CN101585781B - 一种邻氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的制备方法 - Google Patents

一种邻氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其由靛红酸酐与二甲胺或二甲氨基甲酸反应制得。该方法具有生产原料价廉易得、反应收率高、操作简单、易于工业生产等优点。

Description

一种邻氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体地说，涉及一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法。
背景技术
邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺是制备磺酰脲类除草剂嘧苯胺磺隆(Orthosulfamuron)和某些医药产品的重要中间体。
已有文献报道了邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，主要有以下四种：
1、文献(Tetrahedron，1970，26：2007-2026)记载了由邻氨基苯甲酰氯和二甲胺反应制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，但由于邻氨基苯甲酰氯自身会发生反应，导致反应选择性差、收率低；
Figure G200910088595XD00011
2、文献(Tetrahedron Letters，1992，33(43)：6453-6456)记载了由邻氨基苯甲酸酯和二甲胺锂盐制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，但该路线中二甲胺锂盐的制备和保存条件比较苛刻；
Figure G200910088595XD00012
3、文献(Pesticide Science，1996，46：151-156)记载了由1，1-二甲氨基-3-苯基脲经重排反应制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，但该反应的原料不易制备；
Figure G200910088595XD00013
4、文献(Journal of the Chemical Society，PT1，1995，11：1349-1358；Journal of Medicinal Chemistry，1997，40：2674-2687)和专利(US5985837、US5688795、US20080182852等)记载了由邻硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺加氢还原制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，该方法的反应收率较高，但是原料昂贵，且加氢工艺操作安全差。
Figure G200910088595XD00021
发明内容
本发明的目的是提供一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的新型制备方法。
本发明提供的邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法是由靛红酸酐(Isatoic anhydride)与二甲胺或二甲氨基甲酸反应制得，化学反应过程如下：
Figure G200910088595XD00022
其中，二甲胺或二甲氨基甲酸与靛红酸酐的摩尔当量比为1.0-2.0，优选1.1-1.5摩尔当量。
上述反在有机溶剂下进行，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、二氯乙烷、甲苯等。
所述二甲胺为气态、液态、水溶液或醇溶液。
本发明提供的邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法具有生产原料价廉易得、反应收率高，操作简单，安全性高等优点。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。
实施例1邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL甲醇，开启搅拌，用冷冻盐水降温至-10℃以下，接着导入34g(0.75mol，99.9％)二甲胺气体。随后，恢复至室温，搅拌反应4小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺80.5g，纯度为98.8％，收率为96.8％。
实施例2邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL二氯乙烷，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入68g(0.6mol，40％)二甲胺水溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应5小时。分层，将水相用二氯乙烷萃取一次，合并有机相，负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺74.2g，纯度为94.0％，收率为85.0％。
实施例3邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL乙腈，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入62g(0.55mol，40％)二甲胺水溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应4小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺77.8g，纯度为96.5％，收率为91.6％。
实施例4邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入320mL乙酸乙酯，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入58.5g(0.65mol，99％)二甲氨基甲酸和80mL乙酸乙酯的混合溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应4小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺81.3g，纯度为99.0％，收率为98.0％。
实施例5邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入320mLN，N-二甲基甲酰胺，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入62.9g(0.7mol，99％)二甲氨基甲酸和80mLN，N-二甲基甲酰胺的混合溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应4小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺77.1g，纯度为98.2％，收率为92.4％。
实施例6邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入320mL甲苯，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入72.0g(0.8mol，99％)二甲氨基甲酸和80mL甲苯的混合溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应6小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺71.2g，纯度为93.6％，收率为81.3％。

Claims (5)

1.一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，取0.5mol 99.0％的靛红酸酐82.3g置于反应瓶中，加入400mL二氯乙烷，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入0.6mol 40％的二甲胺水溶液68g；随后，恢复至室温，搅拌反应5小时；分层，将水相用二氯乙烷萃取一次，合并有机相，负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺74.2g，纯度为94.0％。
2.一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，取0.5mol 99.0％的靛红酸酐82.3g置于反应瓶中，加入400mL乙腈，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入0.55mol 40％的二甲胺水溶液62g；随后，恢复至室温，搅拌反应4小时；负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺77.8g，纯度为96.5％。
3.一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，取0.5mol 99.0％的靛红酸酐82.3g置于反应瓶中，加入320mL乙酸乙酯，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入0.65mol 99％二甲氨基甲酸58.5g和80mL乙酸乙酯的混合溶液；随后，恢复至室温，搅拌反应4小时；负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺81.3g，纯度为99.0％。
4.一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，取0.5mol 99.0％的靛红酸酐82.3g置于反应瓶中，加入320mLN，N-二甲基甲酰胺，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入0.7mol99％二甲氨基甲酸62.9g和80mLN，N-二甲基甲酰胺的混合溶液；随后，恢复至室温，搅拌反应4小时；负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺77.1g，纯度为98.2％。
5.一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，取0.5mol 99.0％的靛红酸酐82.3g置于反应瓶中，加入320mL甲苯，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入0.8mol 99％二甲氨基甲酸72.0g和80mL甲苯的混合溶液；随后，恢复至室温，搅拌反应6小时；负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺71.2g，纯度为93.6％。
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