CN101665747A - 一种环保气雾型泡沫清洗剂及制备灌装方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保气雾型泡沫清洗剂，及其制备灌装方法。一种环保气雾型泡沫清洗剂包括有重量份配比5～20∶1的基料和脱臭液化石油气，将基料和脱臭液化石油气充装在装有配套阀门和按头的气雾剂密封罐中。产品适用于家具、玻璃、地板等多种硬表面的清洗，而且适用于皮革、地毯等软织物品表面清洗。其中基料由乳化剂、表面活性剂、防冻剂、防腐剂、杀菌剂、螯合剂、D－柠檬烯、缓蚀剂、去离子水组成。本发明具有如下优点：1.产品生产和使用对环境友好；2.半水体系产品使用受环境因素约束小；3.产品适用面广；4.方便使用。
Description
技术领域：
本发明涉及一种环保气雾型泡沫清洗剂，及其制备灌装方法。
技术背景：
清洗剂的分类方法很多，各国都不尽相同，通常按用途分为家庭用和工业用两大类。在工业生产制造过程中涉及到的清洗剂均属于工业清洗剂范畴，工业用特种专业清洗剂差异比较大，种类繁多。家庭用清洗剂的种类相对较少，一般可分为个人护理用品(洗发液，淋浴露)、厨房用品、服装用品(洗衣粉)、硬表面用品(木质家具的上光剂，玻璃清洁液)等等几大类。也有按照其含水量分为水系清洗剂，半水系清洗剂、非水系清洗剂三大类。一般的非水系清洗能力较好，可是使用了大量有机溶剂，环保性差，易产生环境污染。而水系清洗剂使用了水作为溶剂，清洗能力相对比较低。半水系清洗剂用水量小，节约用水，加入了大量助剂改善清洗效果，性价比高，用户比较易接受，但存在水作为溶媒低温使用性不佳现象。清洗剂是为清洁而使用，同时其自身也会产生污染。随着国家相关环保政策法规的不断完善，对产生的工业污水，生活污水的排放标准要求也越来越高，特别是工业污水，环境排放标准已经逐步细化。在国内，工业污水处理以公司为单位，采用的是谁污染谁治理的原则。而生活污水的治理，主要是国家以城镇为单位进行集中治理或者以小区自治处理，2007年度全国城市环境综合整治定量考核结果显示，我国生活污水集中处理率平均为51.95％，相当部分的生活污水都未经处理就直接排放到自然环境中。
随着人们环境保护水平的不断提高，同时对生活环境和卫生清洁意识的增强，各种方便实用的环保清洗剂越来越倍受青睐。而清洗剂环保性与其本身是否含有对环境有较大危害的成份和各成份配比有紧密关系。在清洗剂产品中，部分原材料虽然有着优良的清洗性能，但是对环境的负面影响也应该更多的受到人们关注。例如环氧乙烷的加成数为9～10mol的烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)类，它主要包括壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)、辛烷基酚聚氧乙烯醚(OPEO)、壬基酚(NP)、辛烷基酚(OP)，在世界各类表面活性剂产品消费量中占7.5％左右，是目前清洗剂产品中广泛使用的非离子表面活性剂的主要代表之一。经研究表明，烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)对水生物的毒性较大，对眼睛和皮肤的刺激也大大高于其它非离子表面活性剂。烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)本身并不致癌、致畸或致突变，但其生产合成时的副产物二恶烷是致癌的。其次，与阴离子和其它非离子表面活性剂相比，烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的生物降解性是最差的，且其生物降解代谢产物属于环境激素的化学物质，对水生物的毒性也相当大，它们可以通过各种途径侵入人体，具有类似***的作用，危害人体正常激素分泌，导致男性***数量减少，生殖器官出现异常，已经成为包括人类在内的所有生物界的天敌。在一些发达国家，烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的限制使用早已经受到人们的重视，瑞士从1987年8月31日停止使用烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)，挪威规定于2000年年底停止使用烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)。2003年6月18日欧盟颁布的2003/53/EC指令，对烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的使用、流通和排放作出了相应的限制和规定。该法令已于2005年1月17日起在欧盟各成员国生效。
