CN101679784A - 包括纤维素醚/网状结构聚合物流体凝胶增稠剂的改进的涂料配方 - Google Patents

包括纤维素醚/网状结构聚合物流体凝胶增稠剂的改进的涂料配方 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种涂料配方，其表现出改进的特征，由于有纤维素醚(羟甲基纤维素和/或羟乙基纤维素)和网状结构的聚合物(例如，结冷胶、卡拉胶等等)作为增稠***。这种合成物允许涂料配方长期稳定。这种纤维素醚和网状结构聚合物的组合使得低粘度纤维素组分提供了所需的流变特性，同时还有上述所希望的特征。在喷涂使用这种具有增稠***涂料时，这种涂料组分还表现出改善的雾化性能。

Description

包括纤维素醚/网状结构聚合物流体凝胶增稠剂的改进的涂料配方
技术领域
本发明涉及涂料配方，由于有纤维素醚(例如，羟甲基纤维素和/或羟乙基纤维素)和网状结构的聚合物的组合作为其中的一种增稠***，该配方具有改善的性能特性。这种纤维素醚和网状结构的聚合物的组合允许低粘度纤维素化合物具有所需的流变特征，同时具有上述的其他所需特征。在采用这种增稠***喷涂使用是，这种涂料合成物还表现出改善的雾化性能。
背景技术
增稠剂广泛用于流变控制目的，尤其是用于增加粘度和赋予产品触变特性的目的。尤其是在乳胶涂料中，用于水分散组分的增稠剂要求有相溶性、稳定性。涂料是涂覆于基体表面的涂层，然后干燥形成连续的具有装饰效果并保护基体的薄膜。消费涂料是空气干燥并且是涂覆于内或外表面上的基础艺术装饰涂层，这种涂层足以流动并形成一层连续的涂料薄膜，然后在环境温度下干燥。工业维护涂层同样是在工业环境中涂覆于基体上、用于保护基体的涂层。喷涂的涂料是用一种雾化的细孔和一种喷射剂在力的作用下喷涂的，而不是用刷子刷的。
涂料通常包括有机高分子黏合剂、颜料和各种涂料添加剂。在干燥的涂料薄膜中，高分子黏合剂用作颜料的黏合剂，并且形成将干燥的涂料薄膜粘接在基体上的黏结力。颜料可以是有机的或无机的，并且除去干燥的涂料薄膜的耐久性和硬度以外在功能上形成不透明度和色彩，尽管有些涂料包括几乎没有乳浊的颜料并且可以被认为是透明的或乳白色的图层。涂料的制造包括添加涂料添加剂(例如杀虫剂、pH值控制剂、表面控制剂、泡沫控制剂、颜料分散剂、加湿剂)，添加颜料和研磨颜料，添加用于流变控制的增稠剂以及高分子黏合剂。
为了适于使用，在许多方面要求乳胶漆是有效的。例如，一种涂料应该表现出适当的流出存储容器的特性以及在刷子上的附着性。在涂覆于一个表面之前，涂料应该是流动的并且存留在刷子上或涂料辊上的涂料被涂覆在表面上，从而形成均匀的没有条纹的涂层。此外，乳胶漆应该表现出快干性，以防止在垂直表面涂覆时在涂覆以后因重力作用而在被涂覆基体上向下流或流挂。另外，乳胶漆应该在整个被涂覆表面上呈现均匀的色彩，根据所使用的颜料和整个涂层，使用者希望如果在整个目标表面上采用同样的刷痕的话，综合结果应该是平的和均匀的。最后，在现场或购买场所将乳胶漆与所需色彩初次后再存储的时候，混合乳胶漆还应该表现出稳定的特性。如前所述，如果没有有效的混合很可能在最终涂覆中出现不均匀的色彩，因此，绝对不推荐乳胶漆相分离。
如上所述，由于胶乳聚合物中的连续水相，乳胶漆必须包含分散剂和增稠剂，以便根据适当的流变性和流动性形成足够的颜色悬浮。在存储过程中涂料的粘度必须足够高高，以防止沉淀，但能够在使用的时候快速降低而适于喷涂和流动。乳胶漆典型地表现出触变流变，从而能够迅速地刷或辊或喷涂。在垂直的墙壁上，触变性使得涂覆的涂料流成光滑连续的涂料薄膜而且没有流挂。
多年以来，选用纤维素的衍生物做为乳胶漆的增稠剂，这些衍生物包括羟甲基纤维(CMC)，乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)及其混合物。这些聚合物使涂料的水相变稠并且增加了涂料的粘度。这些聚合物在增加涂料的高剪切粘度方面是非常有用的。
但是，在静止或低剪切粘度的情况下这些聚合物通常不能产生高的粘度，这些剪切粘度涉及涂料配料的悬浮能力，但它们通常能为涂料提供一种对于悬浮也是很有用塑变值。近些年来，已经采用辅助增稠剂，包括疏水改性羟乙基纤维素和具有与氨基甲酸酯连锁联系的末端疏水物疏水改性聚乙二醇。这些***与其本身和/或黏结剂一起形成很好的流动和均匀化，当是在使颜料悬浮或控制涂料流挂方面却无效。所有这些增稠剂形成各种不同的使用特性，这些特性包括辊子抗喷溅性和流动与均匀化，但是所述的这些聚合物中没有一种能够为涂料提供很好的包装中存储的稳定性或流挂控制。其它聚合物能够提供这些优点，但是通常会损失其它特性。例如，黄胞胶可以形成非常好的包装中悬浮性以及控制流挂，但是会影响涂料的流动性和均匀化，还会增加成本，因此其首先被限制于结构涂层。各种纤维素醚和疏水改性辅助增稠剂的组合已经被采用，但是它们都有缺点，即脱水收缩和悬浮性不好，尤其是在温度升高的时候。
因此，已经对过去使用的增稠***进行了改进，尤其是在颜料悬浮和控制流挂方面非常希望在对流动性和均匀化没有明显的不良影响的情况下改进增稠***。
发明内容
借助于纤维素醚和构成聚合物(例如，作为一种非限定的例子，结冷胶黏合剂)液体凝胶补充网络的凝胶机理，本发明提供一种所希望的流变性。
本发明的一个独特优点在于小剂量地添加具有纤维素醚的结冷胶黏合剂能够非常有效地形成满意的乳胶漆配方的性能水平，然而其他增稠***在一定程度上改进了这些特性，而不是全盘的可接受水平。本发明的其他优点是少量的这种与纤维素醚相结合的结冷胶黏合剂能够改善在喷射被增稠的涂料配方过程中的雾化性能。
本质上，现在已经确定可以为涂料配方准备有用的混合物，这些涂料使用普通的增稠剂和低水平的胶凝聚合物。例如，在具有低浓度的低或高酰基结冷胶黏合剂的其他纤维素醚中的羟甲基纤维素(CMC)，羟乙基纤维素(HEC)，羟丙基甲基纤维素(HPMC)，羟丙基纤维素(HPC)，甲基纤维素(MC)混合物，都可以为很多涂料***提供理想的流动性。通过使用胶凝聚合物的低水平可以实现这种技术。可以选择这些水平，从而使胶凝聚合物的浓度很低以至于形成一种连续的凝胶，或者如果形成了连续的凝胶的话，也是非常弱的，并且很容易被机械地***成流体。对于低和高酰基结冷胶，这种浓度典型地在目标涂料配方的配料总重的0.025-0.2％的范围内。在有利的实施例中，已经确定低酰基结冷胶流体凝胶典型地与羟甲基纤维素(CMC)配合工作最要好。在其他优选实施例中，低酰基结冷胶凝胶与羟乙基纤维素(HEC)很好地作用。
