CN101568519A - 制备异氰酸酯的方法 - Google Patents
制备异氰酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101568519A CN101568519A CNA2007800457585A CN200780045758A CN101568519A CN 101568519 A CN101568519 A CN 101568519A CN A2007800457585 A CNA2007800457585 A CN A2007800457585A CN 200780045758 A CN200780045758 A CN 200780045758A CN 101568519 A CN101568519 A CN 101568519A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- amine
- mixing
- din
- preferred
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 61
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 14
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 34
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 isocyanuric acid ester Chemical class 0.000 description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1(C)C MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010053615 Thermal burn Diseases 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical group NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=CC(Cl)=C1C NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CVGYTOLNWAMTRJ-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCC(C)C(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCC(C)C(C)(C)C CVGYTOLNWAMTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- WKYAPGVTFGNPSP-UHFFFAOYSA-N benzene;chloroethene Chemical compound ClC=C.C1=CC=CC=C1 WKYAPGVTFGNPSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000001997 corrosion-resisting alloy Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical class CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010237 hybrid technique Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical class COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种通过使相应胺与光气,合适的话在惰性物质存在下反应而制备二异氰酸酯的方法,其中所述反应至少部分发生在其流体接触表面根据DIN EN ISO 4287(1998年10月版本)的平均峰-谷高度Rz为不大于10μm的装置中。
Description
本发明涉及一种在特定装置中制备异氰酸酯的方法。
通过使相应胺光气化而制备异氰酸酯早就已知。气相光气化和液相光气化通常不同。
在所有这些方法中,固体均在反应过程中形成。它们可产生沉积物直到堵塞。其中,微溶性盐酸盐由反应中释出的氯化氢和所用胺在液相光气化中形成。此外,在反应中形成的中间体如氨基甲酰氯在这些方法的反应条件下可为固体。
在所有光气化中,固体脲可通过将中间体以及异氰酸酯与所用胺接触而形成。异氰酸酯的随后产物如二酰亚胺和异氰脲酸酯在反应条件下通常也为固体。
为了除去这类沉淀物,GB 1165831提出一种在具有搅拌装置的反应器中的反应如芳族或脂族胺在气相中的反应。
这具有的缺点为机械搅拌装置特别易于发生故障,特别是在气相光气化条件下。
EP 289840 B1描述了在没有移动部件的反应空间中进行气相光气化。这里借助湍流防止了产生堵塞的颗粒的沉积。
EP 928785 B1通过利用复杂微结构化混合器来减少固体形成。
本发明目的为提供一种用来防止在通过使胺光气化来制备异氰酸酯的装置中形成沉积物的方法。
