CN101632364B

CN101632364B - 杀菌组合物

Info

Publication number: CN101632364B
Application number: CN 200910203321
Authority: CN
Inventors: 张洪; 刘胜召; 殷如龙; 张承来; 曹明章
Original assignee: Shenzhen Noposion Agrochemicals Co Ltd
Current assignee: Shenzhen Noposion Agrochemicals Co Ltd
Priority date: 2009-05-27
Filing date: 2009-05-27
Publication date: 2012-12-12
Anticipated expiration: 2029-05-27
Also published as: CN101632364A

Abstract

杀菌组合物。本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和***类杀菌剂，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂的质量比例为50∶1-1∶50，较好的比例为20∶1-1∶20。乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂复配后具有明显的增效作用，用于果树、棉花、水稻、蔬菜等作物的病害防治，尤其是真菌性病害。

Description

杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂的杀菌组合物。

背景技术

近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致许多病害对当前使用的农药产生了抗性，如黄瓜白粉病、小麦白粉病、葡萄白粉病、香蕉叶斑病等，成为化学防治的一大难题。同时，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。因此，急需高效、低毒、环保的杀菌剂新品种。

乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯，为腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，是内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用。可被植物根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，故耐雨水冲刷。施药后持效期10～14d。与常规药剂无交互抗性。

***类杀菌剂杀菌机制原理极为复杂，主要是抑制菌体麦角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育，菌丝的生长和孢子的形成。对白粉病效果较好，但存在抗性加大的风险。

有鉴于此，确有必要提供一种适合农业上使用的高效杀菌组合物。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的、对病害有出色防治效果的有增效作用的高效杀菌组合物。

为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂以一定比例复配，对一些病害具有显著的增效作用。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量研究和分析，形成了本发明的技术方案，即以乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯为一种有效成分、以***类杀菌剂为另一有效成分，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂的质量比例为50∶1-1∶50，较好的比例为20∶1-1∶20；所述***类杀菌剂为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、戊唑醇、氟环唑、氟硅唑、戊菌唑、氟菌唑、腈菌唑或粉唑醇。

本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。

本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂、渗透剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物主要用于果树、棉花、水稻、蔬菜等作物的病害，尤其是真菌性病害防治。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对病害有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成本；(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服病害抗性和延缓病害抗药性的产生。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

将不同农药的有效成分组合改为进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中各种问题一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病害抗药性的产生，是综合防治的重要手段。

本发明组合物以乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和***类杀菌剂为有效成分，它们之间组合对抗药性病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

生物测定实例1：乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂复配对黄瓜白粉病的毒力测定

试验对象：黄瓜白粉病病菌

试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用黄瓜白粉病盆栽测定法。在预备试验的基础上，选择2片真叶期、长势一致瓜苗，用油性记号笔写上标签编号、***盆栽黄瓜苗盆内，按序排放，采用叶面喷雾法，将药剂喷洒于瓜苗叶片上，喷雾处理后将试材在通风橱或温室中阴干24h后接种。在温室中培养7d调查防治效果，分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

生物测定实例2：乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂复配对小麦白粉病的毒力测定

试验对象：小麦白粉病

试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用小麦白粉病盆栽测定法。在预备试验的基础上，选择处于3叶期、长势一致的小麦苗，用油性记号笔写上标签编号、***盆栽小麦苗盆内，按序排放，采用叶面喷雾法，将药剂喷洒于瓜苗叶片上，喷雾处理后将试材在通风橱或温室中阴干24h后接种。在温室中培养7d调查防治效果，分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

测定结果表明，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂的配比在50∶1-1∶50之间时，具有明显的增效作用，在20∶1-1∶20之间时，增效作用明显，共毒系数在151.0以上，实验数据请参见表1-7。

