聚阶段也可以包括用于制造部分缩合产物的预聚步骤,该产物随后经过后缩聚步骤(a finishing step),由此产生最终聚合物产物。
根据本发明的某些实施方案构造的反应器可以作为用于实施二次酯化步骤的二次酯化反应器、作为用于实施预聚步骤的预聚反应器和/或作为用于实施后缩聚步骤的后缩聚反应器用在熔体相聚酯生产***中。下面参照图1给出用作酯化反应器、预聚反应器和/或后缩聚反应器的本发明的工艺条件的详述。要理解的是,根据本发明的实施方案构造的反应器通常可用作酯化反应器、预聚反应器和/或后缩聚反应器,这些工艺条件不限于图1中所述的实施方案。
再参照图1,当反应器10用作熔体相聚酯生产法(例如PET制造法)中的二次酯化反应器时,可以在反应器10中进行多于一个化学反应。例如,尽管酯化可能是在反应器10中进行的主要化学反应,也可能在反应器10中发生一定量的缩聚。当反应器10用作二次酯化反应器时,引入反应器区段26的进料入口30的进料可以具有大约70至大约95%、大约75至大约90%或80至88%的转化率,而从集管12的液体产物出口24提取的主要为液态的产物可以具有至少大约80%、至少大约90%、至少大约95%或至少98%的转化率。当反应器10用作二次酯化反应器时,在反应器10中进行的化学反应可以在进料入口30和液体产物出口24之间将反应介质60的转化率提高至少大约2个百分点,至少大约5个百分点或至少10个百分点。此外,引入进料入口30的进料的平均链长可以小于大约5、小于大约2或小于1,而从液体产物出口24提取的主要为液态的产物的平均链长可以为大约1至大约20,大约2至大约12,或5至12。通常,当反应器10用作二次酯化反应器时,在进料入口30和液体产物出口24之间,反应介质60的平均链长可以提高大约1至大约20,大约2至大约15,或5至12。
当反应器10用作二次酯化反应器时,反应器10的进料可以在大约180至大约350℃,大约215至大约305℃或260至290℃的温度下进入进料入口30。离开液体产物出口24的主要为液态的产物可以具有在进入进料入口30的进料温度的大约50℃、25℃或10℃内的温度。在一个实施方案中,离开液体产物出口24的液体产物的温度可以为大约180至大约350℃,大约215至大约305℃,或260至290℃。在一个实施方案中,反应介质60在反应器10中的平均温度为大约180至大约350℃,大约215至大约305℃或260至290℃。反应介质60的平均温度是沿反应介质60经反应器10的主流径以等间距进行的至少三次温度测量的平均值,其中温度测量各自在反应介质60的主要为液态的部分66的横截面质心附近进行(而非在反应器壁附近或主要为液态的部分的上表面附近)。当反应器10用作二次酯化反应器时,反应器10中的蒸气空间压力(在蒸气出口22处测量)可以保持小于大约70psig,在大约-4至大约10psig的范围内或在2至5psig的范围内。
当反应器10用作二次酯化反应器时,可能合意的是在引入反应器10之前加热该进料和/或可能合意的是在其流经反应器10时加热反应介质60。在引入反应器10之前的进料加热可以在传统热交换器,例如管壳式换热器中进行。反应介质60在反应器10中的加热可以由接触反应器10但不伸入反应器10内部的外部加热装置进行。这种外部热交换装置包括,例如,夹套和/或伴热(heat tracing)。通常,在反应器10紧上游添加到进料中的热加上在反应器10中添加到反应介质60中的热的累积量可以为大约100至大约5,000BTU/磅反应介质(BTU/lb),大约400至大约2,000BTU/lb,或600至1,500BTU/lb。