本发明包括一种涂料配方，该配方包括至少一种黏合剂，至少一种溶剂，至少一种颜料，和一种增稠***，该增稠***包括至少一种纤维素醚和至少一种网状结构的聚合物，其中纤维素醚与构成聚合物网络的量之比在4∶1至40∶1，最好是20∶1。本发明还包括一种涂料配方，该配方包括至少一种颜料，至少一种黏合剂，至少一种溶剂，和一种增稠***，所述增稠***由至少一种纤维素醚和至少一种网状结构的聚合物组成，其中，所述增稠***的量为整个涂料配方重量的0.1至5％，其中，与包括同样成分涂料配方所表现出来的性能相比，除了有所述的网状结构的聚合物之外，在经受25℃温度7周时间的包装稳定性实验后，所述涂料配方能够具有较高的流挂等级，粘度增加至少15％，相等的或改进的脱水收缩控制水平〔其中，本发明中以％表示的黏度增加被定义为：(本发明***的粘度在0.3rpm布鲁克菲尔德读数-参考涂料的粘度在0.3rpm布鲁克菲尔德读数)×100％/(参考涂料的粘度在0.3rpm布鲁克菲尔德读数)，其中，参考涂料不包含构成聚合物碎片的网络，并且与本发明***(包含纤维素和网状结构的聚合物)相比具有相等的斯托默粘度(Stormer viscosity)或相等的ICI粘度，并且记录在0.3rpm时来自与下面详细描述的更高的剪切速率的值〕。
如上所述，本发明基于这样一种判断：少量的凝胶聚合物，即高或低酰基结冷胶黏合剂，与纤维素醚增稠剂组合形成一种用于涂料配方的增稠***，所述配方对于这种涂料提供了非常期望的优良的特性。所要求的增稠剂和凝胶的组合创造了一种可靠的粘度修正***，而没有将涂料配料凝胶到这种程度，即在这种化合物去凝胶中简单的混合是无效的。这种结冷胶成分在液体容积中作用，而不是作为一种凝胶剂，从而使纤维素醚基增稠剂保持流动性，并保持许多浓缩***的益处，由此，对上面已列出的和下面将详细描述的所期望的特性做出贡献。
通常可以相信，不局限于任何特定的科学理论，在包含纤维素醚增稠剂的涂料配方中添加少量的网状结构的聚合物，便为涂料提供一种具有很好悬浮能力的平滑流动。公知在浇注方面纤维素醚具有平滑流，但是却在悬浮能力方面有问题。构成聚合物(结冷胶，卡拉胶等等)的网络全都表现出良好的悬浮能力。但是，在浇注的时候，这些材料也表现出一种有组织的结构。因此，在包含构成聚合物网络的涂料配方中，虽然配料对于颜料和其他存在于其中的固体成分表现出优秀的悬浮特性，配料本身不会平滑地流动，或像所希望的涂料那样平滑地流动。在这种情况下，作为一个例子，在使用期间不会很容易地将涂料喷涂到目标面积上，并且由于使用猪鬃刷子所以在完成处理后会出现有规律的线条。同样地，仅仅利用纤维素醚增稠***，涂料配方对其中的固体的悬浮非常差，但平滑流动。与目前在以前的包括纤维素醚或构成聚合物网络的***上已经发现的(以及众多的其他特性)那些特性相比，具有优秀悬浮特性的改进的流是纤维素醚/构成聚合物网络(结冷胶，等等)的一个非常明显的优点，本发明配方的增稠***成分包括纤维素醚和网状结构的聚合物。下面详细描述并列出潜在的优选成分：
通过在已经存在羟基团的地方引入羟甲基醚团，由纤维素(即从棉短绒或木浆)制备成羟甲基纤维素。
纤维素的结构包括葡萄糖单元，所述葡萄糖单元具有每三个羟基点(hydroxyl sites)，这些羟基点具有醚化羟甲基团的能力。因此，如果所有的点都被反作用，羟甲基纤维素(CMC)的置换度将是3.0。实践中，典型的置换度在0.5-1.5之间。羟甲基纤维素(CMC)的分子量典型地在30,000-1,000,000道尔顿(Daltons)范围内。如果使用1％的溶液，在25℃温度下的粘度典型地为10-50,000mPas。
羟甲基纤维素(CMC)(和其他纤维素醚)溶液可以表现出不同的流变性质，典型地得到一种伪塑性性质，但是在低摩尔量(和/或低浓度)这个***可以是牛顿的(Newtonian)。加热时溶液会变稀，冷却时会变稠。由于羟甲基纤维素(CMC)的这种阴离子属性和羟基团的存在，会存在不同类型的交互作用(内部的、内在的、和替他添加剂)。根据电介质条件(类型和水平)以及置换模式(DS和DS分布)之类的参数，这个***也可以表现出触变性质。羟甲基纤维素(HEC)是一种无铁纤维素醚，在冷或热的条件下在水中迅速溶解。通常习惯于生产具有粘度范围宽广的溶液，这种粘度与羟甲基纤维素(HEC)的分子量成比例。在不同的工业应用中，例如水基涂料、粘接剂、乳化聚合物、牙膏、化妆品和建筑产品中，羟甲基纤维素(HEC)通常可用作增稠剂、保护胶体、黏合剂、稳定剂和悬浮剂。
棉短绒或木浆可以用作生产羟甲基纤维素(HEC)的原材料和环氧乙烷。羟甲基纤维素(HEC)可以由使环氧乙烷与葡糖酐单元的活性羟基反应制成，所述葡糖酐单元具有纤维素链。如果纤维素是由氢氧化钠活化的，每一个葡糖酐单元的三个羟基团。基本上这些官能团都由环氧乙烷醚化，从而形成纤维的羟乙基醚。与先前被置换的羟基团反应的环氧乙烷可以被聚合，生成侧链。反应生成物被净化，研磨成细小颗粒。
羟甲基纤维素(HEC)的分子置换或MS是环氧乙烷摩尔的平均数，以上述两种方式，环氧乙烷变成在纤维中连接在每一个脱水葡萄糖单元上。市场上有售的羟甲基纤维素(HEC)的置换度(DS)是0.8-1.2，MS1.5-3。羟甲基纤维素(HEC)溶液表现出伪塑性性质，具有非常高黏度的羟甲基纤维素(HEC)可以表现出一些触变性。绝大多数羟甲基纤维素(HEC)产品不仅仅在水中是可溶解的，也可以在水的混合物中和在含水量40％以上水溶有机溶剂中溶解。
结冷胶是一种杂多糖，由Sphingomonas elodea，ATCC 31461发酵制成。由CPKelco U.S.Inc.得到的包外多糖胶有各种名称，KELCOGEL，KELCOGEL AFT KELCOGEL LT100。制备结冷胶的过程包括美国专利US 4,326,052和4,326,053中所描述的。对于各种凝胶、变形、稳定和形成薄膜的用途而言，是非常有用的，尤其是食品、个人用品和工业应用方面用作凝胶剂是非常有用的。
结冷胶的主要结构由线性四糖重复结构构成。每一个重复单元包括1，3-β-D葡萄糖，1，4-β-D-葡萄糖醛酸，1，4-β-D-葡萄糖和1，4-α-L鼠李糖(1，3-β-Dglucose；1，4-β-D-glucuronic acid，1，4-β-D-glucose和1，4-α-Lrhamnose)。在其原态或高酰基形式中，有两种酰基替代物-醋酸盐和甘油酸盐。结冷胶的分子量在大约400,000-700,000道尔顿范围内。这些胶体以可以自由流动按重量比含水10-15％的颗粒的形式供应。
在适当的条件下，采用适当的发酵，通过发酵Sphingomonas elodea制成美国专利US4,326,053中描述的脱酰的结冷胶(杂多糖)，然后将pH值调整成10含氢氧化钾(KOH)，温度保持在90-95℃，15分钟。然后将pH值降到6-8，氯化氢(HCI)或H2SO4冲淡，用典型的过滤或沉淀步骤覆盖胶体。分子量典型地在400,000-600,000道尔顿。
