CN101578336B - 包含聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂的光学膜树脂组合物及用其制备的光学膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于光学膜的树脂组合物和使用该树脂组合物制备的光学膜，该树脂组合物包含聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂。在制备光学膜的步骤中，通过使用所述用于光学膜的树脂组合物，可以控制为负值的厚度方向延迟，同时可以控制面内延迟，并且所述光学膜可以代替玻璃基板用作显示器的基板而不需要额外的延迟补偿膜。

Description

包含聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂的光学膜树脂组合物及用其制备的光学膜

技术领域

本发明涉及一种用于光学膜的树脂组合物，以及一种使用该树脂组合物制备的光学膜，该树脂组合物包含聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂。

本申请要求于2007年1月5日向KIPO提交的韩国专利申请第10-2007-0001549号的优先权，其公开的内容在此全部引入作为参考。

背景技术

近来，例如液晶显示装置的平板显示装置和有机发光器件由于它们的低能耗和轻重量已经得到了快速的发展，并且一般使用玻璃作为其基板材料。然而，玻璃易碎且沉，并且难以制成薄膜。为了解决上述问题，如果使用聚合物膜代替玻璃，可以制备轻、薄且为柔性的平板显示器。

例如，美国专利第2005/0203239A1号披露了使用复合物组合物(即，固化的玻璃纤维/环氧树脂或者固化的玻璃纤维/压克力树脂)代替玻璃基板。另外，美国专利第2005/0209404A1披露了使用具有高玻璃化转变温度的树脂制备的聚合物膜代替玻璃基板。然而，为了将其应用到普通的液晶显示装置上，除了聚合物膜之外还需要延迟膜。

一般而言，在液晶显示器中，在其上形成电极的两基板之间注入液晶，并控制施加到电极上的电压强度以调节透射光的量。所述液晶分子具有各向异性，并且包含这些分子的液晶单元或膜的各向异性取决于液晶分子怎样分布和这些分子与基板所成的倾斜角。因此，对于液晶显示器，光的亮度和色彩取决于视角。

需要使用具有与液晶几乎相同的双折射率和负延迟的延迟膜以补偿视角。

为了制备在厚度方向上具有负延迟的延迟膜，使用拉伸膜的方法和浇铸具有双折射的物质的方法。目前，大部分的延迟膜是使用拉伸法制备的。然而，由于拉伸率是机械控制的，所以难以理想地控制角度，并且当在偏光片的粘附过程中不使用辊时，必须一个接一个地粘附偏光片。因此，该方法的效率低下，并且难以控制杂质。

韩国专利申请第10-2005-0004439号披露了浇铸具有双折射的液晶的方法。然而，由于液晶的双折射非常高，并且对浇铸的厚度敏感，难以在大面积上得到色彩清晰的显示器。

相反地，为了制备具有厚度方向延迟的延迟膜，已经使用聚芳酯。如果将其加工成膜状，其延迟变得很高。实际上，将其应用到液晶显示器上是不可能的。因此，需要能够控制厚度方向延迟的技术。

例如，在美国专利第5,580,950中使用了聚芳酯。在厚度为50μm的膜的情况下，厚度方向的延迟变为几百至几千纳米。因此，难以用作液晶显示器的延迟膜。然而，通过拉伸法可以容易地控制面内延迟。

此外，日本专利第2001-19749号披露了改变单体组合物以降低双折射，然而，其劣化了为聚芳酯优点的高耐热性。

此外，PCT/KR2005/003057披露了聚芳酯具有优异的透光率和耐热性以增加阻气性，并且其也可以代替玻璃用作聚合物基板材料用于平板显示器，例如液晶显示器。然而，还没有关于具有延迟膜功能的聚合物膜作为玻璃替代物用在液晶显示器中的报道。

发明内容

技术问题

因此，为了解决现有技术中的问题，本发明的一个目的是提供用于光学膜的树脂组合物，其中，在制备膜的步骤中，将聚芳酯和含有三嗪结构的氨基树脂混合以控制为负值的厚度方向延迟，同时又控制面内延迟。

此外，本发明的另一个目的是提供一种光学膜和包含该光学膜的显示器，其中，由于聚芳酯的透明度和耐热性，该光学膜代替玻璃基板用作显示器的基板而不需要额外的延迟膜，并且光学膜也可以用作延迟膜。