再参照图1,当反应器10用作熔体相聚酯生产法(例如PET制造法)中的预聚反应器时,可以在反应器10中进行多于一个化学反应。例如,尽管缩聚可能是在反应器10中进行的主要化学反应,也可能在反应器10中发生一定量的酯化。当反应器10用作预聚反应器时,引入进料入口30的进料的平均链长可以为大约1至大约20,大约2至大约15,或5至12,而从液体产物出口24提取的主要为液态的产物的平均链长可以为大约5至大约50,大约8至大约40,或10至30。当反应器10用作预聚反应器时,在反应器10中进行的化学反应可以在进料入口30和液体产物出口24之间使反应介质60的平均链长提高至少大约2,大约5至大约30,或8至20。
当反应器10用作预聚反应器时,进料可以在大约220至大约350℃,大约265至大约305℃或270至290℃的温度下进入进料入口30。离开液体产物出口24的主要为液态的产物可以具有在进入进料入口30的进料温度的大约50℃、25℃或10℃内的温度。在一个实施方案中,离开液体产物出口24的液体产物的温度为大约220至大约350℃,大约265至大约305℃,或270至290℃。在一个实施方案中,反应介质60在反应器10中的平均温度为大约220至大约350℃,大约265至大约305℃,或270至290℃。当反应器10用作预聚反应器时,反应器10中的蒸气空间压力(在蒸气出口22处测量)可以保持在大约0至大约300torr的范围内,在大约1至大约50torr的范围内或在20至30torr的范围内。
当反应器10用作预聚反应器时,可能合意的是在引入反应器10之前加热该进料和/或可能合意的是在其流经反应器10时加热反应介质60。通常,在反应器10紧上游添加到进料中的热加上在反应器10中添加到反应介质60中的热的累积量可以为大约100至大约5,000BTU/lb,大约400至大约2,000BTU/lb,或600至1,500BTU/lb。
再参照图1,当反应器10用作熔体相聚酯生产法(例如PET制造法)中的后缩聚反应器时,引入进料入口30的进料的平均链长可以为大约5至大约50,大约8至大约40,或10至30,而从液体产物出口24提取的主要为液态的产物的平均链长可以为大约30至大约210,大约40至大约80,或50至70。通常,在反应器10中进行的缩聚可以在进料入口30和液体产物出口24之间使反应介质60的平均链长提高至少大约10,至少大约25,或至少50。
当反应器10用作后缩聚反应器(finisher reactor)时,进料可以在大约220至大约350℃,大约265至大约305℃或270至290℃的温度下进入进料入口30。离开液体产物出口24的主要为液态的产物可以具有在进入进料入口30的进料温度的大约50℃、25℃或10℃内的温度。在一个实施方案中,离开液体产物出口24的液体产物的温度为大约220至大约350℃,大约265至大约305℃,或270至290℃。在一个实施方案中,反应介质60在反应器10中的平均温度为大约220至大约350℃,大约265至大约305℃,或270至290℃。当反应器10用作后缩聚反应器时,反应器10中的蒸气空间压力(在蒸气出口22处测量)可以保持在大约0至大约30torr的范围内,在大约1至大约20torr的范围内,或在2至10torr的范围内。
根据本发明的实施方案构造的反应器在用作聚酯生产法的酯化和/或缩聚阶段中的反应器时可以提供许多优点。当用作PET制造法中的二次酯化、预聚和/或后缩聚反应器时,这类反应器能够特别有利。此外,这类反应器非常适用于能以至少大约10,000磅/小时、至少大约100,000磅/小时、至少大约250,000磅/小时或至少500,000磅/小时的速率生产PET的商业规模PET生产设施。
在本发明的一个实施方案中,提供了包括在包含垂直延伸的集管和接合到集管上并从所述集管向外延伸的多个垂直间隔的水平延伸的反应器区段的反应器中使反应介质发生化学反应的方法。随着反应介质行经反应器,该反应介质流过该集管和反应器区段。反应介质通过集管进入和离开至少一个反应器区段。在另一实例中,反应介质仅通过集管进入和离开至少一个、至少两个、至少三个或至少四个反应器区段。