在国内，2009年5月1日国家环境保护部实施的HJ 458-2009《环境标志产品技术要求家用洗涤剂》，其中明确规定硬表面清洗剂、织物洗涤剂和护理剂中磷酸盐的使用量(以P2O5计)不得超过1.1％；不得使用有支链十二烷基苯磺酸钠(ABS)、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)、氮川三乙酸及其盐(NTA)、含氯漂白剂、甲醛等原材料的使用；还限制部分有机溶剂在清洗剂产品中的使用。这给国内民用清洗剂行业的发展提出了更高更新的环保要求，同时，清洗剂行业也面临一次大的产品升级改革，很多原有清洗剂产品与现行条例规定相冲突，例如：手机清洗剂：专利申请号为99114237.3，申请日：1999-05-31，其产品以气雾剂形式包装，使用方便，满足个人对手机外壳的清洗需要，随用随喷，专利中明确声明可以完全适用于电脑、电话机、电视机、VCD等各类电子产品的外壳使用，也就是人们也可以满足人们家用的需要。但是其配方中使用了配方量2％～5％的壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)。一种汽车外壳清洗剂：专利申请号为200610128435.X，申请日：2006-12-18，其产品也实用于家庭洗车，但是其配方中使用了配方量5％～6％的壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)、4％～5％十二烷基苯磺酸钠(ABS)也未明确不能使用支链产品，而且磷酸盐的使用量远远高HJ458-2009《环境标志产品技术要求家用洗涤剂》的要求。通用硬表面清洗剂：申请专利号为94107300.9，申请日：1994-06-29，专利中明确表示以玻璃为主要清洗对象，同时还可以清洗地板、家具、陶瓷、电镀仪表等各种硬表面。但是其配方中使用了配方量0.2％～0.5％的壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)。
清洗剂行业一直以来都是朝着环保的路线在前行，陈荣圻所著《“绿色”表面活性剂-烷基多糖苷(APG)》；杨荫堂，孙斌所著《脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)》，向国内清洗剂行业展示了新型表面活性剂的对环境保护的优越性。美国专利Process for preparing N-alkylpolyhydroxy amines(N-烷基葡萄糖酰胺的制备过程)，专利申请号为US 5334764和Process for makingN-alkylanainopolyhoio(N-烷基葡萄糖酰胺的实际制作过程)，专利申请号为US 5449770，分别公开了N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)的制备方法，标志着N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)可大量生产，替代烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)成为现实。N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)、烷基多糖苷(APG)、脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)均无毒，易生物降解。可以在清洗剂行业中完全用来替代烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)。
目前市面上常见的清洗剂产品多为液体瓶装，使用时需要用水稀释或清洗，使用不方便；而且部分产品为强调清洗能力，产品理化指标PH值偏高，呈强碱性，难适用对碱性敏感的物品表面的清洗。一般水系气雾剂清洗剂产品携带方便，但往往使用时受低温环境的限制。提高清洗剂产品的综合性能，努力缩小与国外清洗剂行业水平的差距实为必要。特别是在当前金融危机影响下，保证产品质量的稳定，提升产品本身的环境质量标准，打破国际社会的环境贸易壁垒，成为国内清洗剂行业发展的必然，所以必须研发新一代环保清洗剂产品。