该目的通过一种通过使相应胺与光气,合适的话在惰性物质存在下反应而制备二异氰酸酯的方法实现,其中所述反应至少部分发生在其流体接触表面根据DIN EN ISO 4287(1998年10月版本)的平均峰-谷高度Rz为不大于10μm的装置中。
根据本发明,可形成的颗粒没有粘附于或仅稍微粘附于粗糙度低的表面上,从而形成沉积物的趋势降低或甚至不存在。
胺可以是一元胺、二胺、三胺或更高官能度的胺,优选二胺。因此形成相应的单异氰酸酯、二异氰酸酯、三异氰酸酯或更高官能度的异氰酸酯,优选二异氰酸酯。
所述胺和异氰酸酯可以是脂族、脂环族或芳族的,优选为脂族或脂环族的,特别优选为脂族的。
脂环族异氰酸酯是包含至少一个脂环族环体系的异氰酸酯。
脂族异氰酸酯是仅具有键接到直链或支链上的异氰酸酯基团的异氰酸酯。
芳族异氰酸酯是具有至少一个键接到至少一个芳族环体系上的异氰酸酯基团的异氰酸酯。
对于本专利申请,表述“(环)脂族异氰酸酯”是脂环族和/或脂族异氰酸酯的缩写。
芳族二异氰酸酯的实例优选是含有6-20个碳原子的那些,例如单体的2,4’-或4,4’-亚甲基二(苯基异氰酸酯)(MDI),甲苯-2,4-和/或2,6-二异氰酸酯(TDI),邻-、间-或对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)及1,5-或1,8-亚萘基二异氰酸酯(NDI)。
二异氰酸酯优选是(环)脂族二异氰酸酯,特别优选含有4-20个碳原子的(环)脂族二异氰酸酯。
常用二异氰酸酯的实例是脂族二异氰酸酯如四亚甲基-1,4-二异氰酸酯,五亚甲基-1,5-二异氰酸酯,六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(1,6-二异氰酸酯基己烷),八亚甲基-1,8-二异氰酸酯,十亚甲基-1,10-二异氰酸酯,十二亚甲基-1,12-二异氰酸酯,十四亚甲基-1,14-二异氰酸酯,赖氨酸二异氰酸酯衍生物,四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI),三甲基己烷二异氰酸酯或四甲基己烷二异氰酸酯和3(或4),8(或9)-双(异氰酸酯基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷异构体混合物,以及脂环族二异氰酸酯如1,4-、1,3-或1,2-二异氰酸酯基环己烷,4,4’-或2,4’-二(异氰酸酯基环己基)甲烷,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(异氰酸酯基甲基)环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯),1,3-或1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷,2,4-或2,6-二异氰酸酯基-1-甲基环己烷。
优选五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-二异氰酸酯基己烷、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(异氰酸酯基甲基)环己烷、4,4’-二(异氰酸酯基环己基)甲烷和甲苯二异氰酸酯异构体混合物。特别优选1,6-二异氰酸酯基己烷、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(异氰酸酯基甲基)环己烷和4,4’-二(异氰酸酯基环己基)甲烷。
在提及的胺中,可用于气相光气化中的胺必须满足特定要求:
在气相光气化方法中,胺形成相应异氰酸酯的反应可以使用胺进行,在这种情况下,该胺、相应的中间体和相应的异氰酸酯在所选反应条件下是气态的。优选在所述反应条件下在反应过程中分解程度不大于2mol%,特别优选不大于1mol%,非常特别优选不大于0.5mol%的胺。这里特别有用的是基于含有2-18个碳原子的脂族或脂环族烃的胺,特别是二胺。实例是1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)和4,4’-二氨基二环己基甲烷。特别优选使用1,6-二氨基己烷(HDA)。
对于本发明方法,同样可以使用可以变成气相而没有显著分解的芳族胺。优选的芳族胺的实例是甲苯二胺(TDA)如2,4-或2,6-异构体或其混合物如80∶20-65∶35(mol/mol)的混合物,二氨基苯,2,6-二甲代苯胺,萘二胺(NDA)和2,4’-或4,4’-亚甲基二(苯胺)(MDA)或其异构体混合物。其中,优选二胺,尤其优选2,4-和/或2,6-TDA。
在气相光气化中,合乎需要的是反应过程中存在的化合物,根据定义即原料(二胺和光气)、中间体(特别是作为中间体形成的单氨基甲酰氯和二氨基甲酰氯)、最终产物(二异氰酸酯)和引入的任何惰性化合物在反应条件下都保持在气相中。如果这些组分或其它组分从气相中沉积到例如反应器壁或设备的其它组件上,这些沉积物可能会导致热传递或经过涉及的设备组件的流动以不希望的方式改变。这特别适于由游离氨基和氯化氢(HCl)形成的胺盐酸盐,因为所得胺盐酸盐容易沉淀并且再蒸发困难。
在本发明方法中使用的光气原则上不受任何限制。
可优选使用如WO 01/00569中公开的溴和碘含量小于50ppm的光气。
惰性物质为可在液相光气化中用作溶剂或在气相光气化中用作惰性添加物的化合物。
对于本发明,惰性指的是所用溶剂每一次反应在反应过程中化学改变小于5mol%,优选小于3mol%,特别优选小于2mol%,非常特别优选小于1mol%。