该反应器可以例如,包含至少两个、至少三个、至少四个、至少五个、至少六个、至少七个或更多垂直间隔的水平延伸的反应器区段。所有这些反应器区段可以从集管的共用侧向外延伸,或至少两个反应器区段可以从集管的不同侧向外延伸。例如,该反应器可以包含从集管的共用侧向外延伸的至少三个、至少四个、至少五个、至少六个、至少七个或更多反应器区段。在另一实例中,该反应器可以包含第一组的至少两个反应器区段和第二组的至少两个反应器区段,其中该第一组和第二组的反应器区段从集管的大致相对侧向外延伸。
在一个实例中,该集管基本垂直延伸(即该集管的延伸中轴基本垂直)。或者,该集管可以在垂直的大约30度、大约15度或5度内延伸。在一个实例中,反应器区段基本水平延伸(即反应器区段的延伸中轴基本水平)。或者,反应器区段可以在水平的大约30度、大约15度或5度内延伸。在另一实例中,该反应器不含机械混合装置。
在本发明的一个实例中,该反应介质沿包括向外部分(其中反应介质大致流出集管)和向内部分(其中反应介质大致流向集管)的流径流经至少一个反应器区段。该流径的向外和向内部分可以各自延伸该至少一个反应器区段的长度的至少一半或至少3/4或至少9/10。
在另一实例中,至少一个反应器区段包含基本水平管和位于该管中的至少一个塔盘,其中在反应介质流经该至少一个反应器区段时,至少一部分反应介质在塔盘上流动。在另一实例中,至少一个反应器区段包含水平延伸的管状构件和基本位于该管状构件内的塔盘,其中该塔盘延伸管状构件长度的至少一半、至少3/4或至少9/10。该反应介质在沿流径的向外部分传送时在塔盘上流动,在沿流径的向内部分传送时在管状构件底部上流动。在另一实例中,该至少一个反应器区段将反应介质从集管接收到塔盘上并将反应介质从管状构件底部排放到集管中。在另一实例中,该至少一个反应器区段也将化学反应的蒸气副产物排放到集管中。排出的蒸气副产物在集管中大致向上流动,而排出的反应介质在集管中大致向下流动。
在一个实例中,该反应介质在沿向外流径传送时从塔盘近端流向塔盘远端,并经塔盘远端流到管状构件底部上。在一个实例中,塔盘远端包含向上延伸的堰,至少一部分反应介质先从堰上方、堰周围、穿过堰和/或从堰下方流过,再流到管状构件底部上。在另一实例中,该至少一个反应器区段包含接合到管状构件远端上的端盖,其中该塔盘的远端与该端盖水平隔开,由此形成流道,反应介质在从该塔盘流向管状构件底部时经由该流道。在一个实例中,该管状构件和塔盘基本水平取向。在另一实例中,该管状构件的延伸中轴可以在水平的大约30度、大约15度或大约5度内延伸。在一个实例中,该管状构件是管。
在一个实例中,至少一个反应器区段的长径(L∶D)比为大约2∶1至大约50∶1,大约5∶1至大约20∶1,或8∶1至15∶1。在另一实例中,另外,L为大约10至大约200英尺,大约20至大约100英尺或30至50英尺,且D为大约1至大约20英尺,大约2至大约10英尺或3至5英尺。
在一个实例中,随着反应介质行经反应器,在反应介质从上方一个反应器区段流向下方一个反应器区段时,该反应介质向下流过集管。在一个实例中,该上方和下方反应器区段包含各自的上方和下方细长管状构件和分别位于该上方和下方管状构件中的上方和下方内部塔盘,其中至少一部分反应介质在该上方和下方塔盘上大致流出集管,并在该上方和下方管状构件的底部上大致流向集管。在另一实例中,该反应器进一步包含分别接合到上方和下方塔盘上的上方和下方流体换向器,其中该上方和下方流体换向器伸入集管中,且下方流体换向器引导离开上方管状构件底部的反应介质向下通过集管并引导到下方塔盘上。另外,可以由下方流体换向器或在上方和下方流体换向器之间划定蒸气间隙,其中该蒸气间隙允许化学反应的蒸气副产物流出下方反应器区段并大致向上流过集管,同时将离开上方反应器区段的反应介质大致向下导过集管。
在一个实例中,来自至少两个反应器区段的化学反应蒸气副产物在集管中合并,并经由位于集管顶部附近的蒸气出口离开反应器。在另一实例中,化学反应的主要为液态的产物经由位于集管底部附近的液体出口离开反应器。
