CN101668841A - 关于衣物洗涤用组合物的改进 - Google Patents

Abstract

本发明提供了衣物洗涤用组合物，其包含：a)选自以下的至少一种洗衣助剂：助洗剂、酶、荧光增白剂、芳香剂、抗再沉积聚合物、去污聚合物、碱度源、不用于硬度离子的螯合剂、漂白剂或其前体，和b)表面活性剂体系，其包含：i)基于总表面活性剂至少1重量％的一种或多种阴离子型表面活性剂，ii)基于总表面活性剂至少1重量％的一种或多种非离子型表面活性剂，和iii)基于总表面活性剂0.5－30重量％的混合的阳离子型表面活性剂体系，其由以9∶1－1∶9的重量比存在的一种或多种一般类型(I)所示的第一阳离子型表面活性剂和一种或多种一般类型(II)所示的第二阳离子型表面活性剂组成，其中：类型I的阳离子型表面活性剂是通式C4539(C)CPL－53－[R1－N+(R2)2－CH 2－R3]Z－(类型I)的季铵化合物，其中：Z－是阴离子型抗衡离子，R1是直链或支链的C6－C20烷基或烯基，R2独立地是C1－C4烷基，R3是H、苯基、苄基或C1－C20烷基苄基，和类型II的阳离子型表面活性剂是通式[R1－(A)n－N+(R4)((A)lR5)－(A)mR4]Z－(类型II)的季铵化合物，其中：Z，R1的定义如上所述，A是相同的或不同的C1－C4烷氧基，和n、m和l独立地是0－30，R4独立地是R2或C2－C4羟基－烷基，和R5是R2或H，条件是如果类型II的阳离子型表面活性剂的结构使得其落入类型I的阳离子型表面活性剂的定义范围内，则该类型II的阳离子型表面活性剂应当仅仅被认为是类型I的阳离子型表面活性剂。类型I的表面活性剂优选是苯扎氯铵，并且类型II的表面活性剂优选选自脂肪二烷基二甲基羟基－乙基氯化铵，脂肪一烷基三乙氧基三甲基氯化铵及其混合物。类型I的表面活性剂：类型II的表面活性剂的比率优选为1∶1－5∶1，更优选为2∶1－4∶1。

Description

关于衣物洗涤用组合物的改进

技术领域

本发明涉及包含阳离子型表面活性剂的衣物洗涤用组合物(laundry cleaning compositions)。

背景技术

衣物洗涤剂产品的特征在于存在助洗剂、酶、荧光剂(fluorescer)芳香剂(perfume)、抗再沉积聚合物、去污聚合物、碱度源(source ofalkalinity)、不用于硬度离子的螯合剂(chelating agents other than forhardness ions)和漂白剂或其前体中的一种或多种。

这些组合物还包含表面活性剂。一般使用的典型的表面活性剂包括阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。阴离子型表面活性剂一般是经过硫酸化或磺酸化的材料。例如，直链烷基苯磺酸盐(LAS)是被广泛使用的阴离子型表面活性剂类型。非离子型表面活性剂一般是经过乙氧基化的材料。较少地使用其它的表面活性剂类型。这些表面活性剂的作用是帮助从织物制品上除去污渍并保持污渍处于悬浮状态，从而可通过冲洗使污渍与制品分离。

与洗衣产品配方有关的一个主要的消费者顾虑是恶臭(malodour)。恶臭的一种可能的来源是细菌活性(尽管存在若干种其它来源)。据信，朝着更低的洗涤温度、不含漂白剂的洗涤剂(例如护色粉末或液体洗涤剂)的使用的增加、更低的耗水量和更短的洗涤时间的趋势，与先前普遍的“煮洗(boil-wash)”条件下相比导致更大量的经受住洗衣过程的细菌。

阳离子型表面活性剂是宽范围的表面活性剂，其被用作纺织品软化剂、毛发调理剂、杀生物剂、抗静电剂、腐蚀抑制剂和乳化剂。阳离子型杀生物剂材料已被推荐用于洗涤剂组合物中作为减少恶臭的手段。这些材料典型地是具有混合的长链和短链烷基链的季铵化合物，并可包含芳基或烷基-芳基基团。这类材料的公知实例是苯扎氯铵(benzalkonium chloride)(烷基二甲基苄基氯化铵)。苯扎氯铵是具有不同的烷基链长度的烷基苄基二甲基氯化铵的混合物。最大的抗微生物活性被认为与C12-C14烷基衍生物有关。长期以来，认为阳离子型表面活性剂的杀生物活性通过包括以下步骤的复杂机制发生：(i)吸附到细菌细胞表面上；(ii)扩散通过细胞壁；(iii)与细胞质膜结合，(iv)细胞质膜破裂；(v)细胞质成分渗漏；(vi)细胞溶解导致细胞死亡。

阳离子型表面活性剂材料还被推荐用于改善衣物洗涤剂产品的洗净性能。被推荐用于这一用途的典型的阳离子型表面活性剂是脂肪二甲基羟基乙基或脂肪三甲基铵盐。这些材料的适当的实例是PraepagenHY^TM(脂肪烷基二甲基羟基-乙基氯化铵，ex Clariant)和ServamineKAC^TM(十二烷基三甲基氯化铵，ex Condea)。这些材料中有许多具有不太显著的杀生物性质。

WO 00/34423(Unilever，2000公开)公开了阳离子型材料的并入由于在阴离子型洗涤剂和阳离子型材料之间形成复合物而怎样带来难题。在WO 00/34423中被推荐的阳离子型材料包括二癸基甲基苄基氯化铵，二癸基二甲基氯化铵，二癸基甲基丙基氯化铵和“许多”其它的这类化合物。WO 00/34423指出该杀生物阳离子型化合物可单独使用或彼此组合使用。