发明内容：
本发明公开的一种环保气雾型泡沫清洗剂，及其制备灌装方法。其中一种环保气雾型泡沫清洗剂由基料和脱臭液化石油气两组份经专业气雾灌装而成。其基料优选半水系作为清洗剂体系，又优选环保性高的N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)、烷基多糖苷(APG)、脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)为表面活性剂，以D-柠檬烯代替传统清洗溶剂，加入缓蚀剂、杀菌剂、螯合剂等优质原材料，不含消耗臭氧层物质(ODS)、磷酸盐、支链十二烷基苯磺酸钠(ABS)、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)等物质。完全符合HJ 458-2009《环境标志产品技术要求家用洗涤剂》中关于织物洗涤剂和护理剂、硬表面清洗剂的各项规定要求。同时加入加入防冻剂，增强清洗剂的使用时抗冻性。优化产品的理化指标PH值，产品呈弱碱性，扩大了清洗剂产品的适用面。
本发明提供了一种环保气雾型泡沫清洗剂，其中基料∶脱臭液化石油气的重量份配比为5～20∶1。基料组份及其重量份配比为：
乳化剂 1～10份
表面活性剂 1～8份
防冻剂 1～10份
防腐剂 0.1～0.5份
杀菌剂 0.1～0.5份
螯合剂 0.1～1份
D-柠檬烯 1～5份
缓蚀剂 1～5份
去离子水 50～80份
所述的乳化剂按重量份配比为：二乙醇胺∶三乙醇胺＝5～10∶2～10的均匀混合物；
所述的表面活性剂为N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)、烷基多糖苷(APG)、脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)中至少其中一种；
所述的防冻剂按重量份配比为：乙醇∶丙二醇＝1～5∶1～5的均匀混合物；
所述的缓蚀剂按重量份配比为：氢氧化钠∶硅酸盐∶碳酸盐∶去离子水＝1～2∶5∶5～10∶1～10的均匀混合物；
所述的防腐剂为苯甲酸钠、山梨酸钾中至少其中一种；
所述的杀菌剂为杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵1227、十四烷基二甲基苄基氯化铵1427、十八烷基二甲基苄基氯化铵1827、十二烷基二甲基苄基溴化铵中至少其中一种；
所述的螯合剂为亚氨基二琥珀酸、聚天门冬氨酸中至少其中一种。
所述的气雾剂密封罐标准填充内压按GB/T 14449中5.1检测方法，50±1℃恒温水浴检测，安全填充内压≤0.8MPa，气雾剂密封罐罐容介于100～950ml之间且符合GB13042要求，并使用配套阀门和按头。
本发明一种环保气雾型泡沫清洗剂的制备灌装方法，包括步骤：按重量份配比将去离子水、防冻剂、D-柠檬烯投入反应釜中，在300～1000转/分钟的转速搅拌下，将乳化剂、表面活性剂投入反应釜中，分散5～30分钟；在800～1500转/分钟的转速搅拌下，投入缓蚀剂、防腐剂、杀菌剂、螯合剂，分散5～30分钟，制成基料。将基料用60～400目滤网过滤，按安全填充率为0～85％，将基料装入气雾剂密封罐中，用封口机将阀门和气雾剂密封罐进行封口；用充气机按重量份配比给气雾剂密封罐中充装脱臭液化石油气，装上配套按头，制成成品；其中，气雾剂密封罐标准填充内压按GB/T 14449中5.1检测方法，50±1℃恒温水浴检测，安全填充内压≤0.8MPa，气雾剂密封罐罐容介于100～950ml之间且符合GB13042各项指标要求。
本发明中的一种环保气雾型泡沫清洗剂具有如下优点：
1.产品生产和使用对环境友好，绿色环保；选用环保原材料，N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)、烷基多糖苷(APG)、脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)替代烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)为表面活性剂；以D-柠檬烯替代传统有机溶剂，拥有天然柠檬香味，不含有磷酸盐，易生物降解，且所选原材料在生产制造时不生成有毒害副产物；