表1组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚磺酸酯	34.12	100	/	/
苯醚甲环唑	17.02	200.5	/	/
					乙嘧酚磺酸酯50∶苯醚甲环唑1	20.07	170.0	102.0	166.7
乙嘧酚磺酸酯20∶苯醚甲环唑1	15.62	218.4	104.8	208.5
					乙嘧酚磺酸酯10∶苯醚甲环唑1	13.85	246.4	109.1	225.7
乙嘧酚磺酸酯5∶苯醚甲环唑1	12.22	279.2	116.7	239.2
					乙嘧酚磺酸酯1∶苯醚甲环唑1	9.57	356.5	150.2	237.3
乙嘧酚磺酸酯1∶苯醚甲环唑5	8.28	412.1	183.7	224.3

乙嘧酚磺酸酯1∶苯醚甲环唑20	7.94	429.7	195.7	219.6
					乙嘧酚磺酸酯1∶苯醚甲环唑50	8.72	391.3	198.5	197.1

表2组合物的系列配比对小麦白粉病的室内毒力测定结果测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚磺酸酯	34.12	100	/	/
己唑醇	18.02	189.3	/	/
					乙嘧酚磺酸酯50∶己唑醇1	21.07	161.9	101.8	159.1
乙嘧酚磺酸酯20∶己唑醇1	16.62	205.3	104.3	196.9
					乙嘧酚磺酸酯10∶己唑醇1	14.85	229.8	108.1	212.5
乙嘧酚磺酸酯5∶己唑醇1	12.67	269.3	114.9	234.4
					乙嘧酚磺酸酯1∶己唑醇1	9.37	364.1	144.7	251.7
乙嘧酚磺酸酯1∶嘧菌酯5	8.38	407.2	174.5	233.4
					乙嘧酚磺酸酯1∶己唑醇20	8.64	394.9	185.1	213.4
乙嘧酚磺酸酯1∶己唑醇50	9.92	344.0	187.6	183.3

表3组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚磺酸酯	34.12	100	/	/
戊唑醇	19.82	172.1	/	/
					乙嘧酚磺酸酯50∶戊唑醇1	21.77	156.7	101.4	154.5

乙嘧酚磺酸酯20∶戊唑醇1	17.62	193.6	103.4	187.2
					乙嘧酚磺酸酯10∶戊唑醇1	15.72	217.0	106.6	203.7
乙嘧酚磺酸酯5∶戊唑醇1	13.17	259.1	112.0	231.3
					乙嘧酚磺酸酯1∶戊唑醇1	9.42	362.2	136.1	266.2
乙嘧酚磺酸酯1∶戊唑醇5	8.79	388.2	160.1	242.4
					乙嘧酚磺酸酯1∶戊唑醇20	10.64	320.7	168.7	190.1
乙嘧酚磺酸酯1∶戊唑醇50	13.92	245.1	170.7	143.6

表4组合物的系列配比对小麦白粉病的室内毒力测定结果测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚磺酸酯	34.12	100	/	/
丙环唑	19.25	177.2	/	/
					乙嘧酚磺酸酯50∶丙环唑1	22.87	149.2	101.5	147.0
乙嘧酚磺酸酯20∶丙环唑1	18.52	184.2	103.7	177.7
					乙嘧酚磺酸酯10∶丙环唑1	16.22	210.4	107.0	196.6
乙嘧酚磺酸酯5∶丙环唑1	13.87	246.0	112.9	217.9
					乙嘧酚磺酸酯1∶丙环唑1	10.42	327.4	138.6	236.2
乙嘧酚磺酸酯1∶丙环唑5	9.79	348.5	164.4	212.0
					乙嘧酚磺酸酯1∶丙环唑20	10.57	322.8	173.6	186.0
乙嘧酚磺酸酯1∶丙环唑50	12.92	264.1	175.7	150.3