可以在低浓度下使用两种形式的结冷胶制成“液体凝胶”。结冷胶“液体凝胶”是较弱的凝胶***，在凝胶化过程期间和之后，该***已经承受了剪切。剪切作用***了正常的凝胶化并且形成平滑、均质、可浇注的“结构液体”。这些液体凝胶在悬浮各种物质方面是非常有效的，例如涂料是涂料中的不可溶解的矿物质，并且涂层依然能够很容易地喷涂。依据凝胶度和其他成分的性质，液体凝胶是透明的或不透明的。
可以制作这种液体凝胶的凝胶浓度范围是水重量的0.025-0.2％。更高的浓度通常导致凝胶断裂，凝胶是非常脆的并且不能平滑地流动。可以用低酰基结冷胶(例如KELCOGEL AFT)或高酰基结冷胶(例如KELCOGELLT100)制备流体凝胶。采用低酰基结冷胶，需要添加一种电介质；如果是一种二价的金属盐，所需浓度就很低(低于1mMCa2+)。例如，在5mMCa2+下(0.02％Ca2+)低酰基结冷胶流体胶提供一种特别好的产量。单价盐需要更够的浓度已获得较好的产量(大约20X二价离子的浓度)。例如，当使用NaCl时，可以在1％NaCl(0.4％Na+)下获得好的产量。相反，为了得到一个有意义的塑变值在反腐或软化的水的帮助下，高酰基结冷胶通常不要求附加离子。低酰基结冷胶用作配料通常具有8或更高的pH值，因为随着时间推移在碱性pH高酰基结冷胶可以被脱去酰基。但是，酰基结冷胶的两种形式形成稳定的液体凝胶，其pH值在3-7，具有低酰基形式，且其pH值最好低于3。
在具有低酰基结冷胶的羟甲基纤维素(HEC)和羟甲基纤维素(CMC)的实施例中，羟甲基纤维素(HEC)和羟甲基纤维素(CMC)形成高剪切粘度，而低酰基结冷胶在低剪切速率的条件下具有高黏度和相对配料的真实的软化点。在低剪切速率下的高黏度和塑变值的存在形成颜料非常好的悬浮，因此改善了包装中的稳定性。在适当的水平上，也可以改进流挂控制，但当包含结冷胶成分(如上所述)的时候可以实现配料的平滑结构。低分子量羟甲基纤维素(HEC)和羟甲基纤维素(CMC)的组合可以形成适当的流和均匀化，并同时保证包装中的稳定性和流挂控制。换句话说，具有羟甲基纤维素(HEC)或羟甲基纤维素(CMC)和低结冷胶的混合物具有在高剪切速率(在用刷子或辊涂覆涂料的时候)的情况下也不会老化纤维素流动性的优点，而在静止或低剪切速率的情况下得到比纤维素更高的粘度。此外，在有结冷胶的情况下，与在类似在研磨颜料时在混合容器壁上的喷溅会被明显减少。
业已发现，结冷胶与羟甲基纤维素或羟乙基纤维素的重量比在1∶4-1∶20之间将实现上述乳胶漆成分的很高的所需特性。如此增稠组合的优点之一是由这种组合，尤其是针对乳胶涂料***所产生的粘度改进比没有其他物质的结冷胶或纤维素醚更明显。这种涂料增稠组合的另一个优点是所需涂料诸多特性的改进可以是一种结果，例如合成乳胶漆配料，所述配料包括在纤维控制上表现出改善的流挂控制、低喷溅和有效的耐擦洗性能。这种增稠涂料组合的另一个优点是在长时间存放后合成涂料不会表现出任何明显的颜料沉淀或沉积。
本发明包含一种涂料配方，包括至少一种颜料，至少一种黏合剂，至少一种溶剂，一种纤维素醚的组合物，所述组合物从羟甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素(HEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)之一或混合物构成的组中选出，以及至少一种网状结构的聚合物，所述聚合物从结冷胶、iota-卡拉胶(iotacarrageenen)、kappa卡拉胶(kappa carrageenen)或其混合物、高或低甲氧基黏胶质或其混合物、海藻酸盐、琼脂、明胶等或其混合物中选出，其中纤维素醚和网状结构的聚合物的重量为配料总重量的0.1-大约5％，两种成分的比例为4∶1至大约40∶1(最好大约20∶1)。
在使用少量网状结构的聚合物(同样是最好并非必须结冷胶)的时候，已经发现可以采用较低粘度等级的纤维素醚，以便得到改善对一个目标涂覆基体的流动、平滑度、喷溅。这种组合形成乳胶漆的优秀粘度并进一步有助于颜料的悬浮。本发明的这些和其他优点将通过具体详细的描述以及图示的实施例而变得更加明显。
如上所述，网状结构的聚合物和纤维素醚的特定组合物将给予乳胶涂料配方(适用于刷子、适用于辊子或喷涂型)高期望性能。
结冷胶的实例为来自CPKelco US，Inc.的KELCOGEL、KELCOGELAFT、KELCOGEL CG-LA、KELCCOGEL CG-HA以及KELCCOGELLT100。羧甲基纤维素(CMC)的实例为来自CPKelco Oy或CPKelco BV的FINNFIX
Figure G2008800078422D00082
以及Cekol
Figure G2008800078422D00083
。羟乙基纤维素(HEC)的实例是来自DowChemical的CELLOSIZE
Figure G2008800078422D00091
ER4400以及来自Aqualon的NATROSOL
Figure G2008800078422D00092
250HBR。角叉菜胶的实例是来自CPKelco US，Inc.的多种GENUGEL知GENUVISCO
Figure G2008800078422D00094
产品。其他网状结构的聚合物的实例除了别的以外还包括果胶(可从CPKelco US，Inc.的多种GENU产品中获得)、海藻酸钠(可从Kelgin商品名下的ISP中获得)、琼脂和凝胶。
根据本发明，为了实现期望的性能，组合物或者最初在乳胶涂料的外部形成或者可能顺序地被添加到目标成分(或者组分优先)。
多种组分可出现在涂料配方中，包括乳胶、颜料以及溶剂，也包括聚结剂以及其他组分。通过在涂料中期望的流变特性来确定增稠剂的等级。任何固体组分(颜料等)其形式上不受限制。然而，特别适用的为粉末、颗粒、薄片或小球。通常涂料根据其颜料体积浓度(PVC)来表征，该颜料体积浓度是在干涂料薄膜中颜料与总固体量的体积关系。通常被表示为百分比的PVC是总颜料体积除以干薄膜中颜料和粘合剂的总体积。对于本发明的水溶涂料的PVC最小值优选地约为15％。最大值优选地约为85％并且，最优选地约为80％。颜料和粘合剂的典型等级取决于颜料的类型，例如，光泽、半光泽以及平滑或糙面精整。
颜料和粘合剂的典型等级取决于颜料的类型，例如，光泽、半光泽以及平滑或糙面精整。半光泽和平滑的实例均应满足典型等级。