本发明涉及在衣物洗涤剂产品中并入杀生物的阳离子型材料而不丧失总体的洗净性能。

发明概述

本发明人确定了，当与阴离子型表面活性剂/非离子型表面活性剂体系一起使用具有不同结构的阳离子型表面活性剂的特定混合物时，可以获得针对与产生恶臭有关的微生物的有效杀生物活性，同时保持可接受的洗净性能。

因此，本发明提供了衣物洗涤用组合物，其包含：

a)助洗剂、酶、荧光剂、芳香剂、抗再沉积聚合物、去污聚合物、碱度源、不用于硬度离子的螯合剂、漂白剂或其前体中的至少一种，和，

b)表面活性剂体系，其包含：

i)基于总表面活性剂至少1重量％的一种或多种阴离子型表面活性剂，

ii)任选的基于总表面活性剂至少1重量％的一种或多种非离子型表面活性剂，和，

iii)基于总表面活性剂0.5-30重量％的混合的阳离子型表面活性剂体系，其由以9∶1-1∶9的重量比存在的一种或多种一般类型(I)所示的第一阳离子型表面活性剂和一种或多种一般类型(II)所示的第二阳离子型表面活性剂组成，其中：

类型I的阳离子型表面活性剂是以下通式所示的季铵化合物：

其中：

Z^-是阴离子型抗衡离子，

R¹是直链或支链的C₆-C₂₀烷基或烯基，

R²独立地是C₁-C₄烷基，

R³是H、苯基、苄基或C₁-C₄烷基苄基，和

类型II的阳离子型表面活性剂是以下通式所示的季铵化合物：

其中：

Z，R¹的定义如上所述，

A是相同的或不同的C₁-C₄烷氧基，并且n，m和l独立地是0-30，

R⁴独立地是R²或C₂-C₄羟基-烷基，和

R⁵是R²或H，

条件是如果类型II的阳离子型表面活性剂的结构使得其落入类型I的阳离子型表面活性剂的定义范围内，则该类型II的阳离子型表面活性剂应当仅仅被认为是类型I的阳离子型表面活性剂。

通常，认为类型I的阳离子型表面活性剂是比类型II的阳离子型表面活性剂更有效的杀生物剂。认为类型II的阳离子型表面活性剂比类型I的阳离子型表面活性剂更耐受由阴离子型表面活性剂诸如LAS导致的沉淀。注意，类型II的表面活性剂包含烷氧基或羟基-烷基。这些含氧物种(species)位于四价氮原子和相对长链的烷基之间，或者部分地替换或者延长低级烷基取代基。如上所述，本发明的组合物必须始终包含类型I的阳离子型表面活性剂(其被认为是更有效杀生物的)和类型II的阳离子型表面活性剂(其被认为有助于洗净)。如果存在还落入类型I的阳离子型表面活性剂的描述范围内的类型II的阳离子型表面活性剂，那么必须存在其它的类型II的阳离子型表面活性剂，使得始终存在一些类型II而非类型I的阳离子型表面活性剂。

类型I∶类型II表面活性剂的优选的重量比优选为1∶1到5∶1，更优选为2∶1到4∶1，特别优选重量比为约3∶1。相信最优选的组合不仅显示洗净性能无明显降低，而且显示在微生物杀灭方面的协同益处。

任何适当的抗衡离子都可被用在阳离子型表面活性剂中。用于阳离子型表面活性剂的优选的抗衡离子包括卤离子(特别是氯离子)，甲硫酸根(methosulphate)，乙硫酸根(ethosulphate)，甲苯磺酸根，磷酸根和硝酸根。优选是氯离子。优选除了最高30％的形成所述混合的阳离子型表面活性剂体系的之外，不存在另外的阳离子型表面活性剂。

为了可以进一步理解本发明，下文就多种优选特征进行了描述。

发明详述

阳离子型材料：

在上面给出的结构式中，优选较长的链R¹是非支化的直链。R¹的优选的链长是C₈-C₂₀，更优选是C₁₂-C₁₈，并且碳-碳键优选是饱和的。较短的链R²优选是甲基或乙基。芳香基团R³优选是苯基(从而使得四价氮有效地被苄基取代)。R⁴优选是甲基、乙基或羟基-乙基。当存在A时，A优选是乙氧基(-CH₂-CH₂-O-)。其中，例如，取代基在结构式中出现不止一次时，取代的两个或更多个基团不必相同。

优选类别的类型I的表面活性剂具有作为脂肪(优选C₁₂-C₁₈)烷基的R¹。其被认为提供最佳的杀生物性质。优选地，R²是甲基和R³是苯基。特别优选的类型I的表面活性剂是苯扎氯铵(其是脂肪(C₁₀-C₁₈)烷基二甲基苄基氯化铵)。可获得这种材料的各种等级，并且优选富含C₁₂-C₁₆脂肪残基的那些。预计用于本发明的其它的类型I的表面活性剂包括十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)。

优选类别的类型II的表面活性剂是：

其中：Z^-，R¹，R²和R⁴的定义如上所述，A是或C₁-C₄烷氧基，并且n是0-20的整数。特别优选A是乙氧基(O-CH₂-CH₂)基团。存在的氧化烯(alkylene oxide)的当量摩尔数(′n′)可为0，条件是R⁴基团至少之一是羟基烷基。Praepagen HY^TM(脂肪烷基二甲基羟基-乙基氯化铵，ex Clariant)是其中R¹是脂肪残基，n＝0，R²是甲基和R⁴基团由一个甲基和一个羟基-乙基组成的实例。

进一步优选类别的类型II的表面活性剂是：

其中：Z^-，R¹和R²与权利要求1中的定义相同，A是或C₁-C₄烷氧基(优选乙氧基)和n是2-30的整数。更优选R¹是C₈-C₁₈烷基。更优选R²是C₁-C₃烷基。这些烷氧基化季铵类型IIb的表面活性剂的适当材料由P&G在WO97 43364、43365、43371、43387、43389、43390、43391和43393A中公开。

