CN101602693B - 乙醇氨化法合成乙腈的方法 - Google Patents

乙醇氨化法合成乙腈的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101602693B
CN101602693B CN2009100314811A CN200910031481A CN101602693B CN 101602693 B CN101602693 B CN 101602693B CN 2009100314811 A CN2009100314811 A CN 2009100314811A CN 200910031481 A CN200910031481 A CN 200910031481A CN 101602693 B CN101602693 B CN 101602693B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetonitrile
ethanol
reaction
tower
ammonia
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2009100314811A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101602693A (zh
Inventor
丁彩峰
朱小刚
刘芳
周新建
薛建锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Acetic Acid Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nantong Acetic Acid Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Acetic Acid Chemical Co Ltd filed Critical Nantong Acetic Acid Chemical Co Ltd
Priority to CN2009100314811A priority Critical patent/CN101602693B/zh
Publication of CN101602693A publication Critical patent/CN101602693A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101602693B publication Critical patent/CN101602693B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种乙醇氨化法合成乙腈的方法，原料乙醇与氨分别被汽化并预热至100-200℃，两种原料气混合反应得到乙腈，反应采用二氧化硅为载体的乙醇氨化催化剂，两种原料的反应摩尔比是：乙醇∶氨＝1∶0.8-1.2。本发明原料易得，氨比小，工艺简单，易操作，产品纯度高。

Description

乙醇氨化法合成乙腈的方法
技术领域：
本发明涉及一种乙腈的合成方法。
背景技术：
乙腈为无色透明液体，微有醚样臭气。最主要的用途是作溶剂。如作为抽提丁二烯的溶剂，合成纤维的溶剂和某些特殊涂料的溶剂。在石油工业中用于从石油烃中除去焦油、酚等物质的溶剂。在油脂工业中用作从动植物油中抽提脂肪酸的溶剂，在医药上用于甾族类药物的再结晶的反应介质。在需要高介电常数的极性溶剂时常常使用乙腈与水形成的二元共沸混合物：含乙腈84％，沸点76℃。乙腈是医药(维生素B1)，香料的中间体，是制造均三嗪氮肥增效剂的原料。也用作酒精的变性剂。此外，还可以用于合成乙胺、乙酸等，并在织物染色；照明工业中也有许多用途。现有的乙腈合成法：
1、丙烯腈副产法，该工艺路线的产能受到丙烯腈产量的制约，产品的杂质比较多，难以满足医药级指标的要求。
2、甲醇与氨合成乙腈，该工艺路线收率较低，据文献报道，收率不到60％，氢气为易燃易爆的气体，因此该工艺用于生产的可能性不大。
3、乙酰胺与五氧化二磷脱水合成乙腈，该工艺路线合成的乙腈收率低只有75％-80％，而且副反应很多，原料较贵，成本太高，不经济。
4、***与硫酸二甲酯法合成乙腈，该工艺的原料都为剧毒物质，，如果使用不当会造成严重的后果。而且很不经济。
5、乙醇氨化法合成乙腈，收率较高，不产生氢氰酸，但副产氢气。
6、乙醇氨氧化法合成乙腈，收率较低，氢氰酸含量较高。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种原料易得，工艺简单的乙醇氨化法合成乙腈的方法。
本发明的技术解决方案是：
一种乙醇氨化法合成乙腈的方法，其特征是：原料乙醇与氨分别被汽化并预热至100-200℃，两种原料气混合反应得到乙腈，反应采用二氧化硅为载体的乙醇氨化催化剂，两种原料的反应摩尔比是：乙醇∶氨＝1∶0.8-1.2。
所述催化剂的组成如下：
AaBbCcMo12Ox
其中A＝K、Ti、Ru中的一种或几种组合；
B＝Ni、Mn、Mg中的一种或几种组合；
C＝Cr、W、Sn、Ge中的一种或几种组合；
a＝0.2～0.8，
b＝0.5～12，
c＝0.05～8.0.
x＝金属元素所需要的氧原子数。
所述的乙醇氨化法合成乙腈的方法，依次包括下列步骤：
(1)反应工序
原料乙醇与氨分别被汽化并预热至100-200℃，两种原料气混合之后，从反应器上部进入原料分布器后，进入催化剂床层内，采用二氧化硅为载体的乙醇氨化催化剂，两种原料的反应摩尔比是：乙醇∶氨＝1∶0.8-1.2；
反应的工艺条件：反应温度：350-420℃；反应器顶部压力：0.02～0.08KPa；物料在反应器中的保留时间：2S；
(2)吸收工段
吸收塔为填料塔，采用￠50的鲍尔环填料，反应后的气体用水喷淋吸收，控制吸收液温度在5-50℃，被吸收之后的气体中还含有少量的乙腈以及未被吸收的H2进入二级填料吸收塔进一步吸收之后，尾气中含有的H2通过水封之后送入尾气燃烧装置，燃烧处理；
吸收液用泵送入提浓塔，经过提浓之后得到80％的乙腈水溶液，送入变压精馏***；
(3)精馏工序
先进行减压精馏，减压***的压力控制在-70-90KPa，从减压塔的塔顶溜出的乙腈含量为88％-95％，然后该物料再进入加压***，压力为50-150KPa，将从减压塔的塔顶溜出的乙腈加压后，从加压塔的塔顶得到成品乙腈。
本发明原料易得，工艺简单，易操作，产品纯度高。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式：
一种乙醇氨化法合成乙腈的方法，依次包括下列步骤：
(1)反应工序
原料乙醇与氨分别被汽化并预热至100-200℃(例100℃、150℃、200℃)，两种原料气混合之后，从反应器上部进入原料分布器后，进入催化剂床层内，采用二氧化硅为载体的乙醇氨化催化剂，两种原料的反应摩尔比是：乙醇∶氨＝1∶0.8-1.2(例1∶0.8、1∶1.0、1∶1.2)；
反应的工艺条件：反应温度：350-420℃(例350℃、390℃、420℃)；反应器顶部压力：0.02～0.08KPa(例0.02KPa、0.05KPa、0.08KPa)；物料在反应器中的保留时间：2S；
所述催化剂的组成如下：
AaBbCcMo12Ox
其中A＝Ru(或K或Ti或K、Ti、Ru中的几种组合)；
B＝Ni(或Mn或Mg或Ni、Mn、Mg中几种组合)；
C＝W(或Cr或Sn或Ge或Cr、W、Sn、Ge中几种组合)；
a＝0.2(或0.4、0.8)，
b＝6(或0.5、12)，
c＝3(或0.05、8.0)，
x＝金属元素所需要的氧原子数。
(2)吸收工段
吸收塔为填料塔，采用￠50的鲍尔环填料，反应汽用水喷淋吸收，控制吸收液温度在5-50℃(例5℃、30℃、50℃)，被吸收之后的气体中还含有少量的乙腈以及未被吸收的H2进入二级填料吸收塔进一步吸收之后，尾气中含有的H2通过水封之后送入尾气燃烧装置，燃烧处理；
吸收液用泵送入提浓塔，经过提浓之后得到80％的乙腈水溶液，送入变压精馏***；
(3)精馏工序
先进行减压精馏，减压***的压力控制在-70-90KPa(例-70KPa、0KPa、90KPa)，从减压塔的塔顶溜出的乙腈含量为88％-95％，然后该物料再进入加压***，压力为50-150KPa(例50KPa、100KPa、150KPa)，将从减压塔的塔顶溜出的乙腈加压后，从加压塔的塔顶得到99.9％的成品乙腈。