适合的颜料和填充物包括现有技术中已知的，例如，可从Luchert，Pigment+Fullstoff Tabellen，5th edition，Laatzen，1994中获得。所提及的无机白色颜料应具体由氧化物制成，例如，二氧化钛、氧化锌(ZnO、锌白)、锆氧化物、碳酸盐(例如，铅白)、硫酸盐(例如，硫酸铅)、硫化物(例如，硫化锌)以及锌钡白。特别优选的为二氧化钛。所提及的无机彩色颜料应具体由氧化物和氢氧化物组成的组以单独的无机化合物或混合相的形式制成，特别是氧化铁颜料、三氧化二铬颜料和具有金红石或尖晶石结构的氧化混合相颜料，并且也可以是钒酸铋、镉、铈、硫化物、铬酸盐以及铁蓝颜料。氧化铁颜料的实例是黄彩色颜料42、红颜料101、兰颜料11和棕颜料6(Colour Index Pigment Yellow 42、Pigment Red 101、Pigment Blue11、Pigment Brown 6)以及透明氧化铁颜料。三氧化二铬颜料的实例是绿彩色颜料17和绿颜料18(Colour Index Pigment Green 17，Pigment Green18)。氧化混合相颜料的实例是镍钛黄以及铬钛黄、钴绿和钴蓝、锌铁棕和铬铁棕以及铁锰黑和尖晶石黑。
有机颜料的实例是单偶氮、二重氮、色淀氮(laked azo)、β萘酚、Naphiol AS、苯并咪唑酮、二重氮缩聚物、含氮金属络合物、异吲哚啉酮和异吲哚啉酮系以及多环颜料(例如，酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、紫环酮(perinone)、硫靛、蒽醌、二恶嗪、喹酞酮(quinophthalone)以及二酮吡咯并吡咯系(diketopyrrolopyrrole series))。适合的色淀染料例如为含有磺酸或羧酸根的Ca、Mg和Al色淀染料以及碳黑，其在本说明书中的目的是作为颜料并且大量都是已知的，例如，来自色彩索引第二版(ColourIndex，2nd edition)。上述具体由通过炉黑工艺获得的酸性至碱性碳黑制成，也可以是化学表面改性的碳黑，例如，含磺基或羧基的碳黑。
所提及的无机黑色颜料的实例包括已经记载的以及无机彩色颜料，特别是黑色氧化铁、尖晶石黑以及黑色氧化混相颜料。
填充物具体包括与所提及的颜料不同的物质，这些物质主要是颜色很淡并且对于组分b)的粘合剂不活泼。特别优选地，填充物相比于上述的白色颜料具有较低的光折射系数。所提及的无机填充物的实例包括碳酸盐(诸如，石灰石、碘化钙(calcide)或白云石)，例如，二氧化硅(石英粉)、天然或合成硅石、硅酸盐(诸如，滑石、高岭土或云母)，例如，硫酸盐(诸如，重晶石或硫酸钡)。有机填充物的实例包括聚合粉末以及已知的空心球体。
作为添加剂，涂料配方还可选地包括表面活性剂、消泡剂以及例如，防泡剂(foam preventive)和软水辅助剂(water-softening auxiliary)。根据本发明，不需要限制选择对于表面活性剂的适合的化合物。它们在制备固体组分期间和/或在完成的涂料以及涂覆材料本身中被优选地用于细碎的颜料以及填充物颗粒的物理稳定性。表面活性剂优选地作为分散剂、湿润剂以及乳化剂被广泛地用于商业上惯用的涂料以及涂覆材料中。特别地，它们本质上可以是非离子的、离子的、阳离子的或两性的以及单体的或聚合的。优选的分散剂包括通过将酚类含OH芳香族化合物与甲醛以及NH官能团缩聚所获得的氧化烷基产品；水溶聚异氰酸酯加合物，其含有亲水聚醚链并且优选地具有1.0％重量份的最大异氰酸酯基含量，含有30-99.5％重量份的排列在聚醚链中并以单官能乙醇的方式并入的氧化乙烯单元，并且具有0-200毫当量/100g的离子基含量的聚异氰酸酯加合物；水溶无机盐，具体为硼酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、硒酸盐、氯化物、氟化物、磷酸盐、硝酸盐以及碱金属、碱土金属和其他金属的铝酸盐，还有铵；聚合物，由重复丁二酰单元，具体为聚天冬氨酸；以及非离子、阴离子、阳离子或两性化合物(诸如，非离子烷氧基、氧化烷基、酯、氧化胺以及烷基多苷，这里仅仅是举例)。
其他增稠剂也可用于这些涂料配方中，例如，糊精或环式糊精、淀粉以及淀粉衍生物，特别降解或部分讲解的淀粉、黄原胶、聚丙烯酸酯、聚醚多元醇或聚氨酯衍生物、乙酸乙烯的部分水解聚合物(优选为聚乙烯醇)(被水解成70％以上的范围)、和/或被部分或全部皂化乙烯醇共聚物(优选为乙酸乙烯和烷基乙烯基醚的共聚物)以及聚乙烯醇本身、N-乙烯吡咯烷酮的聚合物、或具有乙烯基酯的共聚物。
某一适合触变剂也可包括在这些涂料配方中。它们包括但并不限于页硅酸盐、煅制二氧化硅以及基于例如高分子质量聚烯烃、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚丙烯酸酯的有机化合物。低分子质量、基于尿素半晶体(genicrystalline)有机化合物以及丙烯酸酯共聚物微粒，其形成了期望涂料以及涂覆材料中的微凝胶。
适合的消泡剂以及防泡剂可被再次加入(并不限于“再次”)产品包括基于天然油或矿物油的产品，可选地为化学改性的乙醇以及化学改性硅以及二氧化硅材料。
除了上述的添加剂以外，涂料配方还可包括其他的标准涂料添加剂和辅剂，例如，软水剂(如，pH调节剂)、另一薄膜形成及均匀化辅助剂、干燥剂(催干剂)、防结皮剂、防垢剂、UV保护剂以及稳定剂、杀生物剂、木材防腐剂等。
乳胶成分可以是任一标准类型并且可包括其他粘合材料。适合的粘合剂包括有机和无机化合物两种。并不局限于根据本发明的这些化合物。优选的有机粘合剂是水溶性、水分散性或水乳化、天然、天然改性或合成的总体上薄膜形成的化合物。例如，合成粘合剂是基于丙烯酸、乙烯基、苯乙烯或异氰酸盐单体的聚合物以及它们的混合物和共聚物。所提及的天然改性粘合剂可特别地由纤维素衍生物制成。
所提及的天然粘合剂包括天然树脂，诸如，松脂或schellac、天然油(特别是含有饱和或具有多种不饱和度的脂肪酸的油，该油如果期望可氧化干燥，诸如，亚麻子油、蓖麻油(ricinene oil)、豆油、蓖麻子油等)、沥青、地沥青或人造沥青。
具体地，天然改性粘合剂是化学改性天然树脂，例如，顺丁烯二酸松香酯)、改性油(例如，稠油、异构化油、苯乙烯化和丙烯化油(styrenizedand acrylated oil)、环化油(cyclo oil)、马来酸盐油(maleate oil)、氨基甲酸酯油以及分解油(factorized oil)。另外，天然改性粘合剂是纤维素衍生物(诸如，纤维素硝酸盐、有机酸的纤维素酯)以及改性天然橡胶，诸如，环化橡胶以及氯化橡胶。
合成粘合剂的实例是通过将双功能或更高多功能乙醇与多功能饱和脂肪或芳香羧酸或其酸酐缩聚所得到的饱和聚酯；羟基功能团和羧基功能团聚酯也是适合的。