进一步优选类别的类型II的表面活性剂是：

其中：Z^-，R¹和R²与权利要求1的定义相同，A是或C₁-C₄烷氧基，x和y各自是1-8并且x+y是2-9。类型IIc的乙氧基化胺阳离子型表面活性剂由Colgate Palmolive在US5994285中公开。

类型IIa的表面活性剂优选选自：脂肪烷基二甲基羟基-乙基氯化铵(fatty alkyl dimethyl hydroxyl-ethyl ammonium chloride)，脂肪烷基三乙氧基三甲基氯化铵及其混合物。

阴离子型和非离子型表面活性剂：

通常，表面活性剂体系的表面活性剂可选自在以下文献中描述的表面活性剂：“Surface Active Agents”，第1卷，Schwartz&Perry；Interscience，1949，第2卷，Schwartz，Perry&Berch，Interscience 1958，“McCutcheon′s Emulsifiers and Detergents”最新版本，由ManufacturingConfectioners Company出版，或“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981。

粉末和片剂产品中总表面活性剂的含量优选为产品的5-65重量％。优选含量为30-60重量％。对于液体产物而言，总表面活性剂的含量一般为10-50重量％。优选含量为28-50重量％。在该段中，总表面活性剂包括存在的阳离子型表面活性剂以及阴离子型和非离子型的表面活性剂。

·阴离子型表面活性剂：

可使用的用于洗涤剂化合物的适当的阴离子型表面活性剂通常是水溶性的具有含有约8到约22个碳原子的烷基的有机硫酸碱金属盐和有机磺酸碱金属盐，所用的术语烷基包括高级酰基的烷基部分，包括烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷芳基磺酸盐，烷酰基羟乙基磺酸盐(alkanoyl isethionates)，烷基丁二酸盐，烷基磺基丁二酸盐，N-alkoyl肌氨酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，α-烯烃磺酸盐和酰基甲基牛磺酸盐(acyl methyl taurates)，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐以及一乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。所述烷基和酰基一般含8-22个碳原子，优选含8-18个碳原子，更优选含12-15个碳原子并且可以是不饱和的。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐每分子可含1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，并优选每分子含1-3个氧化乙烯单元。

阴离子型表面活性剂的另一优选组是甲基酯磺酸盐(MES或FAES)。这些具有优选的8-18个碳的烷基链长。

用于粉末和片剂产品的优选的表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐(LAS)和伯醇硫酸盐(primarily alcohol suphate，PAS)及其混合物。这些全部典型地具有优选的8-18个碳的烷基链长，更优选为C12-C16。

用于液体的优选的表面活性剂是脂肪酸、直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基醚硫酸盐(AES)、甲基酯磺酸盐(MES或FAES)及其混合物。这些全部典型地具有优选的8-18个碳的烷基链长。

尽管阴离子型表面活性剂的作用一般是作为洗净剂，但是阴离子型表面活性剂，特别是脂肪酸(皂)的形式，可以以充当消泡剂为主要目的存在。在确定存在的含量时，脂肪酸不计算到总阴离子型表面活性剂中。

·非离子型表面活性剂：

非离子型洗涤表面活性剂是本领域公知的。它们通常由与有机疏水基团化学组合的水增溶性的聚氧化烯烃(polyalkoxylene)或一烷醇酰胺或二烷醇酰胺基团组成，其衍生自例如其中烷基含约6到约12个碳原子的烷基酚，其中伯、仲或叔脂族醇(或其烷基封端衍生物)优选含8-20个碳原子的二烷基酚，在烷基中具有10个到约24个碳原子的一元羧酸和聚氧化丙烯。还常见的是脂肪酸一烷醇酰胺和二烷醇酰胺，其中脂肪酸基团的烷基含10个到约20个碳原子并且羟烷基(alkyloyl)含1-3个碳原子。在所述一烷醇酰胺和二烷醇酰胺衍生物中的任一类中，任选地，可存在连接后一基团和分子的疏水性部分的聚氧化烯部分。在所有的包含聚氧化烯烃的表面活性剂中，聚氧化烯烃部分优选由2到20个氧化乙烯基团或氧化乙烯和氧化丙烯基团组成。在后一类中，特别优选在欧洲说明书EP-A-225,654中描述的那些。

还优选那些乙氧基化的非离子表面活性剂，其是含9-18个碳原子的脂肪醇与1-35摩尔、优选与3-11摩尔的环氧乙烷缩合的缩合产物。这些的实例是C9-18醇与平均3-9摩尔的环氧乙烷的缩合产物。

本发明的非离子型表面活性剂优选是C_12-18乙氧基化的醇，每分子包含3-9个氧化乙烯单元。更优选带有平均5-9个氧化乙烯基团、更优选带有平均7个氧化乙烯基团的C_12-15直链乙氧基化伯醇。Neodol^TM25-7，C12-C15醇乙氧基化物(7摩尔乙氧基化)是适当的非离子型表面活性剂。

烷基聚糖苷(alkyl poly-glucoside)表面活性剂可代替一些或所有的所述非离子型表面活性剂。

尽管优选存在一些相对低含量的非离子型表面活性剂，但是为了节省成本，其可被完全省略。然而，非离子型表面活性剂的存在改善了油质污垢洗净能力并且被认为帮助混合物中阳离子型表面活性剂增溶。这被认为改善了抗微生物阳离子型表面活性剂的效力和/或总体产品稳定性。

其它的表面活性剂：

除了存在于本发明组合物中的非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂之外，该组合物可包含相对少量(优选低于产品的10重量％，更优选低于产品的5重量％)的两性离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂。适当的两性离子型表面活性剂包括羧酸甜菜碱类(carbobetains)以及适当的两性表面活性剂包括胺-氧化物(amine-oxides)。这些另外的表面活性剂一般作为增泡剂和/或洗净增强剂存在。

