CN101674729A - 保护大豆以防真菌侵染的方法 - Google Patents

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CN101674729A CN200880008869A CN200880008869A CN101674729A CN 101674729 A CN101674729 A CN 101674729A CN 200880008869 A CN200880008869 A CN 200880008869A CN 200880008869 A CN200880008869 A CN 200880008869A CN 101674729 A CN101674729 A CN 101674729A
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J·迪茨
S·施特拉特曼
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    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Abstract

本发明涉及保护大豆植物以防有害真菌侵染的方法,其中将大豆植物、它们的种子或土壤用杀真菌有效量包含如下组分的协同增效活性组合处理:a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole);还涉及包含所述组合的杀真菌剂和种子。

Description

保护大豆以防真菌侵染的方法
本发明涉及一种保护大豆植物以防具体有害真菌侵染的方法,其中将大豆植物、它们的种子或土壤用杀真菌有效量的包含如下组分的协同增效活性组合处理:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)。
近年来,在南美已存在大豆作物的增加的真菌侵染,导致相当大的收获或产率损失。
尽管已知上述化合物为杀真菌活性的,但它们在大豆中的杀真菌性能在所有方面中仍然不完全令人满意。
现在已找到包含如下组分的组合对大豆作物中的有害真菌具有极好活性:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)。
N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
Figure G2008800088693D00011
由WO 03/074491中已知并且可以以其中所述方式制备。
所述化合物对各种有害真菌的杀真菌活性由WO 2006/015865、WO2006/015866、WO 2007/090623和Research Disclosure 2006,RD507002中已知。
3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)
Figure G2008800088693D00021
由WO 04/035589中已知并且可以以其中所述或如WO 2007/068417所述方式制备。
化合物(I)和(II)可以以其生物活性可不同的各种晶体改型存在。它们的用途也形成本发明主题部分。
N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺为非对映体N-(反-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺与N-(顺-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的混合物。本发明提供非对映体混合物的用途和纯非对映体的用途,其中N-(反-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(Ia)为优选的异构体。
Figure G2008800088693D00022
Ia;I的反-异构体
特别是,非对映体混合物中N-(反-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的量基于N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的总量为65-99重量%,优选75-95重量%。
3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基-萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)以如下2种顺式异构体:
3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺
或如下两种反式异构体:
3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘5-基]吡唑-4-甲酰胺的形式存在。
氧唑菌(epoxiconazole)和环戊唑菌(metconazole),它们的制备方法和它们对有害真菌的作用通常为本领域技术人员已知的。两种化合物为市售的(例如参见www.alanwood.net/pesticides/index cn frame.html)。
在本发明一个方面中,优选包含N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)和氧唑菌(epoxiconazole)的组合。
在本发明另一方面中,优选包含N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)和环戊唑菌(metconazole)的组合。
在本发明又一个方面中,优选包含3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基-萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和氧唑菌(epoxiconazole)的组合。
在本发明又一个方面中,优选包含3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基-萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和环戊唑菌(metconazole)的组合。
包含:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)的组合特别适于防治大豆作物中的如下有害真菌:
·链格孢属(Alternaria spp.),
·大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchi),
·大豆灰斑病菌(Cercospora sojina),
·炭疽病菌(Colletotrichum truncatum),
·多主棒孢菌(Corynespora cassiicola),