此外，上述可由不饱和聚酯(如果期望可与单体甲基丙烯酸酯、烯丙基化合物、其他不饱和单体(特别是苯乙烯)自由基共聚合)以及由不饱和辐射固化丙烯酸树脂，诸如，聚酯、聚醚、环氧酯以及聚氨酯丙烯酸酯制成。
另外，合成有机粘合剂是醇酸树脂(通过脂肪酸、脂肪油或更高合成羧酸改性的聚酯)以及化学改性醇酸树脂，诸如，苯乙烯化(styrenized)、丙烯酸盐化、氨基甲酸酯化、硅酮改性、聚酰胺改性以及树脂改性醇酸树脂，具体地为水稀释醇酸树脂，例如，基于中和短油以及中油、羧酸醇酸树脂、减少的酸值的半乳化醇酸树脂(在分子中具有永久的亲水聚醚链)以及可以表面活性剂的方式乳化的醇酸树脂。
另外，适合的有机粘合剂包括均聚物和共聚物的形式的丙烯酸树脂(聚丙烯酸酯)，例如，苯乙烯丙烯酸盐以及聚丙烯酸多元醇。特别优选的为水稀释丙烯酸树脂。
溶剂也可出现在这些涂料配方中。优选的溶剂包括水溶或易与水混合的溶剂。溶剂既可以作为乳胶和/或粘合剂组分的助溶剂，又可以作为改进涂料和涂覆材料干燥以及薄膜形成特性的辅助剂。不同溶剂的混合也是适用的，其中，适当聚合的高沸点溶剂具有250℃以上的沸点。根据本发明，并不限制所使用的溶剂。然而，优选的是现有涂料和涂覆材料中所使用的溶剂。特别地，它们包括来自脂肪、环脂或芳香烃、乙醇、乙二醇醚以及聚乙二醇醚、酯以及酮的组中的化合物。胺型溶剂也是适用的，特别是基于伯、仲、叔脂肪和芳香或环脂胺以及其混合物和衍生物。
在本发明***中适当引入的溶剂量是由受期望的处理特性、涂料以及涂覆材料以及应用的环境状况的影响确定的。通常，溶剂在特定薄膜形成条件下应该与涂覆材料以及应用过程中的挥发相匹配。上述溶剂可作为用于涂料和涂覆材料的稀释剂或补充剂。基于上述***，溶剂的含量优选地小于55％重量份，特别地小于30％重量份。
通常，乳胶涂料包含总成分的约10％至50％重量份的乳胶、约10％至50％重量份的不透明颜料(例如，TiO2、粘土、碳酸钙、二氧化硅等)以及约0.1％至2％重量份的分散剂/表面活化物质(例如，聚丙烯酸酯、三聚磷酸钾、2-胺-2-甲基-1-丙醇等)。此外，涂料配方还可包括4.9％至98.9％重量份，特别的10％至80％重量份的水以及适当的水溶或易与水混合的溶剂。本发明的粘度化效果取决于纤维素醚的分子重量以及加入涂料的量。通常，纤维素醚/结冷胶组合物的量以总成分的重量份为基础在0.05％至5％的范围内，优选地，在0.1％至1.0％范围内。
通常，尽管本发明的涂料和涂覆材料***优选地包含任何标准量的溶剂和固体，但涂料配方根据这些组分和其特性(即，光泽以及半光泽型)可能显著不同。重要的是在前述的比值中选择适合的纤维素醚/网络结构的聚合物增稠剂***。如上所述，涂料组分的潜在比例的宽广范围被反映成如下：1％至95％重量份，特别是5％至70％重量份的至少一种固体颜料、0.1％至60％重量份，特别是1％至30％重量份的粘合剂/乳胶组成以及0.1％至5％重量份的本发明的增稠***。此外，涂料配方还包括4.9％至98.9％重量份，特别是10％至80％重量份的水以及适当的水溶或易与水混合的溶剂。然而，这些仅仅是指导原则，也可能出现许多不同的配方。PVC的量包括在这些大的范围内。
具体实施方式
本发明的涂料配方的一些实施例是根据下面非限定性实例来制备的。
粘性流体凝胶的制备
根据三种不同的方法来制备增稠***流体凝胶，具体如下：
方法A，热混合(与低酰基结冷胶或高酰基结冷胶)
Finnfix 2000：KELCOGEL
Figure G2008800078422D00141
CG-LA或者FINNFIX
Figure G2008800078422D00142
2000：KELCOGELLT100——HA粉末在室温(～25℃)在混合的情况下被干燥-搅拌并且添加，以对水进行去离子。在混合的情况下，将这些容纳物加热至90℃并保持5分钟。对于混合物，在不混合的情况下，添加入5mM Ca++(如，CaCl2)或1％NaCl，随后冷却至～25℃，此时，重新采用适度的混合以形成不牢固的凝胶，杀生物剂加入并且流体凝胶被放置在容器中，以在制造工艺的任一点处(例如，随后的颜料分散或在添加乳胶粘合剂之后)添加至涂料。
方法B，在开始磨碎颜料时(利用低酰基结冷胶)冷混合(在现场)：
对于标准涂料处理，容器被添加足够的自来水以分散钛白粉，然后等于0.20％重量百分比(基于水的重量)的一定量的柠檬酸钠与KelcogelCG-LA粉干混合并且添加水进行混合。纤维素胶(例如，Finnfix 2000(CMC))在丙二醇中被调成浆，然后添加水，使得总胶合成物为0.4-0.53％重量百分比(基于总涂料重量)，并且CMC与结冷胶的比率在8∶1和10∶1之间。胶混合物在高速分散机(例如，Cowles Dissolver(Cowles溶解器))上被混合30分钟。然后添加和分散其他液体配料和颜料。当颜料分散完成时，在添加乳胶和剩余配料之前，10mM Ca++(为CaCl2)被添加进行混合以产生液体凝胶。还可以在涂料制备处理完成时添加凝胶盐。
方法C。热混合：后添加(利用高酰基结冷胶溶液)
0.50％重量百分比Kelcogel HA(高酰基结冷胶)的分离溶液在去离子水中被加热至90℃，并且持续5分钟混合，并且在不混合的情况下冷却，以形成流体凝胶。生物杀虫剂被添加至冷却后的溶液中。在乳胶添加混合之后，0.50％重量百分比结冷胶溶液被添加至涂料。在涂料处理的颜料磨碎阶段，一定量的CMC(Finnfix 2000)被添加作为丙二醇中的浆。使得最终结合的胶浓度为0.50％重量百分比(基于总涂料重量)并且CMC∶结冷胶比率为8∶1。
根据利用以上所列方法制备的***所生产的涂料配方，以下实例进一步阐述本发明的优点。所施加的纤维素具有以下规范：
  分析   FF-2000   Natrosol 250HBR(纤维素羟乙基醚250HBR)
  水分(％)   6.7   2.9
  黏度pH调整(mPas)   2％2600   1％1460
  pH   6.9   7.4
  DS   0.88
  NaCl(％)   0.8   0.2
实例1：
根据制备方法B制备涂料，以估计在约8.3的pH处丙烯酸半光乳胶涂料(25％PVC)中的颜料的悬浮液。在单胶CMC包含***和利用纤维素胶和LA-结冷胶的混合物进行稳定的***之间进行比较。涂料混合有适当量的增稠剂，以达到77+/-1KU的涂料的史托马(Stormer)黏性。
  水   344.90   克
  柠檬酸钠   0.70
  Kelcogel CG-LA   0.60
  Finnfix 2000   4.40
  丙二醇   18.90
  Tamol 731   8.60   PVC＝   25％
  Triton N-57   2.00
  Surfynol DF-75(消泡剂)   0.90   固体重量含量   45.6％