其它的材料：

如上所述，本发明的组合物计划用于洗涤衣物并因此将包含以下的一种或多种：助洗剂、酶、荧光剂、芳香剂、抗再沉积聚合物、去污聚合物、碱度源、不用于硬度离子的螯合剂、漂白剂或其前体。优选的组合物包含助洗剂和芳香剂并且将不含漂白剂或其前体。

助洗剂和盐：

助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料，2)钙沉淀材料，3)钙离子-交换材料和4)它们的混合物。常用的钙螯合助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐诸如三聚磷酸钠和有机螯合剂诸如乙二胺四乙酸。常用的沉淀助洗剂材料的实例包括正磷酸钠、碳酸钠和钠皂。常用的钙离子-交换助洗剂材料的实例包括多种类型的水不溶性的结晶硅铝酸盐或无定形硅铝酸盐，其中最著名的代表是沸石，例如沸石A、沸石B(亦称沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及EP-A-0,384,070中所述P型沸石。

所述组合物还可包含0-65％的助洗剂或络合剂如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、烷基丁二酸或烯基丁二酸，次氮基三乙酸或以下所讨论的其它的助洗剂。许多助洗剂还可借助于其络合金属离子的能力而作为漂白剂-稳定剂。

助洗剂优选以总组合物重量的0到小于60重量％的量存在。助洗剂的量更优选为0到25重量％，尽管对于碳酸盐助洗剂而言可使用更高的含量。

·磷酸盐助洗剂：

作为替代或者另外地，可使用磷酸盐助洗剂。在本领域中，术语“磷酸盐”涵盖二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐物种。磷酸盐助洗剂(如果存在)可例如选自：焦磷酸碱金属盐，正磷酸碱金属盐和三聚磷酸碱金属盐，优选焦磷酸钠，正磷酸钠和三聚磷酸钠(STP)，及其混合物。

·碳酸盐助洗剂：

对于低成本制剂，可采用碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)和/或柠檬酸盐作为助洗剂。这些助洗剂与磷酸盐相比还具有环境益处。特别重要的类别的无磷助洗剂是碱金属碳酸盐例如碳酸钠。这些碳酸盐与钙离子反应形成不溶性碳酸钙而抵消钙水硬度。使人遗憾地是，碳酸钙沉积物倾向于粘附于洗液中的织物上，引起公知的“灰化(ashing)”现象。

通过引入籽晶物质诸如方解石用于使沉淀的碳酸钙在其上生长而有可能避免灰化。方解石是碳酸钙的特定的结晶形式。具有碳酸钙生长层的籽晶容易保持分散于洗液中。

还有可能通过使用碳酸盐和低含量的STP的组合来降低灰化的影响。

碳酸钠可以重质或轻质形式(dense or light form)存在。碳酸钠可适当地以总组合物重量的1到60重量％、优选10到50重量％、更优选20到40重量％的量存在。当使用喷雾干燥法来制造制剂时这些量最相关。如果使用无塔工艺路线来制造制剂时，则碳酸钠可以以总组合物重量的30到80重量％、优选40到70重量％的量存在。然而，包含极少的碳酸钠或不含碳酸钠的组合物也处在本发明的范围内。

·硅铝酸盐助洗剂：

硅铝酸盐(如果存在)可例如选自一种或多种结晶硅铝酸盐和无定形硅铝酸盐，例如，在GB 1 473 201(Henkel)中公开的沸石，例如在GB 1 473 202(Henkel)中公开的无定形硅铝酸盐，和例如在GB 1 470250(Procter&Gamble)中公开的混合的结晶/无定形硅铝酸盐；和例如在EP 164 514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。

优选的硅铝酸盐具有通式：0.8-1.5Na₂O.Al₂O₃0.8-6SiO₂。这些材料包含一些结合水并且被要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的硅铝酸钠包含1.5-3.5SiO₂单元(在上式中)。无定形材料和结晶材料二者都可容易地如文献中所充分描述的那样通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应而被制得。表面活性剂∶硅铝酸盐(如果存在)的比率优选大于5∶2，更优选大于3∶1。适当的结晶硅铝酸钠离子交换洗涤助洗剂例如在GB 1429143(Procter&Gamble)中被描述。优选的这类硅铝酸钠是公知的可市售得到的沸石A和沸石X，及其混合物。

所述沸石可为市售可得到的沸石4A，其目前被广泛用在衣物洗涤剂粉末中。然而，根据本发明的一个优选的实施方案，被并入到本发明组合物中的沸石助洗剂是在EP 384 070A(Unilever)中被描述和要求保护的高铝沸石(maximum aluminium zeolite)P(沸石MAP)。沸石MAP被定义为P型沸石的碱金属硅铝酸盐，其具有的硅∶铝的比率不超过1.33，优选为0.90到1.33，更优选为0.90到1.20。可适当地使用硅∶铝的比率不超过1.07、更优选约1.00的沸石MAP。沸石MAP的钙结合容量一般为至少150毫克CaO每克无水材料。

其它形式的助洗剂包括硅酸盐，如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐(metasilicates)、层状硅酸盐(例如得自Hoechst的SKS-6)。

本发明的组合物可包含基于总组合物重量0到85重量％、优选1到80重量％、更优选10到75重量％、最优选20到65重量％的无机盐。所述无机盐可以总组合物重量的0到60重量％、优选1到40重量％的量存在。

适当的无机盐包括碱剂(alkaline agent)，如碱金属碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐，优选钠盐，作为独立的盐或作为复盐等。所述无机盐优选选自碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠矾、硅酸钠及其混合物。优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠。

硫酸钠可适当地以总组合物重量的10到50重量％、优选15到40重量％的量存在。包含极少的或不含独立的固体硫酸钠的组合物也处在本发明的范围内。本发明的组合物优选可包含碳酸钠和硫酸钠，其中碳酸钠和硫酸钠的总量基于总组合物的重量为40到80重量％，优选60到70重量％。