作为溶剂,优选氯苯、邻-或对二氯苯、三氯苯、氯甲苯、氯二甲苯、氯乙苯、氯萘、氯联苯、二氯甲烷、全氯乙烯、甲苯、二甲苯、己烷、十氢化萘、间苯二甲酸二乙酯(DEIP)和如在US 5,136,086第3栏第3-18行中提及的其他羧酸酯、四氢呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、苯及其混合物。也可以使用制备的异氰酸酯或来自该工艺的料流作为溶剂。特别优选氯苯和二氯苯。
惰性介质是在反应温度下以气态形式存在于反应空间中并且不与反应过程中存在的化合物反应的介质。通常在反应之前将惰性介质与胺和/或光气混合,但是也可以与各原料流分开引入。例如,可以使用氮气、稀有气体如氦气或氩气或者芳族化合物如氯苯、氯甲苯、邻二氯苯、甲苯、二甲苯、氯萘、十氢化萘、二氧化碳或一氧化碳。优选将氮气和/或氯苯作为惰性介质。
惰性介质的用量通常为使惰性介质与胺或与光气的气体体积比为>0.0001至30,优选为>0.01至15,特别优选>0.1至5。
气相光气化反应条件
在本发明方法中,光气与胺的反应在气相中进行。对于本发明,在气相中反应是指原料流和中间体彼此在气态下反应形成产物,并且其在该反应过程中在穿过反应空间时至少95%,优选至少98%,特别优选至少99%,非常特别优选至少99.5%,特别是至少99.8%,尤其是至少99.9%仍保留在气相中。
在进行本发明方法之前,将起始胺蒸发并加热到200-600℃,优选300-500℃,并且如果合适在经由混合装置供入到反应器中之前用惰性气体或惰性溶剂的蒸气稀释。对于本发明,反应器为包括反应空间的工业装置。
在进行本发明方法之前,将光气化中使用的光气如果合适用惰性气体或惰性溶剂的蒸气稀释并同样加热到200-600℃,优选300-500℃的温度。
光气与胺在气相光气化的反应空间中在>0.1巴至<20巴,优选为0.5-15巴,特别优选为0.7-10巴的绝对压力下进行反应。在(环)脂族胺的反应情况下,绝对压力非常特别优选为0.7-5巴,特别是0.8-3巴,尤其是1-2巴。然而,气相光气化也可在如WO 2004/026813中所述的3-20巴的中等压力下进行。
液相光气化反应条件
相比之下,胺与光气在液相光气化中的反应通常在20-250℃,优选40-230℃下进行。压力通常为1.0-80绝对巴。
重要的是胺与光气的反应主要在液相中进行。此外,也很可能存在例如主要包含氯化氢的气相。
不管反应是否以液相光气化或气相光气化进行,都首先将起始化合物在至少一个混合装置中相互混合并且随后在至少一个反应空间中反应。在气相光气化中,随后将来自反应空间的排出物通过将其与溶剂接触而在“淬灭装置”中冷却以终止反应。
随后通常通过蒸馏来纯化来自液相光气化的反应空间的排出物或来自气相光气化的淬灭装置的排出物。
液相光气化反应程序
原料流(其中也可将胺以盐酸盐使用)的混合通常在具有短混合时间的合适的特定混合装置中进行。
在这类混合装置中的混合时间通常为0.0001-2s,优选0.0005-1s,特别优选0.001-0.5s,非常特别优选0.005-0.2s,尤其是0.007-0.1s。
混合时间为从混合工艺开始至97.5%的所得混合物的流体单元的混合分数基于达到完全混合状态时所得混合物混合分数的最终理论值与混合分数的该最终值的偏离小于2.5%的点所经过的时间。(对于混合分数的概念,参考例如J.Warnatz,U.Maas,R.W.Dibble:Verbrennung,SpringerVerlag,Berlin Heidelberg New York,1997,第2版,第134页。)
作为混合装置,优选使用混合回路、搅拌容器、混合泵或喷嘴混合装置如同轴混合喷嘴、Y-或T-混合器或涡旋碰撞喷射混合装置,优选混合回路、搅拌容器、混合泵或喷嘴混合装置。
当将混合回路或搅拌容器用作混合装置时,重要的是将胺溶液以高速率注入。速率通常为10-100m/s,优选20-80m/s。
优选将混合喷嘴和混合泵用作混合装置。特别优选将混合喷嘴用作混合装置。这里重要的是将光气料流和胺料流以高速率引入混合喷嘴中。速率为10-100m/s,优选20-80m/s。
在这里,喷嘴的胺进料线和光气进料线中压力显著高于混合喷嘴出口中压力,但通常不高于110绝对巴,优选不高于100绝对巴,特别优选为10-95绝对巴,非常特别优选15-90绝对巴。
混合装置出口处压力为10-100巴,优选15-80巴,特别优选30-70巴。
混合装置排出物的温度通常为25-240℃,优选30-190℃,特别优选40-160℃。可在将混合装置排出物引入反应空间之前借助换热器使其达到反应空间中需要的温度。
在反应空间中完成反应并且将所形成的大部分氨基甲酰氯解离成异氰酸酯。
反应空间可包括返混或无返混反应器和反应蒸馏塔。
返混反应器例如为搅拌容器、包含2-4个搅拌容器的搅拌容器级联、环流反应器或无搅拌容器。
基本上无返混的反应器例如为管式反应器。这例如借助管式反应器的直径与长度比或借助内件如多孔板、槽板或静态混合器实现。返混的自由度优选借助管式反应器的长径比实现。合适的管式反应器为其长径比大于5,优选大于6,特别优选大于10的所有管。
可将在反应过程中获得的气相以与液相并流或逆流输送。
反应蒸馏塔为本身已知的构造并且具有一般内件。可能的塔内件原则上为所有常规内件如塔板、有序填料和/或无规填料单元床。优选的塔板为泡罩塔板、筛板、浮阀塔板、索尔曼塔板和/或双流塔板,优选的无规填料单元床为包含环、单环、鞍形填料、腊希环、Intos环或鲍尔环、桶形或槽鞍形填料、弯片填料(Top-Pak)等或编织物。优选使用塔板,特别优选泡罩塔板。
这类塔通常具有10-80个理论塔板。
在液相光气化反应空间中的平均总停留时间通常为20分钟至18小时,优选30分钟至15小时,特别优选50分钟至11小时。
反应空间中的转化率基本定量。
气相光气化反应程序
为了在气相光气化中进行反应,通常借助至少一个混合装置将原料与合适的话惰性物质混合。
混合装置可优选为静态混合装置,例如喷嘴混合装置如同轴混合喷嘴、Y-或T-混合器、喷射混合器或混合管。
在喷射混合器的情况下,在混合管中将一种组分(优选胺)以高速率经由小径同心管(喷嘴)供入另一组分(在这里为光气)中。
反应器例如可为没有内件及移动部件的圆筒形反应空间。
混合/反应单元的实施方案描述于EP 1275639A1,特别是第[0013]-[0021]段及实施例与附图1中,其在此以引用方式并入本发明公开中。然而,与其公开相反,优选将胺经由内管引入而将光气作为外部料流。
混合/反应单元的实施方案描述于EP 1275640A1,特别是第[0010]-[0018]段及实施例与附图1中,其在此以引用方式并入本发明公开中。然而,与其公开相反,优选将胺经由内管引入而将光气作为外部料流。
混合/反应单元的另一实施方案描述于EP 1319655A2,特别是第[0015]-[0018]段及实施例与附图1中,其在此以引用方式并入本发明公开中。
可有利地安装均流筛,如EP 1362847A2,特别是第[0008]-[0026]段及实施例与附图1中所述,其在此以引用方式并入本发明公开中。
也可以使用多个平行喷嘴,如EP 1449826 A1,特别是第[0011]-[0027]段及实施例2与附图1-3中所述,其在此以引用方式并入本发明公开中。
可有利地借助诱导旋转运动的内件来提高混合湍流程度,如EP 1526129 A1,特别是第[0008]-[0026]段及实施例与附图1-3中所述,其在此以引用方式并入本发明公开中。
混合/反应单元的又一实施方案描述于DE 10359627 A1,特别是第[0007]-[0025]段及实施例1与附图中,其在此以引用方式并入本发明公开中。
混合喷嘴的优选实施方案为狭缝混合喷嘴,如2006年11月7日提交的欧洲专利申请06123631.1,特别是第3页第28行至第15页第35行中所述,并且为反应空间,如第15页第39行至第23页第38行与附图中所述,其在此以引用方式并入本发明公开中。
混合喷嘴的特别优选实施方案为环隙混合喷嘴,如国际专利申请WO 2007/028715,特别是第2页第23行至第11页第22行中所述,并且为反应空间,如第11页第26行至第21页第15行与附图2中所述,其在此以引用方式并入本发明公开中。
淬灭装置例如可以如EP 1403248 A1,特别是第[0006]-[0019]段及实施例与附图1和2中所述构造,其在此以引用方式并入本发明公开中。
淬灭装置例如可以如2006年11月7日提交的欧洲专利申请06123629.5,特别是第3页第30行至第11页第37行及实施例1与附图中所述构造,其在此以引用方式并入本发明公开中。
淬灭装置例如可以如2006年11月7日提交的欧洲专利申请06123621.2,特别是第3页第26行至第16页第36行及实施例1与附图中所述构造,其在此以引用方式并入本发明公开中。
淬灭装置优选可以如WO 2005/123665,特别是第3页第10行至第8页第2行及实施例中所述构造,其在此以引用方式并入本发明公开中。
对于本发明,重要的是其中进行反应的装置的表面(其与流体接触)根据DIN EN ISO 4287(1998年10月版本)的平均峰-谷高度Rz为不大于10μm,优选不大于8μm,特别优选不大于6μm,非常特别优选不大于4μm,特别是不大于2μm,尤其是不大于1μm。
与较粗糙的表面相比,在本发明粗糙度低的这种表面上观察到较低的沉积物形成。
特别地,与两种原料光气和胺接触和/或与反应中间体之一如相应的氨基甲酰氯接触的表面,优选与两种原料光气和胺接触的表面,根据本发明应具有低粗糙度。
仅与一种原料即胺或光气例如在进料线中接触的表面根据本发明也可有利地具有低粗糙度。
与基本上纯的产物即异氰酸酯接触的表面根据本发明也可有利地具有低粗糙度。
在优选的实施方案中,混合装置的至少与流体接触的表面根据本发明具有低粗糙度。
在特别优选的实施方案中,反应空间的至少与流体接触的表面根据本发明具有低粗糙度。
额外地淬灭装置也可有利地根据本发明具有低粗糙度。
术语“流体”包括液相和气相。
为了区别,混合空间可以看作是其中进行99%的原料混合的反应空间区域。在本发明的优选实施方案中,混合空间中的转化率(即所用胺的消耗)小于15%。这里,混合程度定义为混合之前局部平均混合分数和初始混合分数的差值与混合后平均最终混合分数和混合之前初始混合分数的差值之比。对于混合分数的概念,参考例如J.Warnatz,U.Maas,R.W.Dibble:Verbrennung,Springer Verlag,Berlin Heidelberg New York,1997,第2版,第134页。
反应空间为其中转化率即所用胺的消耗达到至少98%,优选至少99%,特别优选99.5%,非常特别优选99.7%,特别是99.9%,尤其是99.99%的体积。
除了所述平均峰-谷高度Rz外,还可以有利地依赖其他参数如根据DIN EN ISO 4287(1998年10月版本)的算术平均粗糙度值Ra,其通常应当不大于1.5μm,优选不大于1.0μm,特别优选不大于0.8μm。
Rz以及合适的话Ra值优选使用电接点触针测试仪测量。这优选根据DIN EN ISO 4288进行。
在这里,具有高度灵敏的金刚石触针的电接点触针测试仪沿着标准化跟踪轨迹绘出轮廓。称作等分线的参考线自动均化。基本上,通过该测试仪记录工件表面近似形貌的二维记录。高度灵敏的触针在粗糙度测量过程中沿着表面轮廓移动。
其他测试方法原则上已知并可在科技文献(例如Dubbel“Taschenbuchfür den Maschinenbau”,Springer-Verlag)中找到。
与反应混合物接触的合适的材料例如为金属如钢(尤其是合金钢)、钽、镍、镍合金、银或铜,玻璃,陶瓷,搪瓷或者均相或非均相混合物及由其制造的组件。优选使用钢制装置,特别优选钢制反应器。
所述装置优选至少部分地在热应力位置(在该位置装置暴露于反应混合物)由耐腐蚀材料制成。这类材料特别包括不锈钢和熟镍合金。
DIN-EN 10088-1在1995年8月版本中将不锈钢定义为包含至少10.5%铬和不大于1.2%碳的钢。根据本发明,则优选至少部分地由奥氏体和/或奥氏体-铁素体钢制成的装置。
奥氏体钢为在20℃下具有奥氏体晶格类型(γ相)的钢。它们优选具有16-28%的Cr含量和3.5-32%的Ni含量以及合适的话一定比例的S(至多0.35%)、P(至多0.045%)、Mo(至多7%)、Si(至多4.5%)、Cu(至多4%)、N(至多0.25%)和/或Mn(至多10.5%)以及可能的Ti(至多0.7%)和/或Nb(至多1%)。碳含量通常为小于0.15%。其中,特别优选高合金奥氏体18/8铬-镍钢。
奥氏体-铁素体钢具有包含铁素体和奥氏体的两相微结构并且具有约60%的铁素体比例。Cr含量通常为19-28%,Ni含量为3.5-8%,Mo含量为至多4.5%并且所述钢合适的话可包含一定比例的Mn(至多2%)、Cu(至多2.5%)、N(至多0.35%)、W(至多1%)、S(至多0.015%)、Si(至多1%)和/或P(至多0.035%)。碳含量通常为小于0.05%。
非常特别优选的材料为描述于DIN-EN 10088-1中的奥氏体和奥氏体-铁素体材料,特别是材料1.4539(福克钢)、1.4541、1.4571和1.4462以及哈氏合金A和C及锆。根据DIN-EN 10088的上述材料近似对应于下列根据AISI(美国钢铁研究所)、UNS(统一编号体系)、SS(瑞典标准)、AFNOR(法国标准协会)、BS(英国标准)和JIS(日本工业标准)的材料:
1.4462(X2 CrNiMoN 2253):UNS:S 31803,SS:2377,AFNOR:Z 5CNDU 21.08,JIS:SUS 329J3L
1.4539(X1 NiCrMoCuN 25 20 5):UNS:N 08904,SS:2562,AFNOR:Z 1NCDU 25.20
1.4541(X6 CrNiTi 18 10):AISI:321,UNS:S 32100,SS:2337,AFNOR:Z6 CNT18.10,BS:321S 31,JIS:S US 321
1.4571(X6 CrNiMoTi 17122):AISI:316Ti,UNS:S 31635,SS:2350,AFNOR:Z6 CNDT 17.12,BS:320S 31,JIS:SUS 316Ti。
在所列材料中,铬、铜、钼和/或镍含量较高的那些是有利的。
除了上述不锈钢外,同样可以使用镍和熟镍合金(根据DIN 17744:2002-09的材料型号2.4xxx)。优选使用钼含量为6-25重量%及铬含量为≥6重量%至26重量%的耐热和耐腐蚀合金。除了少量其他金属外,这些材料还可包含较大比例的钴、铜、铁、锰、铌和/或钽以及钨。
此外,还可以使用根据DIN 17744:2002-09的材料型号为2.4xxx的含铜熟镍合金。这些特别包含镍与铜;除了少量其他金属外,这些材料还可包含较大比例的铁。
特别优选下列材料:2.4602(NiCr21Mo14W)、2.4606(NiCr21Mo16W)、2.4610(NiMo16Cr16Ti)、2.4619(NiCr22Mo7Cu)、2.4819(NiMo16Cr15W)、2.4856(NiCr22Mo9Nb)、2.4360(NiCu30Fe)和2.4361(LCNiCu30Fe)。
本发明粗糙度低的装置通常借助多级制造使用分离制造方法来生产。因此,第一制造步骤为钻孔、铣削或切削,之后为其他制造步骤。这些同样可为钻孔、铣削或切削,但要改变参数如降低前进速率(精细加工)。同样可使用其他分离制造方法如磨削、机械抛光和/或电抛光、磨光或擦光。然而,也可通过施加材料的方法如涂布、电镀、镀锌等使粗糙表面变光滑。
可借助本发明粗糙度低的装置降低在液相光气化和气相光气化,优选气相光气化中的沉积物形成。
通过下列实施例来阐述本发明:
实施例1(对比)
在使甲苯二胺的异构体混合物(2,4异构体与2,6异构体之比为约80∶20)在液相中光气化而形成甲苯二异氰酸酯的实验设备中,将甲苯二胺与一氯苯的混合物经由直径为0.6mm的中心毛细管供入。将相对胺摩尔过量的光气输入围绕该毛细管的环隙中。通道以开口浸入液体反应混合物中的方式在反应容器中打开。
在设备操作过程中,固体对毛细管开口的堵塞发生在几小时内。喷嘴的平均粗糙度值Ra(根据DIN EN ISO 4288、4287、3274在内毛细管外测量)为1.97μm。
实施例2(根据本发明)
在将实施例1的毛细管用平均粗糙度Ra为约0.54μm的玻璃涂层涂布之后,可实现四周稳定操作而无堵塞。
Claims (9)
1.一种通过使相应胺与光气,合适的话在惰性物质存在下反应而制备二异氰酸酯的方法,其中所述反应至少部分发生在其流体接触表面根据DIN EN ISO 4287(1998年10月版本)的平均峰-谷高度Rz为不大于10μm的装置中。
2.根据权利要求1的方法,其中所述异氰酸酯选自五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-二异氰酸酯基己烷、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(异氰酸酯基甲基)环己烷、4,4’-二(异氰酸酯基环己基)甲烷和甲苯二异氰酸酯异构体混合物。
3.根据权利要求1或2的方法,其中在所述反应中,原料流和中间体彼此在气态下反应产生产物,并且其在所述反应过程中在穿过反应空间时至少95%仍保留在气相中。
4.根据权利要求1或2的方法,其中胺与光气的反应在20-250℃和1.0-80绝对巴的压力下进行。
5.根据上述权利要求中任一项的方法,其中根据DIN EN ISO4287(1998年10月版本)的平均峰-谷高度Rz为不大于4μm。
6.根据上述权利要求中任一项的方法,其中根据DIN EN ISO4287(1998年10月版本)的算术平均粗糙度值Ra为不大于1.5μm。
7.根据上述权利要求中任一项的方法,其中所述表面包含选自钢、合金钢、钽、镍、镍合金、银、铜、玻璃、陶瓷、搪瓷和均相或非均相混合物的材料及由其制造的组件。
8.根据上述权利要求中任一项的方法,其中具有低粗糙度表面的装置至少为反应器。
9.流体接触表面根据DIN EN ISO 4287(1998年10月版本)的平均峰-谷高度Rz为不大于10μm的混合装置、反应器和/或淬灭装置在液相光气化或气相光气化中的用途。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06125811.7 | 2006-12-11 | ||
EP06125811 | 2006-12-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101568519A true CN101568519A (zh) | 2009-10-28 |
Family
ID=39148774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2007800457585A Pending CN101568519A (zh) | 2006-12-11 | 2007-11-30 | 制备异氰酸酯的方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100048942A1 (zh) |
EP (1) | EP2089357B1 (zh) |
JP (1) | JP2010512364A (zh) |
KR (1) | KR20090088384A (zh) |
CN (1) | CN101568519A (zh) |
WO (1) | WO2008071564A1 (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5414522B2 (ja) * | 2006-07-13 | 2014-02-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソシアネートの製造方法 |
JP5460327B2 (ja) * | 2006-11-07 | 2014-04-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソシアネートの製造方法 |
EP2188248A1 (de) * | 2007-08-30 | 2010-05-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
JP2010536911A (ja) * | 2007-08-30 | 2010-12-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソシアネートの製造法 |
CN101801920B (zh) | 2007-09-19 | 2013-07-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备异氰酸酯的方法 |
WO2009094032A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-30 | Midwest Research Institute | Indirect evaporative cooler using membrane-contained, liquid desiccant for dehumidification |
EP2307356B1 (de) * | 2008-07-23 | 2012-06-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
DE102008063991A1 (de) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase |
JP5771535B2 (ja) * | 2009-03-06 | 2015-09-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | イソシアネートの製造方法および製造装置 |
JP2012197272A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 共役ジエンの製造方法 |
US9140460B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-09-22 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Control methods and systems for indirect evaporative coolers |
US9140471B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-09-22 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Indirect evaporative coolers with enhanced heat transfer |
KR20180018533A (ko) | 2015-06-12 | 2018-02-21 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 디이소시아네이트의 기체 상 제조 방법 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3167395A (en) * | 1958-08-26 | 1965-01-26 | Union Carbide Corp | Resonating pulse reactor |
DE2703280A1 (de) * | 1977-01-27 | 1978-08-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-polymerisation |
DE3714439A1 (de) * | 1987-04-30 | 1988-11-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten |
JPH0734909Y2 (ja) * | 1990-09-25 | 1995-08-09 | 日本エステル株式会社 | エステル化反応装置 |
JP2924259B2 (ja) * | 1991-04-11 | 1999-07-26 | 住友化学工業株式会社 | ナフトール類のスルフィド化合物からなる重合器内部表面の付着防止剤及び該付着防止剤を用いたビニル系単量体の重合方法 |
JP3719448B2 (ja) * | 1993-07-29 | 2005-11-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ジカルボン酸製造用酸化反応器 |
JPH1087517A (ja) * | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Mitsubishi Chem Corp | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
DE19800529A1 (de) * | 1998-01-09 | 1999-07-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Phosgenierung von Aminen in der Gasphase unter Einsatz von Mikrostrukturmischern |
DE10015014A1 (de) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen |
DE10133729A1 (de) * | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten |
DE10238995A1 (de) * | 2002-08-20 | 2004-02-26 | Basf Ag | Gasphasenphosgenierung bei moderaten Drücken |
DE10245704A1 (de) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Bayer Ag | Verfahren zum Quenchen eines gasförmigen Reaktionsgemisches bei der Gasphasenphosgenierung von Diaminen |
DE10260082A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isocyanaten |
DE10307141A1 (de) * | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (Poly)isocyanaten in der Gasphase |
DE10359627A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-21 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Diisocyanaten |
US20070232827A1 (en) * | 2004-05-25 | 2007-10-04 | Basf Aktiengesellschaft | Isocyanate Production Method |
DE102005014846A1 (de) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Basf Ag | MDI Herstellung mittels Flüssigphasen- und Gasphasenphosgenierung |
AT501722B1 (de) * | 2005-07-12 | 2006-11-15 | Miba Gleitlager Gmbh | Beschichtungsverfahren |
-
2007
- 2007-11-30 KR KR1020097011101A patent/KR20090088384A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-11-30 US US12/515,554 patent/US20100048942A1/en not_active Abandoned
- 2007-11-30 WO PCT/EP2007/063070 patent/WO2008071564A1/de active Application Filing
- 2007-11-30 JP JP2009540703A patent/JP2010512364A/ja active Pending
- 2007-11-30 CN CNA2007800457585A patent/CN101568519A/zh active Pending
- 2007-11-30 EP EP07847586.0A patent/EP2089357B1/de active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2089357A1 (de) | 2009-08-19 |
WO2008071564A1 (de) | 2008-06-19 |
EP2089357B1 (de) | 2016-09-21 |
KR20090088384A (ko) | 2009-08-19 |
JP2010512364A (ja) | 2010-04-22 |
US20100048942A1 (en) | 2010-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101568519A (zh) | 制备异氰酸酯的方法 | |
CN101258127B (zh) | 制备异氰酸酯的方法 | |
US8957245B2 (en) | Method for producing isocyanate | |
US7915444B2 (en) | Method for producing diisocyanates | |
US6803482B2 (en) | Process for the production of isocyanates in the gas phase | |
CN100572358C (zh) | 异氰酸酯的制备方法 | |
US8173833B2 (en) | Method for the production of isocyanates | |
JP4676754B2 (ja) | ジイソシアネートの製造法 | |
US7084297B2 (en) | Production of isocyanates in the gaseous phase | |
RU2361856C2 (ru) | Способ получения диизоцианатов | |
US20030069441A1 (en) | Process for preparing (cyclo)aliphatic isocyanates | |
JP5548684B2 (ja) | イソシアネートの製造方法 | |
CN103764626A (zh) | 制备异氰酸酯的方法 | |
US20100305356A1 (en) | Method for producing isocyanates | |
CN102933546B (zh) | 在气相中制备异氰酸酯的方法 | |
KR20170058927A (ko) | 이소시아네이트의 기체 상 제조 방법 | |
US3947484A (en) | Continuous prephosgenation process for the production of organic isocyanates | |
CN103958462B (zh) | 在气相中通过相应胺的光气化制备异氰酸酯的方法 | |
CN101835517A (zh) | 闪蒸罐、减压装置及多异氰酸酯制造装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20091028 |