  TiO2   226.30
  Polygloss 90(改性高岭土)   18.80   固体体积含量   31.8％
  0.4M Ca++   7.90
  关于高速分散机的分散
  丙烯酸胶乳   353.30   胶合成物(按重量)   0.50％
  AMP-95   0.90
  Kathon LX   2.40   CMC比结冷胶   8∶1
  Triton GR-7M   0.50
  异丁酸酯   8.90
  总重量   1000.00   克
实例2
根据制备方法B制备涂料，以估计约8.5pH消光乳胶涂料(63％PVC)中的颜料的悬浮液。在单胶CMC包含***和利用纤维素胶和LA-结冷胶的混合物进行稳定的***之间进行比较。另外，已经与还包括缔合增稠剂的参考进行了比较。对于包括结冷胶的***，添加盐作为胶凝剂，并且为了比较而改变添加的时间。涂料被制备有0.5％重量百分比的增稠剂。
  组分   含量
  水   279.0   克
  柠檬酸钠   0.60   PVC＝   63％
  Kelcogel CG-LA   0.60
  Finnfix 2000   3.18   固体重量含量＝   55％
  丙二醇   16.80
  Surfynol DF-75(消泡剂)   2.50
  Tergitol NP-9(表面活性剂)   1.80   固体体积含量＝   35％
  Tamol 850   5.90
  TiO2   125.60
  CaCO3(碳酸钙)   181.40   胶合成物(按重量)   0.50％
  黏土   125.10
  水   51.00   CMC比结冷胶   8∶1
  0.4M Ca++   7.00
  Surfynol DF-75(消泡剂)   1.60
  乙丙有光乳胶   182.90
  Proxel GXL   0.90
  AMP-95   1.30
  异丁酸酯   11.60
  总重量   1000.00   克
  组分   含量
  水   279.00   克
  柠檬酸钠   0.60   PVC＝   63％
  Kelcogel CG-LA   0.60
  Finnfix 2000   4.00   固体重量含量   55％
  丙二醇   16.80
  Surfynol DF-75(消泡剂)   2.50
  Tergitol NP-9(表面活性剂)   1.80   固体体积含量   35％
  Tamol 850(萘磺酸缩合物)   5.90
  TiO2   125.60
  CaCO3(碳酸钙)   181.40   胶结合(wt)   0.50％
  黏土   125.10
  水   51.00   CMC比结冷胶   8∶1
  0.4M Ca++   7.00
  Surfynol DF-75   1.60
  乙丙有光乳胶   182.90
  Proxel GXL   0.90
  AMP-95   1.30
  异丁酸酯(Texanol)   11.60
  Polyphobe TR-117(增稠剂)   2.50
  总重量   1002.50   克
实例3：
根据制备方法A制备涂料，以估计约7.6PH、74％PVC乳胶涂料中的颜料的悬浮液。在单胶纤维素(CMC或HEC)包含***和利用纤维素(纤维素胶或HEC)和LA-结冷胶的混合物进行稳定的***之间进行比较。涂料混合有适当量的增稠剂，以达到93+/-1KU的涂料的史托马(stormer)黏性。在胶液制备中，应用0.06％的CaCl2x2H2O。
  名称  量(g)
  水+增稠剂   363
  Dispex N 40   3
  Nopco 8034(乳胶涂料用消泡剂)   3
  Acticide BX(防腐剂)   2
  Kronos 2065(二氧化钛)   60
  Omyacarb 2-GU   400
  洗高白度超分散高岭土(Kaolin speswhite)   40
  Mowilith FE 174S(水性塑塑复合胶)   127
  Nopco 8034(乳胶涂料用消泡剂)   2
  总量  1000g
实例4：
根据制备方法A制备涂料，以估计约7.6PH、74％PVC乳胶涂料中的颜料的悬浮液。混合物被改变，以确定结冷胶(低酰基比高酰基)的特性如何影响涂料性能(在三个不同胶质含量和/或比率下)。在胶液制备中，应用1％的氯化钠(NaCl)。
  名称   量
  水+增稠剂  363
  Dispex N 40(帝派斯)   3
  Nopco 8034(乳胶涂料用消泡剂)   3
  Acticide BX(防腐剂)   2
  Kronos 2065(二氧化钛)   60
  Omyacarb 2-GU   400
  洗高白度超分散高岭土(Kaolinspeswhite)   40
  Mowilith FE 174S(水性塑塑复合胶)   127
  Nopco 8034(乳胶涂料用消泡剂)   2
  总量  1000g
实例5：
根据制备方法C制备涂料，以估计约7.8PH丙烯酸半光乳胶涂料(25％PVC)中的颜料的悬浮液。在单胶CMC包含***和利用纤维素胶和HA-结冷胶的混合物进行稳定的***之间进行比较。涂料混合有0.50％重量百分比的增稠剂。
  组分   含量
  水   242.5   克   PVC＝   25％
  Finnfix 2000   27.8   固体重量含量   ＝5.6
  丙二醇   18.9
  Tamol 731(萘磺酸缩合物)   8.7   固体体积含量   ＝31.8
  Triton N-57   2.0
  Surfynol DF-75(消泡剂)   0.9   胶结合wt   ＝0.50％
  二氧化钛   226.7
  Polygloss 90(改性高岭土)   18.8   CMC∶结冷胶的比率   ＝8∶1
  丙烯酸胶乳   354.0
  AMP-95   1.0
  Kathon LX   2.4
  Triton GR-7M   0.5
  Texanol(异丁酸酯)   8.9
  Kelcogel HA(0.50％)   110.3
  总重量   1000.0   克
涂料配方的测试
然后，针对不同性能，分析这些涂料配方。以下方法被用于这些目的。涂料的均化(leveling)，ASTM D-4062