·大豆白粉病菌(Microsphaera diffusa),
·山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae),
·豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和/或
·大豆壳针孢(Septoria glycines)。
在本发明一个方面中,特别优选防治链格孢属(Alternaria spp.)。
在本发明另一方面中,特别优选防治大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchi)。
在本发明又一个实施方案中,特别优选防治大豆灰斑病菌(Cercosporasojina)。
在本发明又一个实施方案中,特别优选防治炭疽病菌(Colletotrichumtruncatum)。
在本发明又一个实施方案中,特别优选防治多主棒孢菌(Corynesporacassiicola)。
在本发明又一个实施方案中,特别优选防治大豆白粉病菌(Microsphaera diffusa)。
在本发明又一个实施方案中,特别优选防治山马蝗层菌(Phakopsorameibomiae)。
在本发明又一个实施方案中,特别优选防治豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)。
在本发明又一个实施方案中,特别优选防治大豆壳针孢(Septoriaglycines)。
用a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)与b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)的组合处理的大豆植物或种子可以为野生类型、通过育种得到的植物或种子和转基因植物以及它们的种子。
N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)和氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)可以同时,即联合或分开,或依次地施用,在分开施用的情况下,顺序通常对防治措施的结果不具有任何影响。
3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基-萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)可以同时,即联合或分开,或依次地施用,在分开施用的情况下,顺序通常对防治措施的结果不具有任何影响。
有害真菌通过施用包含如下组分的组合,通过处理种子,在植物播种以前或以后,或在植物出苗以前或以后通过对植物或土壤喷雾或撒粉而防治:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)。
大豆作物中的真菌病害通过将包含如下组分的配制剂的含水制剂,或包含单一组分的配制剂施用于植物的地上部分,特别是叶子上,或由于高内吸效力通过处理种子或土壤作为预防药而有利地防治:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)。
化合物(I)和氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole),分别地化合物(II)和氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)通常以100∶1-1∶100,优选20∶1-1∶20,特别是10∶1-1∶10的重量比施用。
尽管通常使用如下组分的组合:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole),也可加入对有害真菌或其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫具有活性的其它化合物(III),或除草或生长调节活性化合物或肥料。
因此,本发明还涉及用于防治大豆中有害真菌的杀真菌混合物,其中混合物包含如下组分的组合作为活性组分:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole),和
c)至少一种如上所述其它活性化合物(III)。
在本发明方法中,杀真菌组合物可有利地与其它活性化合物(III)如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、其它杀真菌剂,或与肥料一起施用。适合的这种性质的其它混合伙伴特别是:
·草甘膦(glyphosate)、草硫磷(sulphosate)、草丁膦(gluphosinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、特丁磷(terbufos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、氯氧磷(chloroethoxyfos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双氧威(phenoxycarb)、噁茂醚(Diofenolan)、拒嗪酮(pymetrozine)、咪草烟(imazethapyr)、咪草啶酸(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草喹(imazaquin)或精噻吩草胺(dimethenamid-P);
·锐劲特(fipronil)、吡虫啉(imidacloprid)、吡虫清(acetamiprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、呋虫胺(dinotefuran)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)和氰氟虫腙(metaflumizone)。
上述其它活性化合物(III)通常以基于化合物(I)或(II)的量以100∶1-1∶100,优选20∶1-1∶20,特别是10∶1-1∶10的重量比使用。
最优选,其它活性化合物(III)与(I)或(II)和氧唑菌(epoxyconazole)或环戊唑菌(metconazole)以协同有效量一起施用。
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)与除草剂的上述混合物特别用于其中植物对这些除草剂,特别是草甘膦(glyphosate)和上述咪唑啉酮化合物的敏感性降低的作物。
当将包含a)化合物(I)或(II)和b)氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)的组合施用于大豆作物时,产率可相当大地提高。因此包含化合物(I)和氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole),分别地化合物(II)和氧唑菌(epoxiconazole)或环戊唑菌(metconazole)的组合也可用于提高产率。借助产率提高与对大豆作物中的有害真菌的极好作用组合,本发明方法对农民特别有利。