2.半水体系产品使用受低温环境约束小，优化配方，加入防冻剂，增强产品的抗冻性，在-10℃的环境中仍可以使用；
3.产品适用面广，清洗能力强，适用于各种硬表面、皮革及地毯等软织物品表面的清洗，特别适用于对碱性敏感的金属物表面的清洗；
4.方便使用，以气雾罐密封包装，使用携带方便，随用随喷，泡沫浸润污物后，用毛巾或纸巾擦拭干净即可，也可以用清水冲洗干净。
具体实施方式
实施例1
一种环保气雾型泡沫清洗剂的制备灌装方法：按重量份配比将去离子水78.7份、防冻剂(按重量份配比为：丙二醇∶乙醇＝2∶3的均匀混合物)5份、D-柠檬烯2份、投入反应釜中，在800转/分钟的转速搅拌下，将乳化剂(按重量份配比为：二乙醇胺∶三乙醇胺＝5∶3的均匀混合物)6份、烷基多糖苷(APG)4份、投入反应釜中，分散8分钟；在1200转/分钟的转速搅拌下，投入缓蚀剂(按重量份配比为：氢氧化钠∶硅酸钠∶碳酸钡∶去离子水＝1∶5∶6∶4的均匀混合物)3份、苯甲酸钠0.1份、十二烷基二甲基苄基氯化铵12270.2份、聚天门冬氨酸1份，分散20分钟，制成基料。将基料用150目滤网过滤，取200g装入450ml气雾剂密封罐中，用封口机将阀门和气雾剂密封罐进行封口；用充气机按重量份配比，给气雾剂密封罐中充入脱臭液化石油气20g、装上配套按头，即得成品。
实施例2
一种环保气雾型泡沫清洗剂的制备灌装方法：按重量份配比将去离子水73.6份、防冻剂(按重量份配比为：丙二醇∶乙醇＝2∶3的均匀混合物)6份、D-柠檬烯4份、投入反应釜中，在900转/分钟的转速搅拌下，将乳化剂(按重量份配比为：二乙醇胺∶三乙醇胺＝6∶2的均匀混合物)8份、烷基多糖苷(APG)5份、投入反应釜中，分散10分钟；在1000转/分钟的转速搅拌下，投入缓蚀剂(按重量份配比为：氢氧化钠∶硅酸钠∶碳酸钡∶去离子水＝1∶5∶2∶10的均匀混合物)2份、山梨酸钾0.3份、十四烷基二甲基苄基氯化铵14270.3份、亚氨基二琥珀酸0.8份，分散15分钟，制成基料。将基料用250目滤网过滤，取300g装入550ml气雾剂密封罐中，用封口机将阀门和气雾剂密封罐进行封口；用充气机按重量比，给气雾剂密封罐中充入脱臭液化石油气28g、装上配套按头，即得成品。
实施例3
一种环保气雾型泡沫清洗剂的制备灌装方法：按重量份配比将去离子水66.1份、防冻剂(按重量份配比为：丙二醇∶乙醇＝3∶3的均匀混合物)9份、D-柠檬烯3份、投入反应釜中，在1000转/分钟的转速搅拌下，将乳化剂(按重量份配比为：二乙醇胺∶三乙醇胺＝6∶8的均匀混合物)10份、脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)7份、投入反应釜中，分散20分钟；在1500转/分钟的转速搅拌下，投入缓蚀剂按重量份配比为：氢氧化钠∶硅酸钠∶碳酸氢钠∶去离子水＝1∶5∶2∶8的均匀混合物)4份、苯甲酸钠0.4份、十八烷基二甲基苄基氯化铵18270.2份、聚天门冬氨酸0.3份，分散20分钟，制成基料。将基料用300目滤网过滤，取450g装入700ml气雾剂密封罐中，用封口机将阀门和气雾剂密封罐进行封口；用充气机按重量比，给气雾剂密封罐中充入脱臭液化石油气40g、装上配套按头，即得成品。
依照相关国家标准、行业标准和企业标准检测指标，相关检测结果如下：
| 项目 | 引用标准 | 检测指标 | 检测结果 |
| 磷酸盐 | GB/T 13171中5.4规 | 以P2O5计不得超过 | 未检出 |
| 定 | 1.1％ | ||
| 内压力(MPa) | GB/T 14449中5.1规定 | (50±1℃)恒温水浴内压不大于0.8 | 0.78 |
| 喷出率(％)≥ | QB/T 14449中5.10规定 | 95 | 96 |
| 清洗能力(％) | JB/T 4323.2中第6章规定 | 去油率不小于50 | 78 |
| 腐蚀性(mg) | JB/T 4323.2中第9章规定 | 外观0级，腐蚀量≤±2 | -0.01 |
| 泄漏试验 | QB 2549中5.2规定 | (50±1℃)恒温水浴，不应有泄漏现象 | ***漏 |
| 抗冻性试验 | ---------- | -10℃贮存24h | 喷出正常 |
主要原材料名称、技术指标：
1.二乙醇胺
外观：无色或微黄色粘性液体
含量(％)≥：90
比重(25℃)：1.08～1.20