在一个实例中,该集管的高宽(H∶W)比为大约2∶1至大约20∶1,大约4∶1至大约15∶1,或5∶1至10∶1,至少一个反应器区段的L∶D比为大约2∶1至大约50∶1,大约5∶1至大约20∶1或8∶1至15∶1。
在一个实例中,该反应介质包含液体,在其中进行化学反应。在另一实例中,该反应介质包含泡沫部分和主要为液态的部分,它们各自包含液体。在一个实例中,位于最上方一个反应器区段中的一部分反应介质包含至少50体积%蒸气,位于最下方一个反应器区段中的一部分反应介质包含小于20体积%蒸气。
在一个实例中,该化学反应包含缩聚,其中反应介质的平均链长在该反应器中提高至少大约10,至少大约25或至少50。在一个实例中,该反应介质可以包含至少部分由缩聚形成的聚酯聚合物或共聚物。该聚酯聚合物或共聚物可以包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。另外,该方法可以包括将缩聚进料引入反应器的进料入口,其中该缩聚进料构成该反应器中的反应介质。该缩聚进料可以具有大约5至大约50、大约8至大约40、或10至30的平均链长。
在本发明的一个实例中,提供了包括在包含垂直延伸的集管和接合到集管上并从所述集管向外延伸的多个垂直间隔的水平延伸的反应器区段的反应器中使反应介质发生酯化和/或缩聚反应的方法。随着反应介质行经反应器,该反应介质流经集管和反应器区段。该反应介质通过集管进入和离开至少一个反应器区段。上文给出的用作第二阶段酯化、预聚和/或后缩聚反应器的图1反应器10的详述适用于本发明的此实例。具体而言,进料特征(例如转化率和/或链长)、温度、压力、转化率提高、平均链长提高、产物特征和任何热输入都适用于本发明的此实例。
在一个实例中,从反应器的产物出口移出产物,其中该反应介质在该反应器中形成产物。另外,当化学反应包含缩聚时,该产物可以是缩聚产物。该产物或缩聚产物的It.V.可以为大约0.3至大约1.2,大约0.35至大约0.6,或0.4至0.5dL/g。在一个实例中,该产物或缩聚产物的It.V.为大约0.1至大约0.5,大约0.1至大约0.4,或0.15至0.35dL/g。在一个实例中,将进料引入反应器的进料入口以形成反应介质,且该进料的It.V.为大约0.1至大约0.5,大约0.1至大约0.4,或0.15至0.35dL/g。
特性粘度(intrinsic viscosity)(It.V.)值以dL/g为单位表示,由在25℃在60重量%苯酚和40重量%1,1,2,2-四氯乙烷中测得的比浓对数粘度(inherent viscosity)计算。可以将聚合物样品以0.25克/50毫升的浓度溶解在该溶剂中。可以例如使用Rheotek Glass Capillary粘度计测定聚合物溶液的粘度。这种粘度计的操作原理的描述可见于ASTM D 4603。由测得的溶液粘度计算比浓对数粘度。下列公式描述了这种溶液粘度测量和随后计算出Ih.V.,并由Ih.V计算出It.V:
ηinh=[ln(ts/to)]/C
其中ηinh=在0.5克/100毫升(60重量%苯酚和40重量%1,1,2,2-四氯乙烷)的聚合物浓度下在25℃的比浓对数粘度
ln=自然对数
ts=样品流过毛细管的时间
to=溶剂空白样流过毛细管的时间
C=以克/100毫升溶剂(0.50%)表示的聚合物浓度
特性粘度是在聚合物的比粘度(specific viscosity)的无限稀释下的极限值。其通过下列公式指定:
ηint=lim (ηsp/C)=lim (lnηr)/C
C→0 C→0
其中ηint=特性粘度
ηr=相对粘度=ts/to
ηsp=比粘度=ηr-1
可以使用Billmeyer公式如下估算特性粘度(It.V.或ηint):
ηint=0.5[e0.5xIh.V.-1]+(0.75xIh.V.)