包含a)化合物(I)或(II)和b)氧唑菌(epoxyconazole)或环戊唑菌(metconazole)与杀真菌、杀虫和/或除草活性化合物(III)的组合通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或待保护以防真菌侵袭的植物、材料或种子,或土壤而施用。施用可以在材料或植物由真菌侵染之前和之后。
如果化合物(I)或(II)独立使用,则本发明方法中的施用率取决于所需效果的类型为0.01-1.5kg活性化合物/公顷。
在种子处理中,所需活性化合物的量通常为1-1500g化合物(I)或(II),优选10-500g每100kg种子。
取决于所需效果,本发明混合物的施用率为10-2500g/公顷,优选50-2000g/公顷,特别是100-1500g/公顷。
化合物(I)或(II)的施用率通常为1-1000g/公顷,优选10-750g/公顷,特别是20-500g/公顷。
氧唑菌(epoxyconazole)、环戊唑菌(metconazole)和如果需要的话其它杀真菌、杀虫和/或除草活性化合物(III)的施用率通常为1-1500g/公顷,优选10-1250g/公顷,特别是20-1000g/公顷。
在种子处理中,本发明组合的施用率通常为1-2000g/100kg种子,优选1-1500g/100kg,特别是5-1000g/100kg。
就本发明方法的使用而言,可将化合物转化成常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的;在每种情况下,应确保本发明化合物精细且均匀地分布。
配制剂以已知方式,例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备,如果需要的话使用乳化剂、表面活性剂、分散剂、稳定剂、消泡剂和防冻剂[例如见US 3,060,084,EP-A 707 445(液体浓缩物),Browning,“Agglomeration”,Chemical Engineering,1967年12月4日,147-48,Perry′s Chemical Engineer′s Handbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57页,WO 91/13546,US 4,172,714,US 4,144,050,US 3,920,442,US 5,180,587,US 5,232,701,US 5,208,030,GB 2,095,558,US 3,299,566,Klingman,Weed Control as a Science,John Wiley和Sons,Inc.,NewYork,1961,Hance等,Weed Control Handbook,第8版,BlackwellScientific Publications,Oxford,1989和Mollet,H.,Grubemann,A.,Formulation technology,Wiley VCH Verlag GmbH,Weinheim(Germany),2001,2.D.A.Knowles,Chemistry和Technology ofAgrochemical Formulations,Kluwer Academic Publishers,Dordrecht,1998(ISBN 0-7514-0443-8)]。对于种子处理配制剂可额外考虑彩色颜料(例如若丹明B)、粘合剂和/或溶胀剂。
适于此目的的溶剂/助剂主要为:
-水、芳族溶剂(如
Figure G2008800088693D00081
产品、二甲苯等)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐);乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适用作表面活性剂的有木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化异辛基酚,辛基酚,壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油,还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或它们的衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,环己醇,环己酮,异佛尔酮,高度极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
适合的防冻剂例如为甘油、乙二醇和丙二醇。
适合的消泡剂例如为硬脂酸硅或硬脂酸镁。
适合的溶胀剂例如为角叉菜
Figure G2008800088693D00091
粘合剂用于改善一种或多种活性化合物在种子上的粘着力。适合的粘合剂例如为聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺
Figure G2008800088693D00092
聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯和这些聚合物的共聚物。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%的活性化合物。活性化合物以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR谱)使用。
就种子处理而言,可将配制剂稀释2-10倍,产生包含0.01-60重量%活性化合物,优选0.1-40重量%活性化合物的即用制剂。
下列为配制剂实例:
1.用水稀释的产品
A)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为选择,加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到具有10重量%活性化合物含量的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物随着加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮而溶于70重量份环己酮中。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。
C)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份活性化合物随着加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(每种情况下5重量份)而溶于75重量份二甲苯中。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为15重量%。