技术方案

本发明提供了用于光学膜的树脂组合物，其包含含有三嗪结构的氨基树脂和聚芳酯树脂。

本发明提供了通过使用用于光学膜的树脂组合物制备的光学膜，该树脂组合物包含含有三嗪结构的氨基树脂和聚芳酯树脂。

本发明提供了包括作为基板的光学膜的显示器。

本发明提供了包括作为延迟膜的光学膜的显示器。

有益效果

根据本发明，由于聚芳酯的透明度和高耐热性，用于光学膜的树脂组合物(其含有三嗪结构的氨基树脂和聚芳酯树脂)可以代替玻璃基板用作显示器的基板而不需要额外的延迟膜。通过使用这种组合物，在制备光学膜的过程中，根据含有三嗪结构的氨基树脂的含量，可以控制为负值的光学膜的厚度方向延迟，并且拉伸所制备的膜以控制面内延迟。

具体实施方式

在下文中，将详细描述本发明。

本发明用于光学膜的树脂组合物的特征在于混合了聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂。由于用于光学膜的所述树脂组合物，可以根据含有三嗪结构的氨基树脂的含量控制膜的厚度方向延迟，并且通过拉伸所制备的膜以控制面内延迟。

当将聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂相互混合时，可以向其中加入催化剂。至于催化剂，优选使用通常用作氨基树脂固化催化剂的酸，并且其实例包括：C₁～C₁₀的有机酸，例如乙酸、苯甲酸、乙二酸、甲苯磺酸和甲磺酸；和无机酸，例如盐酸、硫酸、硝酸和磷酸。此外，也可以使用锡化合物，例如二月桂酸二丁锡(CAS No.77-58-7)。

优选地，包含在本发明用于光学膜的聚合物组合物中的含有三嗪结构的氨基树脂包含如下通式1所表示的单体或低聚物，但是并不限于此。

[通式1]

其中，x和y为符合如下条件的整数：x+y＝3，1≤x≤3，并且0≤y≤2，以及

R³、R⁴和R⁵各自独立地选自氢、卤素、含有C₁～C₁₀碳原子的烷基、含有C₇～C₁₂碳原子的芳烷基、含有C₆～C₁₂碳原子的芳基、含有C₁～C₁₂碳原子的酰基中。

特别地，含有三嗪结构的氨基树脂的实例包括六甲氧基亚甲基三聚氰胺、六乙氧基亚甲基三聚氰胺、六羟基亚甲基三聚氰胺、六丁氧基亚甲基三聚氰胺、四羟基亚甲基苯胍胺、四甲氧基亚甲基苯胍胺、四乙氧基苯胍胺和四丁氧基亚甲基苯胍胺，并且可以以一种以上的组合的方式使用，但是并不限于此。

基于100重量份的聚芳酯树脂，对应于所需的延迟，含有三嗪结构的氨基树脂的用量为0.1～100重量份。就此而论，当用量小于0.1重量份时，降低延迟的效果差。在用量超过100重量份的情况下，降低延迟的效果饱和，因此效果变差。

包含在本发明用于光学膜的树脂组合物中的聚芳酯树脂指的是通过芳香族二羧酸与芳香族二醇的缩合反应制备的芳香族聚酯树脂。所述聚芳酯树脂根据所使用的原料可以具有多种结构式，但是优选通过作为二价酚的双酚A与作为芳香族二羧酸的对苯二甲酸或间苯二甲酸的缩合反应制备。所述聚芳酯树脂可以包含如下通式2所表示的重复单元。

[通式2]

其中，a和b各自独立地为0～4的整数，

R1和R2各自独立地选自卤素；含有C₁～C₁₂碳原子的烷基、链烯基或者炔基；含有C₇～C₁₂碳原子的芳烷基；含有C₆～C₁₂碳原子的芳基；含有C₁～C₁₂碳原子的腈基；含有C₁～C₁₂碳原子的烷氧基；含有C₁～C₁₂碳原子的酰基中；条件是a为2以上，两个以上的R1可以彼此相同或不同，以及条件是b为2以上，两个以上的R2可以彼此相同或不同，以及

W为选自下列基团中的一种：含有C₁～C₃₀碳原子的烷叉基、含有C₂～C₃₀碳原子的烷撑基、含有C₃～C₃₀碳原子的环烷叉基、含有C₃～C₃₀碳原子的环烷撑基、含有C₂～C₃₀碳原子的苯基取代的烷撑基、例如NH或者NR的氮衍生物(其中，R如在R1和R2中所限定)、磷衍生物、磷氧化物、氧、硫(sulfure)、亚砜和砜。

所述磷衍生物为包含磷的化合物，并且可以用PH或者PR(其中，R如在R1和R2中所限定)表示。

用于制备本发明的聚芳酯树脂的芳香族二羧酸的实例包括，但不限于对苯二甲酸、间苯二甲酸、二苯甲酸、萘二甲酸、4，4′-亚甲基-二(苯甲酸)、1，2-二(4-羟基羰基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基羰基苯基)丙烷、4，4′-氧代-二(苯甲酸)、二(4-羟基羰基苯基)硫醚、二(4-羟基羰基苯基)砜和其中芳香基被C₁～C₂的烷基或卤素取代的芳香族二羧酸，并且这些实例可以单独或者以两种以上的组合的方式使用。特别地，在所有的芳香族二羧酸中，优选使用10～90mol％的对苯二甲酰卤和90～10mol％的间苯二甲酰卤(isophthalic acid halide)的混合物。

用于制备本发明的聚芳酯树脂的芳香族二醇的实例可以包括二(4-羟基芳基)烷烃、二(羟基芳基)环烷烃、二羟基二芳基醚、二羟基二芳基硫醚、二羟基二芳基亚砜和二羟基二芳基砜，并且这些实例可以单独或者以两种以上的组合的方式使用。

特别地，二(4-羟基芳基)烷烃的实例包括二(4-羟基苯基)甲烷、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(BPA)、2，2-二(4-羟基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基苯基)庚烷、2，2-二(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)苯基甲烷、4，4-二羟基苯基-1，1-间二异丙基苯、4，4-二羟基苯基-9，9-芴、2，2-二(4-羟基苯基)芴、9，9-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)芴和9，9-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)氟。这些实例可以单独或者以两种以上的组合的方式使用，但是并不限于此。

此外，二(羟基芳基)环烷烃的实例包括1，1-二(4，4′-羟基苯基)环戊烷、1，1-二(4，4′-羟基苯基)环己烷、1-甲基-1-(4-羟基苯基)-4-(二甲基-4-羟基苯基)环己烷、4-{1-[3-(4-羟基苯基)-4-甲基环己基]-1-甲基乙基}苯酚、4，4-[1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1，3-环己叉基]二苯酚(4，4-[1-methyl-4-(1-methylethyl)-1，3-cyclohexylidyl]bisphenol)和2，2，2，2-四氢-3，3，3，3-四甲基-1，1-螺二-[1H]-茚-6，6-二醇。可以单独或者以两种以上组合的方式使用这些实例，但是并不限于此。

此外，二羟基二芳基醚的实例包括二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基-3，5-二氯苯基)醚和4，4-二羟基-3，3-二甲基苯基醚；二羟基二芳基硫醚的实例包括4，4-二羟基二苯基硫醚和4，4-二羟基-3，3-二甲基二苯基硫醚；二羟基二芳基亚砜的实例包括4，4-二羟基二苯基亚砜和4，4-二羟基-3，3-二甲基二苯基亚砜；二羟基二芳基砜的实例包括4，4-二羟基二苯基砜(BPS)和4，4-二羟基-3，3-二甲基二苯基砜。可以单独或以两种以上的组合的方式使用这些实例，但是并不限于此。

所述聚芳酯树脂的重均分子量优选为10,000～500,000。

本发明的聚芳酯树脂可以通过相关领域的已知方法制备，例如，界面聚合法、熔融聚合法、溶液聚合法等，并且考虑到反应速率和聚合后的聚合物分离/纯化，优选界面聚合。

在上述的聚合方法中，聚合温度为0～40℃，并且优选为0～30℃，因为在上述的温度范围内抑制了芳香族二甲酰卤和聚芳酯树脂的水解。在完成根据上述方法的聚合之后，用酸中和过量的碱，并停止搅拌。然后，除去水层，并将所得的产物反复洗涤以除去盐，得到聚芳酯树脂。

此外，可以向聚芳酯树脂的聚合中加入分子量调节剂、碱、有机溶剂和相转移催化剂中的一种以上。

分子量调节剂可以用于调节聚合物的分子量。合适的分子量调节剂的实例可以包括：一价羟基化合物，例如苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、邻丙基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚和对叔丁基苯酚；一价醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、戊醇、己醇、十二烷醇、十八烷醇、苯甲醇和苯乙醇；和一价的(芳香族)甲酰卤，例如苯甲酰氯、乙酰卤、丙酰卤、辛酰卤、环己基甲酰卤(cyclohexylcarboxylic acid halide)、甲基苯甲酰卤、对叔丁基苯甲酰卤、对甲氧基苯基乙酰卤；和磺酰氯，例如苯磺酰氯、甲苯磺酰氯和甲磺酰氯。

碱的实例可以包括，碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾。优选地，碱的用量为包含在二价酚和一价酚化合物中的酚羟基的摩尔数的1.01至2倍。如果用量小于1.01倍，不可能完全溶解二价酚化合物。如果用量大于2倍，需要过量的酸中和。另外，考虑到芳香族二甲酰卤在聚合过程中发生水解，碱的用量优选设定为酚羟基的摩尔数的1.01～2倍。

优选地，使用能够溶解聚芳酯而不与水混合的有机溶剂。所述有机溶剂的实例包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、1，1，2，2-四氯乙烷，并且可以单独或以两种以上的组合的方式使用这些实例。

可以使用相转移催化剂从而提高界面聚合的聚合速率，以及其实例包括四烷基铵离子、四烷基磷离子和非离子型表面活性剂。

通过上述方法制备的聚芳酯树脂为具有优异物理性能的工程塑料树脂，并且其透明且具有高双折射，从而用作显示器的延迟膜。此外，所述聚芳酯树脂具有高耐热性，从而用作聚合物膜，其代替玻璃基板作为平板显示器的基板。为了将聚芳酯树脂用作平板显示器基板或延迟膜的聚合物膜，可以通过使用熔融挤出法、浇铸法等将聚芳酯树脂制备成膜状。其中，优选使用浇铸法，因为当浇铸时，可以容易地控制膜的厚度从而精确的调节厚度方向延迟，使在熔融挤出时发生的面内延迟最小化，可以得到具有均匀组成的膜。当通过浇铸法制备膜状的聚芳酯树脂时，其厚度为10μm以上，并且更优选为20μm以上，以保持其本身的膜形状。在仅仅使用聚芳酯树脂形成膜的情况下，如在现有技术中那样，膜的厚度方向延迟的绝对值为200nm以上。因而，其不适于液晶显示器的延迟膜。因此，应该控制厚度方向延迟，然而，其并不容易控制。但是，在本发明中，混合聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂以通过控制厚度方向延迟而不影响所述聚芳酯树脂的透明度和高耐热性的方法制备膜，从而控制所述聚芳酯树脂的厚度方向延迟而不影响其透明度和高耐热性。

本发明提供了通过使用用于光学膜的树脂组合物制备的光学膜，该树脂组合物包含含有三嗪结构的氨基树脂和聚芳酯树脂。在这种情况下，可以根据含有三嗪结构的氨基树脂的含量控制光学膜的厚度方向延迟，并拉伸所制备的膜以控制面内延迟。

首先，为了产生面内延迟，优选拉伸光学膜。可以在膜干燥之前或膜干燥之后进行拉伸步骤。拉伸步骤可以在制备膜的过程中或者在缠绕膜后的展开的膜中进行。取决于膜中残留溶剂的量，优选在80～250℃下进行拉伸步骤，并且拉伸率优选为1％～500％。

当将在光学膜的表面方向上具有最高折射率的轴设定为x-轴，将在表面方向上与x-轴垂直的轴设定为y-轴，以及将与x-y平面垂直的轴设定为z-轴时，在590nm下测量关于轴的折射率n_x、n_y和n_z。测量膜的厚度以使用如下公式1和2计算光学膜的厚度方向延迟和面内延迟。

[公式1]

$R_{\mathrm{th}}=(n_z-\frac{n_x+n_y}{2})\×d$

其中，n_x为在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，n_y为在膜表面上与n_x方向垂直的方向上的折射率，n_z为与膜的平面垂直的方向上的折射率，d为膜的厚度，以及R_th为厚度方向延迟。

[公式2]

R_in＝(n_x-n_y)×d

其中，n_x为在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，n_y为在膜表面上与n_x方向垂直的方向上的折射率，d为膜的厚度，以及R_in为面内延迟。

在根据本发明的光学膜中，其厚度方向延迟为负值，其中，其绝对值在0～1000nm的范围内，并且其面内延迟在0～1000nm的范围内。根据所需目的可以将其值控制在上述范围内。

本发明的光学膜优选具有10～200μm的厚度。如果厚度为10μm以下，由于静电等原因难以处理所述膜。如果厚度为200μm以上，需要大量的时间干燥溶剂，而其性能并没有得到提高，这是不合算的。

可以通过如下的方法制备根据本发明的光学膜。

用于光学膜的聚芳酯树脂的制备步骤如下：将聚芳酯树脂溶解在溶剂中，该聚芳酯树脂是从根据合成聚芳酯树脂的方法制备的聚芳酯树脂溶液中分离出来的；或者在用水洗涤溶液后，除去聚芳酯树脂中的水，并加入适当的溶剂；或者在用水洗涤溶液后，浓缩所述聚芳酯树脂溶液。

将聚芳酯树脂加入到在溶剂中稀释的含有三嗪结构的氨基树脂中，或者可以将含有三嗪结构的氨基树脂加入到用溶剂稀释的聚芳酯树脂中。然而，为了节省溶解时间，优选将聚芳酯树脂加入到在溶剂中稀释的氨基树脂中以制备聚合物溶液。可以在室温下搅拌所述聚合物溶液，或者可以加热至沸点。

本发明用于光学膜的树脂组合物可以通过使用浇铸法制成膜状，该树脂组合物包含聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂。在包含聚芳酯树脂和氨基树脂的聚合物溶液中，该聚合物的浓度不受限制。然而，为了在浇铸过程中得到所需的粘度，基于100重量份的聚芳酯树脂，溶剂的量优选为100～3300重量份，并且更优选为100～2000重量份。

至于用于制备包含聚芳酯树脂和氨基树脂的聚合物溶液的溶剂，可以使用任何溶剂，只要其能溶解聚芳酯树脂即可。所述溶剂的实例包括，但不限于卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、四氯乙烷和三氯乙烷；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮和环戊酮；酯，例如醋酸乙酯和醋酸甲酯；环酯类，例如四氢呋喃、二噁烷和二氧戊烷；芳香烃，例如苯、甲苯、二甲苯和甲氧基苯；醇，例如甲醇、乙醇和乙二醇；酰胺溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；和醚，例如二乙基醚和二丁基醚。可以单独或者以两种以上的组合的方式使用这些溶剂。

如有必有，可以将包含聚芳酯树脂和氨基树脂的聚合物溶液与多种类型的添加剂混合，例如UV稳定剂、热稳定剂、增塑剂、消光剂(mat agent)、增粘剂和填料。可以单独或以两种以上的组合的方式使用这些添加剂。

根据本发明的光学膜可以使用包含聚芳酯树脂和包含三嗪结构的氨基树脂的聚合物溶液通过浇铸法制备，例如旋转浇铸法、辊浇铸法、流延浇铸法(flow casting process)、印刷法等、浸涂法、凹版浇铸法和棒浇铸法。在这种情况下，当浇铸包含聚芳酯树脂和含有三嗪结构的氨基树脂的聚合物溶液并干燥溶剂时，优选逐渐升高温度或者使溶剂在预先确定的温度下进行干燥。

本发明的光学膜为未拉伸或者拉伸膜，并且光学膜可以单独用作显示器的延迟膜。此外，由于聚芳酯树脂的透明度和高耐热性，所述光学膜可以代替玻璃基板用作平板电视的基板。

此外，本发明的光学膜可以在膜的至少一个面上具有阻气层、防湿层(例如SiO_x(x为1～2)、SiON、AlO_x(x为1～3)、AlON、ITO、IZO)或者隔氧层或者透明导电层(例如ITO和IZO)。其一般可以通过溅射、化学气相沉积(CVD)或者等离子增强化学气相沉积(PECVD)法制备。

如有必要，本发明的光学膜可以额外地进行例如硬涂层处理、减反射处理、抗粘处理、扩散处理和防眩光处理。

例如，进行硬涂层处理是防止光学膜表面的刮伤。可以用具有优异的硬度和活性的固化树脂的涂层膜对光学膜的表面进行处理。所述固化树脂的实例包括，例如基于硅树脂的、基于聚氨酯的、基于压克力的和基于环氧的紫外线固化型树脂，并且该处理可以使用已知的方法进行。

可以通过已知的方法进行抗粘处理以防止相邻层之间的粘连。

可以通过本领域内已知的形成减反射层等方法进行减反射处理以防止光学膜表面对室外日光的反射。

可以通过已知的方法进行防眩光处理以防止在光学膜的表面上反射的室外日光妨碍透射光的清晰度。

本发明的光学膜可以为单层结构或两层以上的层叠结构。

本发明提供了包含本发明的光学膜作为基板的显示器。特别地，所述光学膜可以用作液晶显示器中的液晶显示单元的基板，并且也可以用作有机发光器件的基板。因此，在其上形成电极和有机半导体层从而制备器件。

此外，本发明提供了包含本发明的光学膜作为延迟膜的液晶显示器。特别地，在设置有液晶单元并在该液晶单元的两面上设置有偏光片的液晶显示器中，可以制备在液晶单元与偏光片之间设置有本发明的光学膜的液晶显示器。

在下文中，参照实施例将详细描述本发明。然而，本发明的实施例可以以多种形式进行修改，并且本发明不应理解为限于在此所阐明的实施例。相反地，提供本发明的实施例是为了使本公开更加透彻和完全，并且将本发明的构思充分地传达给本领域的技术人员。

<制备实施例>聚芳酯的合成

将600g的蒸馏水、2.06g的NaOH、47.6g的2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、9.2g的二(4-羟基苯基)砜和2.5g的苄基三乙基氯化铵加入到设置有搅拌器的反应器中，并将反应器的温度保持在25℃。然后，将49.8g的芳香族二甲酰氯(其中将等量的间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯彼此混合)溶解在600g的二氯甲烷中。在搅拌下，将混合物溶液加入到包含碱性溶液的反应器中。在搅拌1小时后，加入盐酸并用蒸馏水洗涤。重复洗涤直至水层的电导率为20μs/cm以下，将所得的溶液倒入甲醇中以进行聚合物的相分离，过滤该聚合物，并在120℃的真空烘箱中干燥12小时。使用如下的方法测定所制备的聚合物的重均分子量和玻璃化转变温度。

(1)在完成聚合反应后，使用色谱级四氢呋喃稀释聚合溶液至含量为0.1wt％，通过凝胶渗透色谱法使用色谱级四氢呋喃作为洗提液进行测量，并使用标准聚苯乙烯校正曲线测量重均分子量。

(2)使用DSC(差示扫描量热计)测量玻璃化温度(Tg)。在氮气氛围下通过以10℃/min的速率升温至300℃除去样品的热历史。然后，将温度降至室温，接着再以10℃/min的速率升至300℃，从而测量玻璃化转变温度Tg。

上述分析结果如下：所述聚芳酯的重均分子量为69,000，以及聚芳酯的玻璃化转变温度为215℃。

<实施例1>

将0.05g的氨基树脂(MELCROSS^TM85树脂，P&ID)加入到9.00g的二氯甲烷中以制备均质溶液。然后，将1.00g的在制备实施例中制备的聚芳酯树脂加入到其中，并在30℃下搅拌24小时以制备均质溶液。使用0.45μm的过滤器除去沉淀物和灰尘以制备包含氨基树脂的聚芳酯溶液。以0.6m/min的速率使用刮刀将该浓液浇铸在玻璃板上，并在室温下干燥60分钟，在100℃下干燥60分钟，在150℃下干燥60分钟，以及在190℃下下干燥30分钟以除去溶剂。然后，进行拆模。膜的厚度为51μm，玻璃化转变温度(Tg)为211℃，总透光率为91.8％，以及雾度值为0.6％。使用HR-100(MURAKAMICOLOR RESEARCH LABORATORY公司)测量总透光率和雾度值三次，并使用其平均值。

在这种情况下，按照如下方法测量所述膜的面内延迟和厚度方向延迟。使用由Oji Scientific Instrument公司生产的Kobra21-ADH(商品名)测量厚度方向延迟。当将在光学膜的表面方向上具有最高折射率的轴设定为x-轴，将在表面方向上与x-轴垂直的轴设定为y-轴，以及将与x-y平面垂直的轴设定为z-轴时，在590nm下测量关于轴的折射率n_x、n_y和n_z。测量膜层的厚度以得到关于轴的折射率n_x、n_y和n_z。使用公式1和2计算膜的厚度方向延迟和面内延迟。结果示于表1中。