2.三乙醇胺
外观：无色或微黄色粘性液体
含量(％)≥：90
比重(25℃)：1.09～1.20
3.烷基多糖苷(APG)
外观：浅黄色液体
固含(％)≥：50
PH：11.5～12.5
4.脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)
供应商：江西四新界面剂科技有限公司
5.乙醇
外观：无色有特殊气味透明液体
含量(％)≥：90
6.丙二醇
外观：无色吸湿稠液体
含量(％)≥：90
7.十二烷基二甲基苄基氯化铵1227
供应商：上海金山经纬化工有限公司
8.苯甲酸钠
外观：白色颗粒或结晶性粉末
硫酸盐(以SO4计)PPm＜：1000
重金属(Pb计)PPm＜：10
9.山梨酸钾
外观：无色至白色鳞片状结晶或结晶性粉末
硫酸盐(以SO4计)PPm＜：1000
10.D-柠檬烯
外观：有色粘稠液体
重金属PPm＜：1000
11.亚氨基二琥珀酸
外观：白色晶体
含量(％)≥：90
供应商：北京燕京化学生物科技
12.聚天门冬氨酸
外观：玻珀色透明液体
固含(％)≥：40
供应商：山东省泰和水处理有限公司
13.N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)
供应商：中国日用化学工业研究院
14.十八烷基二甲基苄基氯化铵1827
供应商：上海金山经纬化工有限公司
15.十二烷基二甲基苄基溴化铵
供应商：上海金山经纬化工有限公司
16.十四烷基二甲基苄基氯化铵1427
供应商：上海金山经纬化工有限公司
17.阀门和按头
供应商：中山美捷时喷雾阀门有限公司
型号：MSA-180
18.气雾剂密封罐
罐容：100～950ml
质量要求：求符合GB13042各项指标要求。
Claims (10)
1.一种环保气雾型泡沫清洗剂特征在于：它由基料和脱臭液化石油气两组份经专业气雾灌装在气雾剂密封罐中而制成，使用配套阀门和按头；其中基料：脱臭液化石油气的重量份配比为5～20∶1。
2.如权利要求1所述一种环保气雾型泡沫清洗剂特征在于：所述的基料包括以下组份，及其重量份配为：
乳化剂 1～10份
表面活性剂1～8份
防冻剂 1～10份
防腐剂 0.1～0.5份
杀菌剂 0.1～0.5份
螯合剂 0.1～1份
D-柠檬烯 1～5份
缓蚀剂 1～5份
去离子水 50～80份
3.如权利要求2所述的基料特征在于：乳化剂按重量份配比为：二乙醇胺∶三乙醇胺＝5～10∶2～10的均匀混合物。
4.如权利要求2所述的基料特征在于：表面活性剂为N-烷基葡萄糖酰胺、烷基多糖苷、脂肪酸聚氧乙烯甲醚中至少其中一种。
5.如权利要求2所述的基料特征在于：防冻剂按重量份配比为：乙醇∶丙二醇＝1～5∶1～5的均匀混合物。
6.如权利要求2所述的基料特征在于：螯合剂为亚氨基二琥珀酸、聚天门冬氨酸中至少其中一种。
7.如权利要求2所述的基料特征在于：杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵1227、十四烷基二甲基苄基氯化铵1427、十八烷基二甲基苄基氯化铵1827、十二烷基二甲基苄基溴化铵中至少其中一种。
8.如权利要求2所述的基料特征在于：防腐剂为苯甲酸钠、山梨酸钾中至少其中一种。
9.如权利要求2所述的基料特征在于：缓蚀剂按重量份配比为：氢氧化钠∶硅酸盐∶碳酸盐∶去离子水＝1～2∶5∶5～10∶1～10的均匀混合物。
10.如权利要求1所述的一种环保气雾型泡沫清洗剂的制备灌装方法特征在于：包括步骤：按重量份配比将去离子水、防冻剂、D-柠檬烯投入反应釜中，在300～1000转/分钟的转速搅拌下，将乳化剂、表面活性剂投入反应釜中，分散5～30分钟；在800～1500转/分钟的转速搅拌下，投入缓蚀剂、防腐剂、杀菌剂、螯合剂，分散5～30分钟，制成基料；将基料用60～400目滤网过滤，按安全填充率为0～85％，将基料装入气雾剂密封罐中，用封口机将阀门和气雾剂密封罐进行封口；用充气机按重量份配比给气雾剂密封罐中充装脱臭液化石油气，装上配套按头，制成成品；其中，气雾剂密封罐标准填充内压按GB/T 14449中5.1检测方法，50±1℃恒温水浴检测，安全填充内压≤0.8MPa，气雾剂密封罐罐容介于100～950ml之间且符合GB13042要求。
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