本发明的组合物可包含的碳酸钠∶硫酸钠的比率为0.1∶1到5∶1，优选0.5∶1到1.5∶1，最优选1∶1。碳酸钠矾可适当地以总组合物重量的40到80重量％、优选60到70重量％的量存在。如同包含极少的或不含碳酸钠矾的组合物，包含碳酸钠矾作为唯一的非助洗剂盐的组合物也处在本发明的范围内。碳酸钠矾的分子式为Na₂CO₃.2Na₂SO₄，并且其与先前描述的碳酸钠和硫酸钠不同，因为其是由碳酸钠和硫酸钠的组合组成的复盐。

除了上述的无机盐之外，本发明的洗涤剂组合物还可包含硅酸钠，所述硅酸钠可以总组合物重量的0到20重量％、优选1到10重量％的含量存在。碳酸钠、硫酸钠、碳酸钠矾和硅酸钠的总量优选为总组合物重量的50到85重量％、最优选65到80重量％。

无机可溶盐当存在时被认为通过增加对存在于洗液中的微生物的压力而进一步改善了本发明组合物的杀生物活性，因此优选使用碳酸盐助洗或磷酸盐助洗组合物。

酶：

一种或多种酶可存在于本发明的组合物中。

特别被考虑的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶、氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶(mannanases)，或其混合物。

适当的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来源。包括经过化学改性的或蛋白质工程化的突变体。蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶(metallo protease)，优选是微生物碱性蛋白酶或类胰蛋白酶蛋白酶(trypsin-like protease)。优选的市售可获得的蛋白酶酶类包括Alcalase^TM、Savinase^TM、Primase^TM、Duralase^TM、Dyrazym^TM、Esperase^TM、Everlase^TM、Polarzyme^TM和Kannase^TM，(Novozymes A/S)、Maxatase^TM、Maxacal^TM、Maxapem^TM、Properase^TM、Purafect^TM、PurafectOxP^TM、FN2^TM和FN3^TM(Genencor International Inc.)。

适当的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括经过化学改性的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括，例如，从芽孢杆菌(Bacillus)所获得的α-淀粉酶，例如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特殊菌株或在WO 95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌(Bacillus sp.)菌株。市售可获得的淀粉酶是Duramyl^TM、Termamyl^TM、Termamyl Ultra^TM、Natalase^TM、Stainzyme^TM、Fungamyl^TM和BAN^TM(Novozymes A/S)、Rapidase^TM和Purastar^TM(得自Genencor International Inc.)。

适当的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括经过化学改性的或蛋白质工程化的突变体。适当的纤维素酶包括得自以下的纤维素酶：芽孢杆菌属(genera bacillus)，假单胞菌属，腐殖霉属，镰刀菌属，梭孢壳属(Thielavia)，枝顶孢属，例如在US 4,435,307，US 5,648,263，US 5,691,178，US 5,776,757，WO 89/09259，WO 96/029397和WO98/012307中公开的得自特异腐质霉(Humicola insolens)，太瑞斯梭孢壳霉(Thielavia terrestris)，嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)的真菌纤维素酶。市售可获得的纤维素酶包括Celluzyme^TM、Carezyme^TM、Endolase^TM、Renozyme^TM(NovozymesA/S)、Clazinase^TM和Puradax HA^TM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)^TM(Kao Corporation)。

适当的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括经过化学改性的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括得自腐质霉属(同义词嗜热真菌)的脂肪酶，例如如EP 258 068和EP 305 216所述得自H.lanuginosa(T.lanuginosus)或如WO 96/13580所述得自特异腐质霉，假单胞菌属脂肪酶，例如得自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP331376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、P.wisconsinensis(WO 96/12012)，芽孢杆菌属脂肪酶，例如得自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等，(1993)，Biochemica et Biophysica Acta，1131，253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。

其它实例是脂肪酶变体，如在WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202中所公开的那些。

优选的市售可获得的脂肪酶酶类包括Lipolase^TM和LipolaseUltra^TM、Lipex^TM(Novozymes A/S)。

适当的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括经过化学改性的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括得自鬼伞属的过氧化物酶，例如得自灰盖鬼伞(C.cinereus)，及其变体，如WO 93/24618，WO 95/10602和WO 98/15257中描述的那些。市售可获得的过氧化物酶包括Guardzyme^TM和Novozym^TM51004(Novozymes A/S)。

组合物可包含被分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶和/或被分类在EC 3.1.1.74中的角质酶。

存在于组合物中的任何酶可采用传统的稳定剂得以稳定，例如，多元醇如丙二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，硼酸或硼酸衍生物，如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可根据例如WO 92/19709和WO 92/19708中的描述进行配制。

酶的存在可允许对于洗净目的使用更少的表面活性剂并且据信这可有益于本发明的抗微生物益处，因为一些微生物被认为新陈代谢剩余的表面活性剂。

荧光剂：

为了进一步改善白度，组合物优选包括荧光剂(荧光增白剂)。

荧光剂是公知的并且许多这些荧光剂可在商业上获得。通常，这些荧光剂以其碱金属盐例如钠盐的形式被供应和使用。

在组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量一般为0.005到2重量％，更优选0.01到0.1重量％。

优选类别的荧光剂是：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(面标)CBS-X，二-胺均二苯代乙烯二-磺酸化合物，例如Tinopal DMS pureXtra和Blankophor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物例如Blankophor SN。

优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1，2-d]***钠，4，4′-二{[(4-苯氨基-6-(N甲基-N-2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2′-二磺酸二钠，4，4′-二{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2′-二磺酸二钠和4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

芳香剂：

本发明的组合物将优选包含芳香剂。有用的芳香剂组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。这些组分的具体实例可见当前的文献，例如，Fenaroli′s Handbook of Flavor Ingredients，1975，CRC Press；Synthetic Food Adjuncts，1947，M.B.Jacobs，由Van Nostrand编辑；或Perfume and Flavor Chemicals，S.Arctander 1969，Montclair，N.J.(USA)。在制剂中存在多种芳香剂组分是普遍现象。在本发明的组合物中，预计将存在四种以上，优选五种以上，更优选六种以上或甚至七种以上不同的芳香剂组分。