用于估算特性粘度(Billmeyer关系式)的参考文献是J.Polymer Sci.,4,第83-86页(1949)。
也可以使用Viscotek Modified Differential Viscometer(压差粘度计的操作原理的描述可见于ASTM D 5225)或本领域技术人员已知的其它方法测定聚合物溶液的粘度。
在本发明的另一实施方案中,提供了制造聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的方法,该方法包括:(a)将缩聚进料引入缩聚反应器,其中该缩聚进料构成该反应器中的反应介质,其中该缩聚进料包含平均链长为大约5至大约50,大约8至大约40或10至30的PET;(b)在该反应器中使该反应介质缩聚,其中该反应器包含垂直延伸的集管和接合到集管上并从所述集管向外延伸的至少两个水平延伸的垂直间隔的反应器区段,其中该集管提供反应器区段之间的流体连通,其中在该反应介质从上方一个反应器区段向下方一个反应器区段行进时,该反应介质向下通过该集管,其中该上方和下方反应器区段包含各自的上方和下方细长管和各自的上方和下方内部塔盘,其中该上方和下方管和塔盘基本水平取向,其中上方和下方管各自具有大约2∶1至大约50∶1、大约5∶1至大约20∶1或8∶1至15∶1的长径(L∶D)比,其中该上方和下方塔盘各自具有分别相当于该上方和下方管的至少大约0.5L、至少大约0.75L或至少0.9L的长度,其中该反应介质在上方和下方塔盘上大致流出集管,其中该反应介质在上方和下方管的底部上大致流向集管,其中该反应介质通过集管进入和离开至少一个反应器区段;和(c)从反应器中回收主要为液态的缩聚产物,其中该缩聚产物包含平均链长比缩聚进料中PET的平均链长大至少大约10、至少大约25或至少50的PET。
在一个实例中,缩聚进料的It.V.为大约0.1至大约0.5,大约0.1至大约0.4,或大约0.15至大约0.35dL/g。在一个实例中,缩聚产物的It.V.为大约0.3至大约1.2,大约0.35至大约0.6,或0.4至0.5dL/g。
在一个实例中,反应器区段从集管的共用侧向外延伸。在另一实例中,该缩聚导致形成蒸气副产物,其中经由位于集管顶部附近的蒸气出口从该反应器中排出蒸气副产物,其中从位于集管底部附近的液体出口回收缩聚产物。
在本发明的再一实施方案中,提供了包含垂直延伸的集管和接合到集管上并从所述集管向外延伸的多个垂直间隔的水平延伸的反应器区段的反应器。至少两个反应器区段具有接合到集管上的近端和与集管隔开的远端。这些反应器区段各自包含细长管状构件和基本位于该管状构件内的塔盘。该塔盘延伸该管状构件长度的至少一半、至少3/4或至少9/10并将该管状构件内部分成上室和下室。上室和下室在近端与集管流体连通。
在一个实例中,该管状构件直接接合到集管上。在另一实例中,该管状构件包含管。
在一个实例中,该至少两个反应器区段各自限定紧邻远端的内部流道,其中构造该内部流道以允许上室和下室之间的流体连通。另外,该至少两个反应器区段可以各自包含在远端接合到该管状构件上的端盖,且其中该塔盘不一直延伸到端盖,从而通过塔盘与端盖之间的间隙划定该内部流道。另外,至少一个反应器区段可以包含紧邻该内部流道接合到塔盘上的向上延伸的堰。
在一个实例中,反应器区段以基本水平方式从集管的共用侧向外延伸。