D)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性化合物随着加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(每种情况下5重量份)而溶于35重量份二甲苯中。通过乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均匀乳液。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为25重量%。
E)悬浮液(SC、OD、ES)
在搅拌球磨机中,将20重量份活性化合物随着加入10重量份分散剂和润湿剂和70重量份水或有机溶剂而粉碎以得到细活性化合物悬浮液。用水稀释得到活性化合物的稳定悬浮液。配制剂中活性化合物含量为20重量%。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性化合物随着加入50重量份分散剂和润湿剂而精细磨碎并通过工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)而制得水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到活性化合物的稳定分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为50重量%。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子研磨机中随着加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶而磨碎。用水稀释得到活性化合物的稳定分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为75重量%。
H)凝胶(GF)
在珠磨机中,将20重量份活性化合物随着加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂而研磨以得到细活性化合物悬浮液。用水稀释得到活性化合物的稳定悬浮液。配制剂的活性化合物含量为20重量%。
2.不经稀释而施用的产品
H)可撒粉粉末(DP、DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份的细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量%的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床。这得到活性化合物含量为0.5重量%的不经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量%的不经稀释而施用的产品。
适于种子处理的特别是FS配制剂。通常,这种FS配制剂包含1-800g活性化合物/l,1-200g表面活性剂/l,0-200g防冻剂/l,0-400g粘合剂/l,0-200g彩色颜料/l以及加1l溶剂,优选水。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式,例如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式,借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌而使用。使用形式完全取决于意欲的目的;它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而,也可制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂和如果合适的话溶剂或油组成的浓缩物且这些浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在相对宽范围内变化。通常它们为0.0001-10%,优选0.01-1%。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的配制剂,或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
可将各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂加入活性化合物中,甚至如果合适的话,恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明组合物以1∶100-100∶1,优选1∶10-10∶1的重量比混合。
应用实施例
将活性化合物制备成包含25mg N-(反-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(Ia)的储液,将其以99∶1的溶剂/乳化剂体积比使用丙酮和/或二甲亚砜和乳化剂
Figure G2008800088693D00121
EM31(基于乙氧基化烷基酚具有乳化和分散作用的润湿剂)补充至10ml。将该混合物用水补充至100ml。将此储液用溶剂/乳化剂/水混合物稀释至以下所述的活性化合物浓度。氧唑菌(epoxiconazole)和环戊唑菌(metconazole)作为商业最终配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。
将目测的侵染叶面积百分数转化成以未处理对照的%表示的效力:
使用Abbot公式按如下计算效力(E):
E=(1-α/β)·100
α对应于%表示的处理植物的真菌侵染,和
β对应于%表示的未处理(对照)植物的真菌侵染。
效力为0意指处理植物的侵染水平相当于未处理对照植物的;效力为100意指处理植物未受侵染。
活性化合物组合的预期效力使用Colby公式(Colby,S.R.“Calculatingsynergisticand antagonistic responses of herbicide combinations”,Weeds(杂草),15,第20-22页,1967)确定并与观察到的效力比较。
Colby公式:
E=x+y-x·y/100
E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力,以来处理对照的%表示,
x使用浓度为a的活性化合物A时的效力,以未处理对照的%表示,
y使用浓度为b的活性化合物B时的效力,以未处理对照的%表示。
实施例1-对大豆灰斑病菌(Cercospora sojina)的活性