一些或全部的所述芳香剂可被囊封(encapsulated)，经过囊封而有利的典型的芳香剂组分包括具有相对低的沸点的那些，优选沸点小于300℃、优选为100-250℃的那些，以及可产生这些组分的芳香剂前体(pro-fragrances)。

聚合物：

组合物可包含一种或多种聚合物。这些可以由于诸如以下的许多原因而存在：染料转移抑制(DTI)，污渍分散剂，去污，抗再沉积，晶体生长抑制或产品形式的物理稳定。实例是羧甲基纤维素，聚(乙烯基吡咯烷酮)，聚(乙二醇)，聚(乙烯醇)，聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)，聚(乙烯基咪唑)，polycarboxylates如聚丙烯酸酯/盐，马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

现代的洗涤剂组合物典型地使用聚合物作为所谓的″染料转移抑制剂″。这些防止染料的迁移，特别是在长浸泡时间期间。根据本发明可使用任何适当的染料转移抑制剂。一般地，这些染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞菁，过氧化物酶，及其混合物。含氮的、染料结合DTI聚合物是优选的。在这些中，优选环胺如乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基咪唑的聚合物和共聚物。还优选N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物聚合物(作为一类，被称为“PVPVI”)。优选PVPVI的平均分子量为5,000到1,000,000，更优选5,000到200,000，最优选10,000到20,000，根据Barth等人，Chemical Analysis，第113卷，“Modern Methods of Polymer Characterization”所述，通过光散射来测定。优选的PVPVI共聚物典型地具有的N-乙烯基咪唑∶N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1到0.2∶1，更优选0.8∶1到0.3∶1，最优选0.6∶1到0.4∶1。这些共聚物可为线型的或支化的。适当的PVPVI聚合物包括Sokalan^(TM)HP56，可商购自BASF，Ludwigshafen，Germany。作为染料转移抑制剂，还优选平均分子量为约5,000到约400,000、优选约5,000到约2000,000、更优选约5,000到约50,000的聚乙烯基吡咯烷酮聚合物(“PVP”)。PVP被公开在例如EP-A-262,897和EP-A-256,696中。适当的PVP聚合物包括Sokalan^(TM)HP50，可商购自BASF。包含PVP的组合物还可包含平均分子量为约500到约100,000、优选约1,000到约10,000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗涤溶液中被递送的PEG∶PVP的比率以ppm计算优选为约2∶1到约50∶1，更优选为约3∶1到约10∶1。在本发明的组合物中染料转移抑制剂的量将为组合物重量的0.01到10％、优选0.02到5％、更优选0.03到2％。将理解，染料转移抑制剂通过阻止染料从有色制品向白色制品的迁移而将帮助保持白度。

在洗衣组合物中使用的其它聚合物包括去污和抗再沉积聚合物以及改善粉末性质的聚合物。

聚合物分散剂可被有利地用在本文的组合物中，特别是当存在层状硅酸盐助洗剂时。适当的聚合物分散剂包括polycarboxylates和聚乙二醇，尽管还可使用本领域已知的其它分散剂。还认为聚合物分散剂当与其它助洗剂(包括低分子量polycarboxylates)组合使用时，通过晶体生长抑制、去除颗粒污垢、胶溶作用和抗再沉积而增强总体的洗涤助洗剂性能。

在本发明的组合物中可任选地使用本领域技术人员已知的任何聚合物去污剂。聚合物去污剂的特征在于具有亲水性部分以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，和疏水性部分，以沉积到疏水性纤维上并直到完成洗涤和漂洗循环保持粘附于疏水性纤维上并因此充当亲水性部分的锚。这可以使得在用所述去污剂处理之后出现的污垢能够在随后的洗涤过程中被更容易地洗净。一般地，所述去污聚合物将包括芳族二羧酸和亚烷基二醇的聚合物(包括包含聚亚烷基二醇的聚合物)，例如磺化和非磺化的PET/POET聚合物，被封端和未被封端，以及聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokalan(商标)HP22。特别优选的去污聚合物是WO 9532997A(Rhodia Chimie)中所描述的和要求保护的磺化的、未被封端的聚酯。

其它螯合剂：

还可存在重金属螯合剂。适当的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和多聚膦酸盐如Dequest(商标)，EDTMP。

已知重金属螯合剂通过降低可被用于一些酶过程的金属离子的水平而阻止微生物生长。

漂白剂：

本发明的洗涤剂组合物可包含漂白剂体系。所述漂白剂体系优选基于能够在水溶液中生成过氧化氢的过氧漂白剂化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。适当的过氧漂白剂化合物包括有机过氧化物如过氧化脲，和无机过酸盐如碱金属的过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。

特别优选的是具有对抗由水分导致的不稳定的保护涂层的过碳酸钠。具有包括偏硼酸钠和硅酸钠的保护涂层的过碳酸钠在GB 2 123044B(Kao)中公开。

所述过氧漂白剂化合物适当地以5到35重量％、优选10到25重量％的量存在。过氧漂白剂化合物可与漂白剂活化剂(漂白剂前体)组合使用以在低洗涤温度改善漂白作用。漂白剂前体适当地以1到8重量％、优选2到5重量％的量存在。优选的漂白剂前体是过氧羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过氧苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。适用于本发明的特别优选的漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)。还感兴趣的是过氧苯甲酸前体，特别是N，N，N-三甲基甲苯酰基氧基苯磺酸铵。

作为选择，本发明可用在用于通过空气或空气漂白剂催化剂体系进行漂白的制剂中。关于这一点，漂白组合物基本上不含过氧漂白剂或基于过氧的漂白剂体系或产生过氧化氢的漂白剂体系。用于形成络合物的适当的有机分子(配体)及其络合物可例如见于：WO-A-98/39098；WO-A-98/39406，WO 9748787，WO 0029537；WO0052124和WO0060045，其络合物和有机分子(配体)前体通过引用被并入本文。优选的催化剂的实例是MeN4Py配体(N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷)的过渡金属络合物。