表5组合物的系列配比对小麦白粉病的室内毒力测定结果测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚磺酸酯	34.12	100	/	/
氟环唑	19.65	173.6	/	/
					乙嘧酚磺酸酯50∶氟环唑1	23.67	144.1	101.4	142.1
乙嘧酚磺酸酯20∶氟环唑1	19.62	173.9	103.5	168.0
					乙嘧酚磺酸酯10∶氟环唑1	17.32	197.0	106.7	184.6
乙嘧酚磺酸酯5∶氟环唑1	14.65	232.9	112.3	207.4
					乙嘧酚磺酸酯1∶氟环唑1	11.63	293.4	136.8	214.4
乙嘧酚磺酸酯1∶氟环唑5	10.69	319.2	161.4	197.8
					乙嘧酚磺酸酯1∶氟环唑20	11.61	293.9	170.1	172.7
乙嘧酚磺酸酯1∶氟环唑50	13.72	248.7	172.2	144.4

表6组合物的系列配比对小麦白粉病的室内毒力测定结果测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚磺酸酯	34.12	100	/	/
氟硅唑	19.35	176.3	/	/
					乙嘧酚磺酸酯50∶氟硅唑1	24.67	138.3	101.5	136.3
乙嘧酚磺酸酯20∶氟硅唑1	20.72	164.7	103.6	158.9
					乙嘧酚磺酸酯10∶氟硅唑1	18.52	184.2	106.9	172.3

乙嘧酚磺酸酯5∶氟硅唑1	15.75	216.6	112.7	192.2
					乙嘧酚磺酸酯1∶氟硅唑1	12.73	268.0	138.2	194.0
乙嘧酚磺酸酯1∶氟硅唑5	11.59	294.4	163.6	179.9
					乙嘧酚磺酸酯1∶氟硅唑20	12.61	270.6	172.7	156.7
乙嘧酚磺酸酯1∶氟硅唑50	14.72	231.8	174.8	132.6

表7组合物的系列配比对小麦白粉病的室内毒力测定结果测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚	38.12	100	/	/
腈菌唑	20.15	189.2	/	/
					乙嘧酚磺酸酯50∶腈菌唑1	24.13	158.0	101.7	155.3
乙嘧酚磺酸酯20∶腈菌唑1	21.72	175.5	104.2	168.4
					乙嘧酚磺酸酯10∶腈菌唑1	19.52	195.3	108.1	180.6
乙嘧酚磺酸酯5∶腈菌唑1	16.35	233.1	114.9	203.0
					乙嘧酚磺酸酯1∶腈菌唑1	11.73	325.0	144.6	224.8
乙嘧酚磺酸酯1∶腈菌唑5	12.34	308.9	174.3	177.2
					乙嘧酚磺酸酯1∶腈菌唑20	13.11	290.8	184.9	157.2
乙嘧酚磺酸酯1∶腈菌唑50	15.12	252.1	187.4	134.5

本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂。

以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。

实施例1：51％乙嘧酚磺酸酯·苯醚甲环唑悬浮剂

乙嘧酚磺酸酯 50％

苯醚甲环唑 1％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 10％

黄原胶 1％

膨润土 1％

丙三醇 1％

水补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到得到51％乙嘧酚磺酸酯·苯醚甲环唑悬浮剂。

该实施例应用于防治黄瓜白粉病。将51％乙嘧酚磺酸酯·苯醚甲环唑悬浮剂按2500倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.5％、90.2％。50％乙嘧酚磺酸酯悬浮剂按2000倍和5％苯醚甲环唑悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为90.1％、74.9％和88.9％、73.6％。乙嘧酚磺酸酯与苯醚甲环唑复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂。

实施例2：20％乙嘧酚磺酸酯·己唑醇水乳剂

乙嘧酚磺酸酯 15％

己唑醇 5％

N-甲基吡咯烷酮 10％

十二烷基苯磺酸钙 5％

农乳600# 5％

水补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得20％乙嘧酚磺酸酯·己唑醇水乳剂。

该实施例应用于防治小麦白粉病。将20％乙嘧酚磺酸酯·己唑醇水乳剂按1500倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为90.7％、83.9％。20％乙嘧酚磺酸酯悬浮剂按1500倍和10％己唑醇悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为83.3％、79.2％和80.8％、78.4％。乙嘧酚磺酸酯与己唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂。