制备含10mg活性成分/1ml二甲亚砜的溶液。将储液用滴管吸至微滴定板(MTP)上并用水稀释。在第二个步骤中,将大豆灰斑病菌(Cercosporasojina)的孢子悬浮液(含生物麦芽基含水营养介质)给定所述活性化合物浓度。将板放在18℃的水蒸气饱和室中。使用吸收光度计,在接种7天后在405nm处测量MTP。
测量的参数与无活性化合物的对照变体的生长和无真菌且无活性化合物空白值比较以确定以%表示的各个活性化合物中病原体的相对生长。
活性化合物/活性化合物混合物 浓度[ppm] 比值 观察到的活性(%侵染) 根据Colby计算的活性(%)
化合物(Ia) 0.0630.016 ------ 310 ------
氧唑菌(epoxiconazole) 0.063 --- 0 ---
Compound(Ia)+氧唑菌(epoxiconazole) 0.063+0.0160.016+0.016 4∶11∶1 6129 310
测试结果显示由于强协同增效,本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更具活性。

Claims (25)

1.一种保护大豆植物以防有害真菌侵染的方法,其中将大豆植物、它们的种子或土壤用杀真菌有效量的包含如下组分的协同增效活性组合处理:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌或环戊唑菌。
2.根据权利要求1的方法,其中使用含65-99重量%反异构体的(I)的非对映混合物。
3.根据权利要求1的方法,其中防治链格孢属(Alternaria spp.)。
4.根据权利要求1的方法,其中防治大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchi)。
5.根据权利要求1的方法,其中防治大豆灰斑病菌(Cercosporasojina)。
6.根据权利要求1的方法,其中防治炭疽病菌(Colletotrichumtruncatum)。
7.根据权利要求1的方法,其中防治多主棒孢菌(Corynesporacassiicola)。
8.根据权利要求1的方法,其中防治大豆白粉病菌(Microsphaeradiffusa)。
9.根据权利要求1的方法,其中防治山马蝗层菌(Phakopsorameibomiae)。
10.根据权利要求1的方法,其中防治豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)。
11.根据权利要求1的方法,其中防治大豆壳针孢(Septoria glycines)。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中将包含如下组分的配制剂的含水制剂施用于植物的地上部分:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌或环戊唑菌,
13.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中有害真菌通过种子处理或土壤处理防治。
14.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中使用如下组合:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II),
b)氧唑菌或环戊唑菌,和
c)至少一种其它市售杀真菌剂。
15.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中使用如下组合:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II),
b)氧唑菌或环戊唑菌,和
c)至少一种大豆作物耐受的市售除草剂。
16.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中使用如下组合:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II),
b)氧唑菌或环戊唑菌,和
c)至少一种市售杀虫剂。
17.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中使用如下组合:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II),
b)氧唑菌或环戊唑菌,和
c)至少一种选自如下的活性化合物(III):
·草甘膦、草硫磷、草丁膦、七氟菊酯、特丁磷、毒死蜱、氯氧磷、嘧丙磷、双氧威、噁茂醚、拒嗪酮、咪草烟、咪草啶酸、灭草烟、甲咪唑烟酸、灭草喹或精噻吩草胺;
·锐劲特、吡虫啉、吡虫清、硝胺烯啶、虫螨威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、氟脲杀、氟虫脲、伏虫隆、甲体氯氰菊酯和氰氟虫腙。
18.根据权利要求14-17中任一项的方法,其中同时,即联合或分开,或依次施用所述活性成分。
19.根据权利要求14-17中任一项的方法,其中所述组合以5-2500g/公顷的量施用。
20.一种以100∶1-1∶100的重量比包含如下组分作为活性组分的杀真菌组合物:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌或环戊唑菌,和
c)草甘膦、草硫磷、草丁膦、七氟菊酯、特丁磷、毒死蜱、氯氧磷、嘧丙磷、双氧威、噁茂醚、拒嗪酮、咪草烟、咪草啶酸、灭草烟、甲咪唑烟酸、灭草喹或精噻吩草胺。
21.一种包含液体或固体载体和根据权利要求20的组合物的杀真菌剂。
22.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中以1-2000g/100kg种子的量施用包含如下组分的组合物:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌或环戊唑菌。
23.根据权利要求17的方法,其中以总计1-2000g/100kg种子的量施用包含如下组分的组合物:
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II),
b)氧唑菌或环戊唑菌,和
c)至少一种市售其它活性化合物(III)。
24.以1-2000g/100kg的量包含根据权利要求14-17中任一项的杀真菌组合物的种子。
25.包含如下组分的组合物在制备适于保护大豆植物以防有害真菌侵染的组合物中的用途:
根据权利要求1-11中任一项的
a)N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I)或3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(II)和
b)氧唑菌或环戊唑菌,和如果需要的话
c)根据权利要求15-17中任一项的其它市售活性化合物(III)。
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