Claims (1)

1.一种乙醇氨化法合成乙腈的方法，其特征是：依次包括下列步骤：
(1)反应工序
原料乙醇与氨分别被汽化并预热至100-200℃，两种原料气混合之后，从反应器上部进入原料分布器后，进入催化剂床层内，采用二氧化硅为载体的乙醇氨化催化剂，两种原料的反应摩尔比是：乙醇∶氨＝1∶0.8-1.2；
反应的工艺条件：反应温度：350-420℃；反应器顶部压力：0.02～0.08KPa；物料在反应器中的保留时间：2S；
所述催化剂的组成如下：
AaBbCcMo12Ox
其中A＝K、Ti、Ru中的一种或几种组合；
B＝Ni、Mn、Mg中的一种或几种组合；
C＝Cr、W、Sn、Ge中的一种或几种组合；
a＝0.2～0.8，
b＝0.5～12，
c＝0.05～8.0，
x＝金属元素所需要的氧原子数；
(2)吸收工段
吸收塔为填料塔，采用￠50的鲍尔环填料，反应汽用水喷淋吸收，控制吸收液温度在5-50℃，被吸收之后的气体中还含有少量的乙腈以及未被吸收的H2进入二级填料吸收塔进一步吸收之后，尾气中含有的H2通过水封之后送入尾气燃烧装置，燃烧处理；
吸收液用泵送入提浓塔，经过提浓之后得到80％的乙腈水溶液，送入变压精馏***；
(3)精馏工序
先进行减压精馏，减压***的压力控制在-70-90KPa，从减压塔的塔顶溜出的乙腈含量为88％-95％，然后该物料再进入加压***，压力为50-150KPa，将从减压塔的塔顶溜出的乙腈加压后，从加压塔的塔顶得到合格品乙腈。
CN2009100314811A 2009-04-29 2009-04-29 乙醇氨化法合成乙腈的方法 Active CN101602693B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100314811A CN101602693B (zh) 2009-04-29 2009-04-29 乙醇氨化法合成乙腈的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100314811A CN101602693B (zh) 2009-04-29 2009-04-29 乙醇氨化法合成乙腈的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101602693A CN101602693A (zh) 2009-12-16
CN101602693B true CN101602693B (zh) 2012-06-20