在本发明的范围内还可采用光漂白剂。“光漂白剂”是当暴露于日光时形成反应性漂白物种的任何化学物种，并优选在反应中不被永久消耗。优选的光漂白剂包括单线态氧光漂白剂和自由基光漂白剂。适当的单线态氧光漂白剂可选自水溶性酞菁化合物，特别是金属化酞菁化合物(metallated phthalocyanine compounds)，其中金属是Zn或Al-Zl，其中Zl是卤离子、硫酸根、硝酸根、羧酸根、alkanolate或氢氧根离子。所述酞菁优选具有1-4个与其共价键合的SO₃X基团，其中X是碱金属或铵离子。这些化合物描述于WO2005/014769(Ciba)中。

漂白剂，当存在时，被认为有助于本发明制剂的抗微生物效力。

另外的组分、形式和制造：

可存在于本发明的洗涤剂组合物中的其它的材料可为控泡剂或视情况为增泡剂；染料和decoupling聚合物。如上所述，控泡剂(消泡剂)可包括脂肪酸。Prifac 5908是适当的脂肪酸。如上所述，用于本发明的适当的增泡剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)，椰油单乙醇酰胺(CMEA)和氧化胺类。

粉末流动可通过加入少量的粉末结构剂(powder structurant)例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/马来酸酯共聚物或硅酸钠而得以改善。一种优选的粉末结构剂是脂肪酸皂，适当地以总组合物重量的1到5重量％的量存在。

可使用修色(shading)染料以抵消织物的色调偏离白色的趋势。优选的染料是紫色或蓝色的。直接紫染料和直接蓝染料是优选的。特别优选的染料描述于WO2005/003274(Unilever)和WO2005/003277(Unilever)中。最优选的修色染料是二偶氮直接染料，特别是直接紫9、35和99类型的那些，和酸性吖嗪染料如酸性紫50和酸性蓝98。

本发明的组合物可具有任何适当的物理形式，例如粒状(粉末、颗粒、片剂)，液体，膏，凝胶或条。根据本发明的一个特别优选的实施方案，洗涤剂组合物为粒状形式，优选为粉末形式。所述组合物可被配制用作手洗或机洗洗涤剂。本发明的组合物可通过任何适当的方法制备。具有低到中等堆积密度的粉末可通过喷雾干燥浆料和任选地之后计量加入(干法混合)另外的成分而制备。通过混合和造粒方法，例如使用高速混合机/造粒机，或其它的无塔方法可制备“浓缩”或“压实”的粉末。片剂可通过压实粉末、特别是“浓缩”粉末而制得。

本发明的优选的固体衣物洗涤用组合物包括：

a)至少20重量％的硅铝酸盐、磷酸盐或碳酸盐助洗剂或其混合物，

b)至少10重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)2-24重量份的AOS、LAS、PAS、皂及其混合物

ii)1-3重量份的3-7EO乙氧基化的醇。

这些组合物优选包含：

a)小于40重量％的硅铝酸盐、磷酸盐或碳酸盐助洗剂或其混合物，

b)小于20重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)2-4重量份的LAS、PAS、皂及其混合物

ii)1-3重量份的3-7EO乙氧基化的醇。

液体洗涤剂组合物可通过将必要成分和任选的成分以任何希望的顺序混合以提供含有处于必需浓度的成分的组合物而制备。

本发明的优选的液体衣物洗涤用组合物包含：

a)任选的柠檬酸和/或皂，和

b)至少12重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)2-10重量份的MES、AES、LAS、PAS及其混合物，和

ii)1-3重量份的乙氧基化的醇。

加工路线的选择可能部分地由所牵涉的表面活性剂的稳定性或热敏性以及它们可被获得的形式决定。

在任何情况下，可独立地加入诸如酶、漂白剂成分、螯合剂、聚合物和芳香剂的成分。

为了进一步理解本发明，将参考以下的非限制性实施例来进一步说明本发明。

实施例：

评估方法

使用的方法是对应于英国/欧洲标准BS EN 1040条件的用于杀菌效力的微板悬浮试验(micro-plate suspension test)。其用来评价抗菌剂对悬浮细菌的效力。使用的细菌是葡萄球菌(staphylococcus)和棒状杆菌的皮肤分离物或埃希氏大肠杆菌(Escherichia Coli)(ATCC10536)的标准菌株。

使制剂与细菌细胞接触一段时间，然后进行化学中和。通过在液体介质中进行连续稀释和活菌计数来计数存活菌。然后使用所述数据来计算由测试抗菌剂所引起的细菌群落的log减少。

实施例1

在4g/l表面活性剂在40℃在40°FH水中接触30分钟对液体制剂进行评价。组合物的组成如下表1所示。本发明的实施例(存在两种类型的阳离子型表面活性剂)以粗体表示。

表1

比较制剂的性能。

实施例2

在25℃在6°FH水中以8g/l使用UK Persil Colour粉末，接触30分钟。在实施例H到L中，所述粉末的浓度经过调整以允许以表中所示水平加入阳离子型表面活性剂。本发明的实施例同样用粗体表示。

	G	H	I	J	K	L
							UK Persil Colour粉末	100％	98.7％	98.7％	98.7％	98.7％	98.7％
Praepagen HY类型II的阳离子型表面活性剂	0.00％	1.30％	0.98％	0.65％	0.33％	0.00％
							苯扎氯铵类型I的阳离子型表面活性剂	0.00％	0.00％	0.33％	0.65％	0.98％	1.30％