实施例3：5％乙嘧酚磺酸酯·戊唑醇微乳剂

乙嘧酚磺酸酯 2.5％

戊唑醇 2.5％

N-甲基吡咯烷酮 10％

异丙醇 15％

农乳500# 5％

农乳1601# 5％

水补足至100％。

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得5％乙嘧酚磺酸酯·戊唑醇微乳剂。

该实施例应用于防治葡萄白粉病。将5％乙嘧酚磺酸酯·戊唑醇微乳剂按500倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为83.2％、80.3％。5％乙嘧酚磺酸酯悬浮剂按500倍和5％戊唑醇悬浮剂按500倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为76.4％、77.9％和70.1％、74.8％。乙嘧酚磺酸酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对葡萄白粉病的防效明显好于单剂。

实施例4：27.5％乙嘧酚磺酸酯·氟环唑微乳剂

乙嘧酚磺酸酯 2.5％

氟环唑 25％

N-甲基吡咯烷酮 5％

异丙醇 7.5％

农乳500# 4.5％

农乳1601# 4.5％

水补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得27.5％乙嘧酚磺酸酯·氟环唑微乳剂。

该实施例应用于防治苹果白粉病。将27.5％乙嘧酚磺酸酯·氟环唑微乳剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为91.9％、90.3％。5％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍和25％氟环唑乳油按800倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为76.4％、88.9％和70.1％、85.1％。乙嘧酚磺酸酯与氟环唑复配后增效作用明显，对苹果白粉病的防效明显好于单剂。

实施例5：31％乙嘧酚磺酸酯·氟硅唑可湿性粉剂

乙嘧酚磺酸酯 1％

氟硅唑 30％

十二烷基硫酸钠 2％

木质素磺酸钠 5％

萘磺酸盐 3％

高岭土补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得31％乙嘧酚磺酸酯·氟硅唑可湿性粉剂。

该实施例应用节瓜白粉病。将31％乙嘧酚磺酸酯·氟硅唑可湿性粉剂按1500倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为95.7％、87.5％。5％乙嘧酚磺酸酯悬浮剂按1000倍和30％氟硅唑乳油按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为73.9％、90.9％和68.9％、87.5％。乙嘧酚磺酸酯与氟硅唑复配后增效作用明显，对节瓜白粉病的防效明显好于单剂。

实施例6：41％乙嘧酚·丙环唑乳油

乙嘧酚 1％

丙环唑 40％

N-甲基吡咯烷酮 10％

DMF 10％

农乳1601# 5％

农乳500# 5％

二甲苯补足至100％。

将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得41％乙嘧酚·丙环唑乳油。

该实施例应用于香蕉叶斑病。将41％乙嘧酚·丙环唑乳油按3000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.9％、89.7％。5％乙嘧酚悬浮剂按600倍和40％丙环唑乳油按2000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为73.9％、91.7％和68.8％、89.6％。乙嘧酚与丙环唑复配后增效作用明显，对香蕉叶斑病的防效明显好于单剂。

实施例7：80％乙嘧酚·腈菌唑水分散粒剂

乙嘧酚 30％

腈菌唑 50％

烷基奈磺酸钠 4％

木质素磺酸钠 2％

十二烷基硫酸钠 5％

尿素 5％

高岭土至100％

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到80％乙嘧酚·腈菌唑水分散粒剂。

该实施例应用于防治小麦白粉病。将80％乙嘧酚·腈菌唑水分散粒剂4000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为97.9％、93.7％。30％乙嘧酚水分散粒剂按2000倍和50％腈菌唑水分散粒剂按2500倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为91.5％、92.9％和82.6％、89.4％。乙嘧酚与腈菌唑复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和***类杀菌剂，所述***类杀菌剂为氟环唑、氟硅唑或丙环唑，所述乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂的质量比例为50∶1-1∶50。

2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂的质量比例为20∶1-1∶20。

3.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与***类杀菌剂在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。