在一个实例中,该至少两个反应器区段各自的管状构件具有大约2∶1至大约50∶1、大约5∶1至大约20∶1或8∶1至15∶1的长径(L∶D)比。另外,基本位于各管状构件内的塔盘具有至少大约0.5L,至少大约0.75L或至少0.9L的长度,其中该塔盘具有与该管状构件的顶部和/或底部隔开至少大约0.1D、至少大约0.2D或至少0.4D的朝上的流动面。在另一实例中,该朝上的表面与该管状构件的顶部和/或底部隔开大约5至大约50英寸,大约10至大约40英寸,或15至30英寸。在一个实例中,反应介质在各塔盘和/或各管状构件底部上的最大深度小于大约0.8D、小于大约0.4D或小于0.25D。反应介质在各塔盘和/或各管状构件底部上的最大深度可以为大约1至大约40英寸,大约1至大约32英寸或1至24英寸。另外,该集管可以具有大约2∶1至大约20∶1的高宽(H∶W)比。另外,该反应器的直径/宽度(D∶W)比为大约0.1∶1至大约2∶1、大约0.25∶1至大约1∶1或0.4∶1至0.9∶1。
在一个实例中,该集管的高宽(H∶W)比为大约2∶1至大约20∶1,且该管状构件的L∶D比为大约5∶1至大约20∶1,其中L为大约10至大约200英尺,且D为大约1至大约20英尺,其中H为大约8至大约100英尺,且W为大约1至大约20英尺。
在另一实例中,该至少两个反应器区段包括第一反应器区段和第二反应器区段,其中第二反应器区段位于第一反应器区段下方,其中该反应器进一步包含伸入集管中的第一和第二流体换向器,其中第一流体换向器接合到与第一反应器区段相联的塔盘上,其中第二流体换向器接合到与第二反应器区段相联的塔盘上。另外,可以在第二反应器区段的高度上方的高度处由第二流体换向器或在第一和第二流体换向器之间划定蒸气间隙。
数值范围
本说明书使用数值范围量化与本发明相关的某些参数。应该理解的是,当提供数值范围时,这类范围被视为对仅仅记载该范围的下限值的权利要求限制以及仅记载该范围的上限值的权利要求限制提供字面支持。例如,所公开的10至100的数值范围为“大于10”(无上限)的权利要求和“小于100”(无下限)的权利要求提供字面支持。
定义
本文所用的术语“某(a)”、“某个(an)”、“该”和“所述”是指一个或更多个。
本文所用的术语“搅动”是指耗散到反应介质中以造成流体流动和/或混合的功。
本文所用的术语“和/或”当在两个或更多个事项的列表中使用时,是指任一所列事项可以独自使用或可以使用两个或更多个所列事项的任何组合。例如,如果组合物被描述成含有组分A、B和/或C,该组合物可以仅含A;仅含B;仅含C;含A和B;含A和C;含B和C;或含A、B和C。
本文所用的术语“平均链长”是指该聚合物中重复单元的平均数。对聚酯而言,平均链长是指重复酸和醇单元的数量。平均链长与数均聚合度(DP)同义。可以通过本领域技术人员已知的各种方式测定平均链长。例如,1H-NMR可用于基于端基分析直接测定链长,光散射可用于测量重均分子量,其具有用于测定链长的相关性。通常基于与凝胶渗透色谱(GPC)测量和/或粘度测量的相关性计算链长。
本文所用的术语“包含”是用于从该术语前记载的对象过渡到该术语后记载的一个或多个要素的开放性过渡术语,其中该过渡术语后列举的该一个或多个要素并不必然是构成该对象的仅有要素。
本文所用的术语“含有”具有下面提供的与“包含”相同的开放含义。
本文所用的术语“转化率”用于描述经过酯化的物流的液相的性质,其中该酯化物流的转化率是指原始酸端基中已转化(即酯化)成酯基团的百分比。转化率可以量化为转化的端基(即醇端基)数除以端基总数(即醇+酸端基),以百分比表示。