Family

ID=41468612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100314811A Active CN101602693B (zh) 2009-04-29 2009-04-29 乙醇氨化法合成乙腈的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101602693B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104529819B (zh) * 2014-12-31 2016-08-17 南通醋酸化工股份有限公司 一种醋酸氨化法制备乙腈的方法
EP3577073B1 (en) * 2017-02-06 2023-09-27 Topsoe A/S Production of acetonitrile and/or hydrogen cyanide from ammonia and methanol
CN109999903B (zh) * 2019-04-26 2022-08-12 中触媒新材料股份有限公司 一种合成乙腈用的催化剂及其制备方法
CN114426503B (zh) * 2020-10-13 2024-07-09 中国石油化工股份有限公司 二腈化合物的制备方法
CN112691706A (zh) * 2020-12-23 2021-04-23 中触媒新材料股份有限公司 一种乙醇制乙腈催化剂的再生方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1440963A (zh) * 2003-03-22 2003-09-10 张华堂 乙醇氨氧化法合成高纯度乙腈方法
CN1751791A (zh) * 2004-09-24 2006-03-29 中国石油化工股份有限公司 制备乙腈的流化床催化剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1440963A (zh) * 2003-03-22 2003-09-10 张华堂 乙醇氨氧化法合成高纯度乙腈方法
CN1751791A (zh) * 2004-09-24 2006-03-29 中国石油化工股份有限公司 制备乙腈的流化床催化剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN101602693A (zh) 2009-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101597242A (zh) 醋酸氨化合成高纯度乙腈的方法
CN101602693B (zh) 乙醇氨化法合成乙腈的方法
Zhang et al. Direct reductive amination of aldehydes with nitroarenes using bio-renewable formic acid as a hydrogen source
CN105358518B (zh) 由甘油制备丙烯酸的方法
KR101960146B1 (ko) 아이소뷰탄올로부터 아이소뷰틸렌을 제조하는 방법
CN106117082B (zh) 一种高选择性制备乙腈的方法
CN112390712B (zh) 一种采用固定床连续式反应制备1,3-丁二醇的方法
RU2436761C2 (ru) Способ получения 1,2-пропандиола гидрогенолизом глицерина
US20210104442A1 (en) Stable mixed oxide catalysts for direct conversion of ethanol to isobutene and process for making
Kaneda et al. Metal–support cooperative catalysts for environmentally benign molecular transformations
CN102432565A (zh) 一种2-羟乙基哌嗪的制备方法
Cui et al. A catalytic oxidative valorization of biomass-derived furfural with ethanol by copper/azodicarboxylate system
CN113457661A (zh) 一种醋酸氨化合成乙腈用催化剂及其制备方法
WO2018048175A1 (ko) 1, 3-사이클로헥산디메탄올의 제조 방법
CN103097019A (zh) 异构化催化剂
CN104447404B (zh) 一种应用锆钨介孔分子筛催化制备乙腈的方法
CN102924286B (zh) 一种n1-(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备方法
CN104529819A (zh) 一种醋酸氨化法制备乙腈的方法
CN104072376B (zh) 一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法
CN103130625A (zh) 一种乙醇制乙醛联产乙缩醛的方法
Mitsudome et al. Remarkable Effect of Bases on Core–Shell AgNP@ CeO2 Nanocomposite-catalyzed Highly Chemoselective Reduction of Unsaturated Aldehydes
US20160096170A1 (en) Heterogeneous catalyst for production of 3-hydroxypropionic acid from allyl alcohol, and method for preparation of 3-hydroxypropionic acid from allyl alcohol using the same
CN104529688B (zh) 一种连续由乙烷制乙烯的方法
CN106083510B (zh) 一种β-蒎烯催化加氢制备蒎烷的方法
WO2011088616A1 (zh) 甲醇与氨脱氢制乙腈和/或乙醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant