CN101671131A - 一种以铅锌尾矿和酸浸电解锰渣为主要原料联产水泥、硫酸和石膏的方法 - Google Patents
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Abstract
一种以铅锌尾矿和酸浸电解锰渣为主要原料联产水泥、硫酸和石膏的方法,是将生料按质量组成铅锌尾矿67-75%、酸浸电解锰渣16-21%、铝质原料0-2%、铁粉0-2%混合后粉碎至180目后,送入回转窑中加入9-12%煤,以煤为燃料于1390℃±50℃进行煅烧得到水泥熟料;将煅烧水泥产生的窑气SO2经净化、转化、吸收工序得到含H2SO4≥98%的硫酸产品;将另一部分经过净化的SO2气体输送到吸收塔用铅锌尾矿浆液吸收,经空气氧化、分离得到纯度大于95%的石膏。本发明在大量消耗铅锌尾矿和酸浸电解锰渣,解决环境问题和安全隐患的同时,得到三种关联产品,达到变废为宝,循环利用的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种以铅锌尾矿和酸浸电解锰渣为主要原料联产水泥、硫酸和石膏的方法。
背景技术
铅锌尾矿、酸浸电解锰渣的排放量很大,这两种废渣的大面积堆放造成了严重的环境污染和安全隐患。目前制备水泥的主要原料是石灰石和粘土(或页岩)。我国用硫磺制硫酸的比例已超过50%,所需硫磺几乎完全依赖进口。石膏是水泥凝结时间的调节剂,在水泥生产中具有重要作用。酸浸电解锰渣中硫酸根的含量超过20%,可作为制备硫酸和石膏的原料,而其中的SiO2、Al2O3、Fe2O3则可替代粘土生产水泥。到目前为止,还没有用铅锌尾矿、酸浸电解锰渣为主要原料联产水泥、硫酸和石膏的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以铅锌尾矿和酸浸电解锰渣为主要原料,配以少量的氧化铝和铁粉联产水泥、硫酸和石膏的方法。
本发明是基于以下原理完成的:酸浸电解锰渣中硫酸根的含量在20%以上,在高温下分解为SO2,分解产生的SO2可按传统操作制硫酸,另外也可将产生的一部分SO2用铅锌尾矿浆液吸收(主要成分是CaCO3),经空气氧化得到石膏。酸浸电解锰渣中除含硫酸根外,还含有SiO2、Al2O3及Fe2O3,这些成分能与铅锌尾矿中的CaCO3在高温下煅烧得到水泥熟料。因此,以适当比例的铅锌尾矿和酸浸电解锰渣为主要原料,配以少量的铝质原料(如水铝石,铝矾土)和铁粉,经1340℃-1440℃煅烧,并将产生的窑气SO2进行相关处理,可得到水泥、硫酸和石膏三种产品,实现水泥、硫酸和石膏的联产。
本发明所用原料的质量组成为:铅锌尾矿67-75%,酸浸电解锰渣16-21%,水铝石或铝矾土0-2%,铁粉0-2%,煤9-12%。混合原料中除硫外的各种氧化物比例为:CaO 64-67%,SiO2 20-21%,Al2O34.5-6%,Fe2O3 2-3%。
将铅锌尾矿、酸浸电解锰渣、水铝石或铝矾土、铁粉按上述配比混合后粉磨至180目,然后将混合料送入回转窑中以煤为燃料于1390℃±50℃进行煅烧,骤冷得到水泥熟料。所烧成的熟料组成为硅酸三钙62-66%,硅酸二钙10-18%,铝酸三钙6-13%,铁铝酸四钙9-15%,游离氧化钙小于1.5%,熟料强度达到52.5级水泥要求。
将煅烧水泥产生的窑气SO2经净化、转化、吸收工序得到硫酸产品(含H2SO4≥98%),各工序按传统操作正常控制;将另一部分经过净化的SO2气体输送到吸收塔用铅锌尾矿浆液吸收,经空气氧化、分离得到石膏(纯度大于95%),各工序按传统条件控制。
本发明在大量消耗铅锌尾矿和酸浸电解锰渣,解决环境问题和安全隐患的同时,得到三种关联产品,达到变废为宝,循环利用的目的。
具体实施方式
以典型成分为表1所示的湖南花垣铅锌尾矿、酸浸电解锰渣为主要原料,将铅锌尾矿、酸浸电解锰渣、水铝石或铝矾土、铁粉按表2配料达到表3的率值后(生产中各个批次原料成分有所差异,需视成分变动适当改动原料配比,以达到所设定的各个率值要求),粉磨到0.08mm筛筛余小于10%,将混合物送入回转窑中以表2中比例的煤为燃料于1390℃±50℃进行煅烧,骤冷所得熟料达到52.5级水泥要求(结果见表4)。
将产生的窑气SO2经净化、转化、吸收工序得到硫酸产品(含H2SO4≥98%),各工序按传统操作正常控制。
将另一部分经过净化的SO2气体输送到吸收塔用铅锌尾矿浆液吸收,经空气氧化、分离得到石膏(纯度大于95%),各工序按传统条件控制。
表1铅锌尾矿和酸浸电解锰渣的典型成分
表2生料组成配比
设计编号 | 铅锌尾矿 | 酸浸电解锰渣 | 铝质原料 | 铁粉(%) | 煤(%) | 萤石(%) |
(%) | (%) | (%) | ||||
A | 69.2 | 17.9 | 0.95 | 0.26 | 11.25 | 0.4 |
B | 69.23 | 18.4 | 0.43 | 0.35 | 11.25 | 0.4 |
C | 68.9 | 19.4 | 0.43 | 0 | 11.2 | 0.4 |
D | 68.8 | 19.0 | 0.34 | 0.26 | 11.2 | 0.4 |
表3各种配料方案下的率值
样品编号 | 石灰饱和系数(KH) | 硅率(SM) | 铝率(IM) |
A | 0.95 | 2.2 | 1.5 |
B | 0.95 | 2.3 | 1.1 |
C | 0.92 | 2.7 | 1.5 |
D | 0.92 | 2.5 | 1.2 |
表4部分水泥熟料强度数据
Claims (1)
1、一种以铅锌尾矿和酸浸电解锰渣为主要原料联产水泥、硫酸和石膏的方法,其特征在于其生料是按质量组成将铅锌尾矿67-75%、酸浸电解锰渣16-21%、水铝石或铝矾0-2%、铁粉0-2%混合后粉碎至180目,然后将混合料送入回转窑中加入9-12%煤,以煤为燃料于1390℃±50℃进行煅烧,骤冷得到水泥熟料;将煅烧水泥产生的窑气SO2经净化、转化、吸收工序得到含H2SO4≥98%的硫酸产品;将另一部分经过净化的SO2气体输送到吸收塔用铅锌尾矿浆液吸收,经空气氧化、分离得到纯度大于95%的石膏。
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