本文所用的术语“直接接合”是指两个器具不借助直径明显窄于这两个器具的中间连接器而彼此流体连通地接合的方式。
本文所用的术语“酯化”既指酯化反应又指酯交换反应。
本文所用的术语“具有”具有与上文提供的“包含”相同的开放含义。
本文所用的术语“水平延伸的”是指最大水平尺寸大于最大垂直尺寸。
本文所用的术语“包括”具有与上文提供的“包含”相同的开放含义。
本文所用的术语“机械搅动”是指由靠着反应介质或在反应介质内的刚性或挠性元件的物理运动引起的反应介质的搅动。
本文所用的术语“开放流动面积”是指可供流体流动的开放面积,其中沿与流过开孔的方向垂直的平面测量该开放面积。
本文所用的术语“管”是指具有大致圆柱形侧壁的基本直的细长管状构件。
本文所用的术语“聚对苯二甲酸乙二酯”和“PET”包括PET均聚物和PET共聚物。
本文所用的术语“聚对苯二甲酸乙二酯共聚物”和“PET共聚物”是指已经用一种或多种外加共聚单体改性最多10摩尔%的PET。例如,术语“聚对苯二甲酸乙二酯共聚物”和“PET共聚物”包括以100摩尔%羧酸为基础,用最多10摩尔%间苯二甲酸改性的PET。在另一实例中,术语“聚对苯二甲酸乙二酯共聚物”和“PET共聚物”包括以100摩尔%二醇为基础,用最多10摩尔%1,4-环己烷二甲醇(CHDM)改性的PET。
本文所用的术语“聚酯”不仅是指传统聚酯,还包括聚酯衍生物,例如聚醚酯、聚酯酰胺和聚醚酯酰胺。
本文所用的“主要为液态的”是指多于50体积%液体的。
本文所用的术语“反应介质”是指经受化学反应的任何介质。
本文所用的术语“残基”是指如下部分:其是化学物类在特定反应方案或随后的配方或化学产品中的所得产物,无论该部分是否实际由这些化学物类获得。
本文所用的术语“蒸气副产物”包括由所需化学反应产生的蒸气(即蒸气共同产物)和由反应介质的其它反应(即副反应)产生的任何蒸气。
本文所用的术语“垂直延伸的”是指最大垂直尺寸大于最大水平尺寸。
权利要求不受公开实施方案的限制
上述本发明的示例性实施方案仅用作举例说明,不应限制性地用于解释所要求保护的发明的范围。本领域技术人员可以容易地在不脱离如下列权利要求书阐述的本发明的范围的情况下对上述示例性实施方案作出各种修改。
Claims (19)
1.方法,包括:将缩聚进料引入缩聚反应器,其中所述缩聚进料包括PET并构成该反应器中的反应介质,在包含垂直延伸的集管和接合到所述集管上并从所述集管向外延伸的至少第一和第二垂直间隔的水平延伸的反应器区段的所述反应器中使所述反应介质发生缩聚反应,其中随着所述反应介质行经所述反应器,所述反应介质流过所述集管和所述反应器区段,其中所述反应介质通过所述集管进入和离开至少一个所述反应器区段,其中所述集管中有流体换向器,其中所述第二反应器区段位于所述第一反应器区段下方,其中该反应器进一步包含伸入集管中的第一和第二流体换向器,其中所述第一流体换向器接合到与所述第一反应器区段相联的塔盘上,其中所述第二流体换向器接合到与所述第二反应器区段相联的塔盘上。
2.权利要求1的方法,其中所述集管提供所述反应器区段之间的流体连通,其中在所述反应介质从上方一个所述反应器区段向下方一个所述反应器区段行进时,所述反应介质向下通过所述集管中的流体换向器,其中所述上方和下方反应器区段包含各自的上方和下方细长管和各自的上方和下方内部塔盘,其中所述上方和下方管和塔盘基本水平取向,其中所述上方和下方管每个具有2∶1至50∶1的长径L∶D比,其中所述上方和下方塔盘分别相对于所述上方和下方管每个具有至少0.75L的长度,其中所述反应介质在所述上方和下方塔盘上大致流出所述集管,其中所述反应介质在所述上方和下方管的底部上大致流向所述集管。