<实施例2>

除了使用0.1g的MELCROSS^TM85树脂(P&ID)之外，以与实施例1相同的方式制备膜。该膜厚度为51μm，玻璃化转变温度(Tg)为205℃，总透光率为92.0％，以及雾度值为0.5％。该膜的面内延迟和厚度方向延迟的结果示于表1。

<实施例3>

除了使用0.25g的MELCROSS^TM85树脂(P&ID)之外，以与实施例1相同的方式制备膜。该膜厚度为50μm，玻璃化转变温度(Tg)为199℃，总透光率为91.9％，以及雾度值为0.6％。该膜的面内延迟和厚度方向延迟的结果示于表1。

<实施例4>

除了使用0.5g的MELCROSS^TM85树脂(P&ID)之外，以与实施例1相同的方式制备膜。该膜厚度为53μm，玻璃化转变温度(Tg)为192℃，总透光率为91.8％，以及雾度值为0.7％。该膜的面内延迟和厚度方向延迟的结果示于表1。

<比较实施例1>

除了不使用MELCROSS^TM85树脂(P&ID)之外，以与实施例1相同的方式制备膜。该膜厚度为50μm，玻璃化转变温度(Tg)为215℃，总透光率为92.1％，以及雾度值为0.6％。该膜的面内延迟和厚度方向延迟的结果示于表1。

表1

	面内延迟(nm)	厚度方向延迟(nm)	厚度(μm)	延迟与厚度之比(nm/μm)
					实施例1	0	-770	51	-15.1
实施例2	0	-530	51	-10.4
					实施例3	0	-155	50	-3.2
实施例4	0	-9	53	-0.2
					比较实施例1	0	-860	50	-17.2

Claims (18)

1.一种用于光学膜的树脂组合物，其包含含有三嗪结构的氨基树脂和聚芳酯树脂，

其中，所述含有三嗪结构的氨基树脂为如下通式1所表示的单体或低聚物：

[通式1]

其中，x和y为符合如下条件的整数：x+y＝3，1≤x≤3，并且0≤y≤2，以及

R³、R⁴和R⁵各自独立地选自氢、卤素、含有C₁～C₁₀碳原子的烷基、含有C₇～C₁₂碳原子的芳烷基、含有C₆～C₁₂碳原子的芳基和含有C₁～C₁₂碳原子的酰基，以及

所述聚芳酯树脂为包含由如下通式2所表示的重复单元的芳香族聚酯树脂，其是通过芳香族二羧酸与芳香族二醇的缩合反应制备的：

[通式2]

其中，a和b各自独立地为0～4的整数，

R1和R2各自独立地选自卤素；含有C₁～C₁₂碳原子的烷基、链烯基或者炔基；含有C₇～C₁₂碳原子的芳烷基；含有C₆～C₁₂碳原子的芳基；含有C₁～C₁₂碳原子的腈基；含有C₁～C₁₂碳原子的烷氧基和含有C₁～C₁₂碳原子的酰基；条件是a为2以上，两个以上的R1彼此相同或不同，以及条件是b为2以上，两个以上的R2彼此相同或不同，以及

W为选自下列基团中的一种：含有C₁～C₃₀碳原子的烷叉基；含有C₂～C₃₀碳原子的烷撑基；含有C₃～C₃₀碳原子的环烷叉基；含有C₃～C₃₀碳原子的环烷撑基；被苯基取代的含有C₂～C₃₀碳原子的烷撑基；例如NH或者NR的氮衍生物，其中，R与在R1和R2中的限定相同；磷衍生物；磷氧化物；氧；硫；亚砜和砜。

2.根据权利要求1所述的用于光学膜的树脂组合物，其进一步包含催化剂。

3.根据权利要求2所述的用于光学膜的树脂组合物，其中，所述催化剂包括选自如下化合物中的至少一种：包括乙酸、苯甲酸、乙二酸、甲苯磺酸和甲磺酸的C₁～C₁₀的有机酸；包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸的无机酸；和包括二月桂酸二丁锡的锡化合物。