本测试方法估计应用之后涂料流动的能力，从而消除类似刷痕、橘皮、突起或坑洞的任何表面不平整，表面不平整由应用的机械处理产生。为了仿真由于用刷子所产生的剪切，通过注射器和针头喷射样品来预剪切涂料样品。涂料样品通过特定均化测试刀片涂覆在密封式记录纸(sealed chart)上，被铺设成具有平行脊仿真刷痕的膜。在水平位置中在恒定条件下(23±2℃和50±5％相对湿度)干燥24小时之后，通过在强斜光源下观察涂层表面(draw down)，在相同光照条件下将由涂料脊导致的明亮度和阴影的对比度与一系列塑料(plastic)均化标准进行比较，来认定测试涂料的均化。均化被认定为从0至10，其中，0表示非常差的均化，以及10表示非常好的均化或没有明显的脊。
涂料的抗流挂，ASTM D4400
本测试方法估计涂料的抗流挂、当施加至垂直表面时湿涂料向下流的倾向。预剪切对于向下流测试是必须的，以确保结构中的损坏，其发生在触变型涂料中。通过注射器和针头喷射样品来预剪切涂料样品。在预剪切之后，通过多切口涂料器对测试记录纸进行涂覆，其中，多切口涂料器具有10个深度增加的矩形切口。切口余隙范围从100μm至600μm(4至24mils)。记录纸立即垂直地挂有与在顶部处的最细条纹水平的向下条纹。在该位置干燥后，涂层表面被检测并且为最厚条纹认定垂度，其中，最厚条纹不覆盖仅在其下的裸测试板。
涂料的抗喷溅，ASTM D4707
本测试方法确定当利用辊涂覆时涂料喷溅的倾向。通过特定涂层表面涂料器将测试涂料涂覆黑塑料板。被涂覆的塑料板立即被安装在一张黑纸(如果涂料是白色的)之上的垂直表面上，用于捕捉在每个方向上形成十个通道(pass)(总计20个通道)的任何喷射。特别设计的切口卷轴辊滚动通过膜，用于产生溅射。以图形标准为准，认定在溅射捕捉纸上落下并且在干燥之后的溅射。抗喷溅划分为1至10个等级，其中，1表示上百个溅射点，10表示没有溅射。认定取决于点的数量而不是点的尺寸。
通过史托马黏度计测量的涂料黏度，ASTM D562
本测试方法测量具有低剪切率(200rpm)的涂料黏度，其对应于包装中涂料的剪切率。在25℃下利用史托马黏度计测量黏度，其中，以200rpm旋转的主轴的力矩被转换成以克雷布斯(Krebs Units，KU)为单位的黏度。
通过ICI锥板黏度计测量的涂料黏度，ASTM D4287
本测试方法测量具有高剪切率(10000s-1)的涂料的黏度，其对应于用辊涂覆涂料时的剪切率。在25℃下利用ICI锥板黏度计测量黏度，其中，样品被放置在旋转锥和静止板之间。以泊(P)或厘泊(cP)为单位得出黏度结果。
通过Brookfield LVTDV-II黏度计测量的涂料黏度，ASTM D1439-83a
在25℃下利用Brookfield LVTDV-II黏度计测量黏度，其中，轴的力矩被转换为以毫帕斯卡秒(mPas)为单位的黏度。
涂料的稳定性测试，“沉淀物”测试
测试确定在室内温度(r.t.)和50℃下储藏期间的涂料稳定性。从存储在室内温度和50℃下的透明密封玻璃容器可视地进行涂料中的固体物质的沉淀物估计。涂料被分成两部分，其中，一部分在室内温度下存储，以及另一部分在50℃存储。涂料被存储特定时期，例如1个月、2个月、3个月等。
通过可编程Brookfield LVTDV-III黏度计测量涂料黏度
水性涂料被存储在直径约5.5cm并且高度约9cm具有螺纹型盖的透明塑料容器中。该容器容纳约200克的水性涂料。在该容器中测量涂料的Brookfield黏性，使得直径是恒定的并且黏度值很容易被比较。圆柱型Brookfield轴被用于测量黏度(在5和95％力矩之间)。黏度程序如下：
黏度计速度        保持时间
60RPM             1分钟，然后进行读取
30RPM             1分钟，然后进行读取
3RPM              2分钟，然后进行读取
0.3RPM            5分钟，然后进行读取。
注意：从高剪切率到低剪切率进行避免了可能存在并且将生成不一致数据的任何触变。
在以下针对每个实例1-5的列表中给出测试结果。
实例1的结果
半光乳胶涂料中的CMC/结冷胶
  控制
  CMC∶结冷胶   8至1   100至0
  重量百分比的LA-结冷胶   0.055   0.000
  重量百分比的FF2000   0.438   0.493
  标准自来水(被用于制成涂料)   是   是
  PVC，％   24.80   24.80
  体积固体，％   31.80   31.80
  重量固体，％   45.60   45.60
  结果：
  Brookfield黏度(RV)(cP)
  60RPM   1621   1451
  0.3RPM   80000   67000
  史托马黏度(KU)   77   77
  ICI黏度(P)   0.40   0.50
  Leneta流动/均化   7.00   6.00
  (10＝最好)
  垂度等级，mils   20.00   16.00
  (24mil＝最好，4mil＝最差)
  pH   8.44   8.20
  包装稳定性
  25℃，8周   好1   好1
  50℃，7周   一般-好2   一般-好2
  注意：
  1-无脱水收缩
  2-一些脱水收缩
结果清楚地表明，与仅有CMC的涂料相比，在有CMC-结冷胶的情况下，该涂料配方在低剪切率(0.3rpm BF)下具有更高黏度和更高垂度等级以及更好的均化，同时保持对于高剪切黏度和稳定性的可接受和类似值。
实例2的结果
消光乳胶涂料中的CMC/结冷胶
Figure G2008800078422D00231
Figure G2008800078422D00241
根据本发明的涂料清楚地表明，即使仅利用CMC的涂料配方的史托马黏度会稍微低，但在低剪切率(0.3RPM BF)下具有更高黏度和类似均化以及垂痕。
与通过在涂料处理期间添加凝胶盐相比，通过在涂料制备处理的最后将凝胶盐添加至流体凝胶制备的涂料***得到在提高温度下更高的低剪切黏度(Brookfield 0.3RPM)以及更好的包装稳定性。
与CMC相比，添加0.10％的疏水改性碱可膨胀型缔合增稠剂的固体得到改进的垂度控制，但是不显著地增强封装稳定性。
注意：与CMC控制相比，通过使用流体凝胶作为流变剂不会损害流动和均化性能。
实例3的结果
Figure G2008800078422D00242
Figure G2008800078422D00251
当不进行加热并且没有添加盐时，样品A(Ref-2)不同于样品A(Ref)。
CMC结冷胶配方示出了低剪切率黏度(0.3RPM BF)的大大增加、可接受的改进垂度等级。HEC-结冷胶还示出了低剪切率黏度的清楚增加，同时保持其他基本涂料性能。
实例4的结果
  增稠剂
  A   B   C   D   E   F