3.权利要求1或2的方法,其中所述缩聚进料包含平均链长为5至50的PET。
4.权利要求1或2的方法,其中所有所述反应器区段从所述集管的共用侧向外延伸。
5.权利要求1或2的方法,其中所述反应器包含至少三个所述反应器区段。
6.权利要求1或2的方法,其中来自至少两个所述反应器区段的所述缩聚反应的蒸气副产物在所述集管中合并,并经由位于所述集管顶部附近的蒸气出口离开所述反应器。
7.权利要求1或2的方法,其中所述缩聚反应的主要为液态的产物经由位于所述集管底部附近的液体出口离开所述反应器。
8.权利要求2的方法,其中所述集管的高宽H∶W比为2∶1至20∶1,其中L为3.05至61米且D为0.31至6.1米。
9.权利要求1或2的方法,其中所述反应介质包含液体,在其中进行所述缩聚反应,且其中所述液体包含泡沫部分和主要为液态的部分。
10.权利要求1或2的方法,其中所述反应介质中的所述PET的平均链长在所述反应器中提高至少10。
11.权利要求1或2的方法,其中位于最上方一个的所述反应器区段中的一部分所述反应介质包含至少50体积%蒸气,位于最下方一个的所述反应器区段中的一部分所述反应介质包含小于20体积%蒸气。
12.权利要求1或2的方法,其中所述PET是包含至少90摩尔%对苯二甲酸乙二酯重复单元和最多10摩尔%的外加共聚单体重复单元的PET共聚物。
13.权利要求12的方法,其中所述外加共聚单体重复单元衍生自选自间苯二甲酸、2,6-萘-二羧酸、1,4-环己烷-二甲醇、二乙二醇和其中两种或更多种的组合的外加共聚单体。
14.权利要求13的方法,其中所述外加共聚单体包含间苯二甲酸。
15.权利要求1或2的方法,其中所述缩聚进料中所述PET的平均链长为1至20。
16.权利要求1或2的方法,其中所述缩聚进料保持在220至350℃的温度下,其中所述反应器中的蒸气空间压力保持在0至39996Pa的范围内。
17.权利要求1或2的方法,进一步包括从所述反应器中回收主要为液态的缩聚产物,其中所述缩聚产物包含平均链长比所述缩聚进料中的PET的平均链长大至少10的PET。
18.权利要求1或2的方法,进一步包括从所述反应器的产物出口移出缩聚产物,其中所述反应介质在所述反应器中形成所述缩聚产物,其中所述缩聚产物中所述PET的It.V.为0.3至1.2dL/g。
19.反应器,其包含:垂直延伸的集管和接合到所述集管上并从所述集管向外延伸的多个垂直间隔的水平延伸的反应器区段,其中至少两个所述反应器区段具有接合到所述集管上的近端和与所述集管隔开的远端,其中所述至少两个反应器区段的每一个包含细长管状构件和位于所述管状构件内的塔盘,其中所述塔盘延伸所述管状构件长度的至少一半,其中所述塔盘将所述管状构件的内部分成上室和下室,其中所述上室和下室在所述近端处与所述集管流体连通,其中所述集管中有流体换向器,其中所述至少两个反应器区段包括第一反应器区段和第二反应器区段,其中第二反应器区段位于第一反应器区段下方,其中该反应器进一步包含伸入集管中的第一和第二流体换向器,其中第一流体换向器接合到与第一反应器区段相联的塔盘上,其中第二流体换向器接合到与第二反应器区段相联的塔盘上。
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