4.根据权利要求1所述的用于光学膜的树脂组合物，其中，通过所述含有三嗪结构的氨基树脂的含量控制如下公式1所定义的所述光学膜的厚度方向延迟，以及通过拉伸控制如下公式2所定义的所述光学膜的面内延迟，

[公式1]

$R_{\mathrm{th}}=(n_z-\frac{n_x+n_y}{2})\&times;d$

其中，n_x为在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，n_y为在膜表面上与n_x方向垂直的方向上的折射率，n_z为与膜的平面垂直的方向上的折射率，d为膜的厚度，以及R_th为厚度方向延迟，

[公式2]

R_in＝(n_x-n_y)×d

其中，n_x为在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，n_y为在膜表面上与n_x方向垂直的方向上的折射率，d为膜的厚度，以及R_in为面内延迟。

5.根据权利要求1所述的用于光学膜的树脂组合物，其中，基于100重量份的所述聚芳酯，所述含有三嗪结构的氨基树脂的含量为0.1～100重量份。

6.根据权利要求1所述的用于光学膜的树脂组合物，其中，所述含有三嗪结构的氨基树脂包括选自六甲氧基亚甲基三聚氰胺、六乙氧基亚甲基三聚氰胺、六羟基亚甲基三聚氰胺、六丁氧基亚甲基三聚氰胺、四羟基亚甲基苯胍胺、四甲氧基亚甲基苯胍胺、四乙氧基苯胍胺和四丁氧基亚甲基苯胍胺中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的用于光学膜的树脂组合物，其中，所述芳香族二羧酸包括选自下列化合物中的至少一种：对苯二甲酸、间苯二甲酸、二苯甲酸、萘二甲酸、4，4′-亚甲基-二(苯甲酸)、1，2-二(4-羟基羰基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基羰基苯基)丙烷、4，4′-氧代-二(苯甲酸)、二(4-羟基羰基苯基)硫醚、二(4-羟基羰基苯基)砜、和其中的芳基被C₁～C₂的烷基或卤素取代的芳香族二羧酸。

8.根据权利要求6所述的用于光学膜的树脂组合物，其中，所述芳香族二醇包括选自下列化合物中的至少一种：二(4-羟基芳基)烷烃、二(羟基芳基)环烷烃、二羟基二芳基醚、二羟基二芳基硫醚、二羟基二芳基亚砜和二羟基二芳基砜。

9.根据权利要求1所述的用于光学膜的树脂组合物，其中，所述聚芳酯树脂的重均分子量为10,000～500,000。

10.一种使用根据权利要求1～9中任意一项所述的用于光学膜的树脂组合物制备的光学膜。

11.根据权利要求10所述的光学膜，其中，根据含有三嗪结构的氨基树脂的含量控制如下公式1所定义的厚度方向延迟，以及通过拉伸控制如下公式2所定义的面内延迟：

[公式1]

$R_{\mathrm{th}}=(n_z-\frac{n_x+n_y}{2})\&times;d$

其中，n_x为在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，n_y为在膜表面上与n_x方向垂直的方向上的折射率，n_z为与膜的平面垂直的方向上的折射率，d为膜的厚度，以及R_th为厚度方向延迟，

[公式2]

R_in＝(n_x-n_y)×d

其中，n_x为在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，n_y为在膜表面上与n_x方向垂直的方向上的折射率，d为膜的厚度，以及R_in为面内延迟。

12.根据权利要求10所述的光学膜，其中，所述光学膜的厚度方向延迟为绝对值在0～1000nm范围内的负值，以及所述光学膜的面内延迟在0～1000nm的范围内。

13.根据权利要求10所述的光学膜，其中，所述光学膜在膜的至少一个面上包括选自阻气层、防湿层、隔氧层和透明导电层中的至少一层。

14.根据权利要求10所述的光学膜，其中，所述光学膜进行选自硬涂层处理、减反射处理、抗粘处理、扩散处理和防眩光处理中的至少一种处理。

15.根据权利要求10所述的光学膜，其中，所述光学膜在面内方向上以1％-500％的比率拉伸。

16.根据权利要求10所述的光学膜，其中，所述光学膜为单层结构或具有两层以上的层叠结构。

17.一种包括权利要求10所述的光学膜作为基板的显示器。

18.一种包括权利要求10所述的光学膜作为延迟膜的显示器。