  FF2000   0.363   0.363   0.29   0.29   0.436   0.436
  KelcogelCG-LA   0.363   0.073   0.109
  KelcogelCG-HA   0.363   0.073   0.109
  比率(纤维素∶GG)   10∶1   10∶1   4∶1   4∶1   4∶1   4∶1
  特性
  史托马黏度KU   89   84   87   81   105   95
  ICI    C&Pvisco(cP)   90   85   8075   70   120   115
  BF    visco(sp4，30rpm)mPas   3500   2880   4240   2800   7500   5140
  垂度测试(mils)(24mils＝最好，4mils＝最差)   16   16   18   16   24   24
  均化测试(10＝最好)   67   56   5   56   43   34
  溅射测试   7   7   8   8   8   8
  (10＝最好)
对于每个所研究的整个胶质含量，与低酰基样品相比，高酰基结冷胶示出了更高的低剪切率黏度。两种结冷胶类型的其他涂料特性均非常类似。
实例5的结果
  增稠剂   8∶1FF2000∶HA结冷胶   100％FF2000(控制)
  Wt％Kelcogel HA   0.055   0.000
  Wt％Finnfix 2000   0.438   0.493
  Brkfld黏度，60RPM，cP   2048   1451
  ““0.3“，cP   123.000   67.000
  史托马黏度，KU   77   87
  ICI黏度，泊   0.50   0.50
  Leneta流动/均化测试(10＝最好)   6.5   6.0
  垂度测试(mils)   18   16
  (18＝最好)
  稳定性测试，50℃，7周   0％脱水收缩   6.7％脱水收缩
  pH   7.68   7.96
HA结冷胶示出比控制纤维素胶增稠剂高很多的介质剪切(60RPM)以及明显高的低剪切(0.30RPM)。低剪切黏度明显地涉及结冷胶的长期的提升的温度稳定性，尤其是高酰基结冷胶以及纤维素的结合。另外，流动和均化特性似乎不被HA结冷胶的更好黏度不利地影响。
从而可以明显看出，在这些配方中的每个配方中，均已经满足了每个特性的可接受等级。这样全面的结果是非常理想的，并且在此以前在涂料工业中从未通过其他典型增稠***获得过。
虽然本发明将结合特定优选实施例和实践被描述和披露，但是决不用于将本发明限于那些特定实施例，而是覆盖所附权利要求及其等价物所限定的等价结构等价物和所有可选实施例和修改。

Claims (19)

1.一种涂料配方，包括至少一种颜料，至少一种溶剂，和至少一种纤维素醚与至少一种构成聚合物的组合，其中，纤维素醚和网状结构的聚合物在配方总重量中共同占大约0.1-大约5％，两种成分之比为4∶1-40∶1。
2.如权利要求要求1所述的涂料配方，其特征在于，所述纤维素醚与所述网状结构的聚合物之比为4∶1-大约20∶1。
3.如权利要求要求1所述的涂料配方，其特征在于，所述至少一种纤维素醚从由从羟甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素(HEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基纤维素(MC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)之一或其混合物构成的组中选出，其中，所述至少一种网状结构的聚合物从由结冷胶、卡拉胶、黏胶质、海藻酸盐、琼脂、明胶等或其混合物中选出。
4.如权利要求要求3所述的涂料配方，其特征在于，所述至少一种纤维素醚是羟甲基纤维素(CMC)，所述至少一种网状结构的聚合物是结冷胶。
5.如权利要求要求3所述的涂料配方，其特征在于，所述至少一种纤维素醚是羟乙基纤维素(HEC)，所述至少一种网状结构的聚合物是结冷胶。
6.如权利要求要求4所述的涂料配方，其特征在于，所述结冷胶是低酰基结冷胶。
7.如权利要求要求5所述的涂料配方，其特征在于，所述结冷胶是高酰基结冷胶。
8.如权利要求要求1所述的涂料配方，其特征在于，所述配方是乳胶漆。
9.如权利要求要求3所述的涂料配方，其特征在于，所述配方是乳胶漆。
10.如权利要求要求4所述的涂料配方，其特征在于，所述配方是乳胶漆。
11.一种涂料配方，包括至少一种颜料，至少一种黏合剂，至少一种溶剂，和一个增稠***，所述增稠***包括至少一种纤维素醚和至少一种网状结构的聚合物，其中，所述增稠***占整个涂料配方重量的0.1-5％，所述涂料配方表现出较高的流挂率，用布氏粘度计在0.3rpm下测量粘度增加至少15％，并且在25℃温度下经过7周的包装稳定性试验后，至少表现出由除去具有所述网状结构的聚合物以外同样成分构成的涂料配方所表现出的脱水收缩作用水平。
11.如权利要求要求10所述的涂料配方，其特征在于，所述至少一种纤维素醚从由从羟甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素(HEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基纤维素(MC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)之一或其混合物构成的组中选出，其中，所述至少一种网状结构的聚合物从由结冷胶、卡拉胶、黏胶质、海藻酸盐、琼脂、明胶等或其混合物中选出。
12.如权利要求要求11所述的涂料配方，其特征在于，所述至少一种纤维素醚是羟甲基纤维素(CMC)，所述至少一种网状结构的聚合物是结冷胶。
13.如权利要求要求11所述的涂料配方，其特征在于，所述至少一种纤维素醚是羟乙基纤维素(HEC)，所述至少一种网状结构的聚合物是结冷胶。
14.如权利要求要求12所述的涂料配方，其特征在于，所述结冷胶是低酰基结冷胶。
15.如权利要求要求13所述的涂料配方，其特征在于，所述结冷胶是高酰基结冷胶。
16.如权利要求要求10所述的涂料配方，其特征在于，所述配方是乳胶漆。
17.如权利要求要求12所述的涂料配方，其特征在于，所述配方是乳胶漆。
18.如权利要求要求13所述的涂料配方，其特征在于，所述配方是乳胶漆。
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