比较粉末制剂的性能

LOG(细菌减少)	G	H	I	J	K	L
							葡萄球菌(皮肤分离物)	1	0.6	0.4	1.6	2.4	1.3

实施例3

在8g/l在40℃在12°FH水中接触30分钟对液体制剂进行评价。本发明的实施例以粗体表示。

比较液体制剂的性能

LOG(细菌减少)	M	N	O	P	Q	Persil BioLiquigel	Ariel BioLiquid(UK)
								棒状杆菌(NCIMB 40928)	1.0	0.3	1.0	3.4	3.0	0.6	0.9
葡萄球菌(皮肤分离物)	2.3	2.0	3.0	1.5	3.0	0.7	2.4

实施例4

在8g/l在40℃在12°FH水中接触30分钟对液体制剂进行评价。本发明的实施例以粗体表示。

比较液体制剂的性能

LOG(细菌减少)	R	S	T	U	V	PersilBioLiquigel	ArielBioLiquid(UK)
								棒状杆菌(NCIMB 40928)	1.0	0.7	2.0	1.7	0.4	0.6	0.9

实施例5

本发明的实施例以粗体表示。

使用5g/l的产品浓度，在25℃在12°FH水中以60分钟接触时间对实施例5中的组合物进行评价。得到的性能总结在下表中：

LOG (细菌减少)	W	X	Y	Z	AA	AB	AC	AD	AE
										棒状杆菌(NCIMB 40928)	2.7	3.0	3.3	4.0	3.0	4.0	4.3	4.0	3.7

实施例6

本发明的实施例以粗体表示。

使用5g/l的产品浓度，在25℃在12°FH水中以60分钟接触时间对实施例6中的组合物进行评价。得到的性能总结在下表中：

LOG(细菌减少)	AF	AG	AH	AI	AJ	AK
							棒状杆菌(NCIMB 4 0928)	0.0	2.7	3.0	3.3	4.0	3.7

实施例7：

本发明的实施例以粗体表示。

使用5g/l的产品浓度，在25℃在12°FH水中以60分钟接触时间对实施例7中的组合物进行评价。得到的性能总结在下表中：

LOG(细菌减少)	AL	AM	AN	AO	AP
						棒状杆菌(NCIMB 40928)	4.0	4.7	3.7	2.7	2.7

Claims (10)

1.衣物洗涤用组合物，其包含：

a)助洗剂、酶、荧光增白剂、芳香剂、抗再沉积聚合物、去污聚合物、碱度源、不用于硬度离子的螯合剂、漂白剂或其前体中的至少一种，和，

b)表面活性剂体系，其包含：

i)基于总表面活性剂至少1重量％的一种或多种阴离子型表面活性剂，

ii)基于总表面活性剂任选的至少1重量％的一种或多种非离子型表面活性剂，和

iii)基于总表面活性剂0.5-30重量％的混合的阳离子型表面活性剂体系，其由9∶1-1∶9重量比的一种或多种一般类型(I)所示的第一阳离子型表面活性剂和一种或多种一般类型(II)所示的第二阳离子型表面活性剂组成，其中：类型I的阳离子型表面活性剂是以下通式所示的季铵化合物：

其中：

Z^-是阴离子型抗衡离子，

R¹是直链或支链的C₆-C₂₀烷基或烯基，

R²独立地是C₁-C₄烷基，

R³是H、苯基、苄基或C₁-C₂₀烷基苄基，和

类型II的阳离子型表面活性剂是以下通式所示的季铵化合物：

其中：

Z，R¹的定义如上所述，

A是相同的或不同的C₁-C₄烷氧基，并且n，m和l独立地是0-30，

R⁴独立地是R²或C₂-C₄羟基-烷基基团，和

R⁵是R²或H，

条件是如果类型II的阳离子型表面活性剂的结构使得其落入类型I的阳离子型表面活性剂的定义范围内，则该类型II的阳离子型表面活性剂应当仅仅被认为是类型I的阳离子型表面活性剂。

2.权利要求1的衣物洗涤用组合物，其中一部分或全部的类型II的表面活性剂是：

其中：Z^-，R¹，R²和R⁴与权利要求1的定义相同，A是或C₁-C₄烷氧基并且n是0-20的整数。

3.权利要求1的衣物洗涤用组合物，其中一部分或全部的类型II的表面活性剂是：

其中：Z^-，R¹和R²与权利要求1的定义相同，A是或C₁-C₄烷氧基并且n是2-30的整数。

4.权利要求1的衣物洗涤用组合物，其中一部分或全部的类型II的表面活性剂是：

其中：Z^-，R¹和R²与权利要求1的定义相同，A是或C₁-C₄烷氧基，x和y各自是1-8并且x+y是2-9。

5.权利要求1-4中任一项的衣物洗涤用组合物，其中类型I的表面活性剂∶类型II的表面活性剂的比率为1∶1-5∶1，优选2∶1-4∶1。

6.权利要求1-5中任一项的衣物洗涤用组合物，其中类型I的表面活性剂是苯扎氯铵。

7.权利要求2的衣物洗涤用组合物，其中类型IIa的表面活性剂选自：脂肪二烷基二甲基羟基-乙基氯化铵，脂肪一烷基三乙氧基三甲基氯化铵及其混合物。

8.权利要求1-7中任一项的衣物洗涤用组合物，其包含：

a)至少20重量％的硅铝酸盐、磷酸盐或碳酸盐助洗剂或其混合物，

b)至少10重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)2-24重量份的AOS、LAS、PAS、皂及其混合物

ii)1-3重量份的3-7EO乙氧基化的醇。

9.权利要求8的固体组合物，其包含：

a)小于40重量％的硅铝酸盐、磷酸盐或碳酸盐助洗剂或其混合物，

b)小于20重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)2-4重量份的LAS、PAS、皂及其混合物

ii)1-3重量份的3-7EO乙氧基化的醇。

10.权利要求1-7中任一项的液体衣物洗涤用组合物，其包含：

a)任选的柠檬酸和/或皂，和

b)至少12重量％的表面活性剂体系，其包含：

i)2-10重量份的MES、AES、LAS、PAS及其混合物

ii)1-3重量份的乙氧基化的醇。