CN101549541A

CN101549541A - 芳香族聚碳酸酯树脂成型品的成型方法及其成型品

Info

Publication number: CN101549541A
Application number: CNA2009101292754A
Authority: CN
Inventors: 新田晃弘
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2008-04-04
Filing date: 2009-04-03
Publication date: 2009-10-07
Anticipated expiration: 2029-04-03
Also published as: JP5378700B2; JP2009248422A; CN101549541B

Abstract

本发明的目的在于提供成型注射成型时无烧焦、透明性优异的芳香族聚碳酸酯树脂成型品的方法及其成型品。本发明涉及注射成型方法，其特征在于，使用注射成型机注射成型含有芳香族聚碳酸酯树脂(A－1成分)的树脂组合物(A成分)，该注射成型机中螺杆的压缩比在1.4～2.0的范围，并且压缩区的长度(C)与螺杆全长(L)的比(C/L)在0.3～0.7的范围。

Description

芳香族聚碳酸酯树脂成型品的成型方法及其成型品

技术领域

本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂的成型方法及其成型品。更具体地说，本发明涉及成型注射成型时无烧焦、透明性优异的芳香族聚碳酸酯树脂成型品的方法及其成型品。

背景技术

芳香族聚碳酸酯树脂由于具有优异的透明性、耐热性、机械强度等，因此已广泛用于电气、机械、汽车、医疗用途等。例如，可以列举光学信息记录介质、光学透镜、建筑物和车辆用玻璃窗(glazing)材料等用途。

近年来，以汽车的轻质化为目的，车辆用玻璃窗的树脂窗已开始实用化(参照专利文献1)。例如，车尾的固定窗、车天窗等中已使用树脂。作为树脂窗的要求特性，需要透明性、抗冲击性、UV-红外线阻隔性能等。

树脂窗一般通常采用注射成型生产，例如，可以列举使用了聚碳酸酯树脂的车尾的固定窗、车天窗等。但是，采用注射成型来成型这些大型透明成型品时，存在成型品中容易产生烧焦的问题。作为其理由可以列举，在大型成型品的情况下，在将树脂塑化的工序中，由于树脂容量大而使计量时间延长，因此由于树脂的剪切发热而将螺杆的压缩区、计量区长时间加热，温度上升，因此树脂在高温下经受热履历。如果在这种状态下进行注射成型，得到的成型品中容易产生烧焦，破坏透明性。此外，在大量生产车辆用玻璃窗的树脂窗这样的大型透明成型品时，由于烧焦而将成型品判定为不合格，因此存在生产的成品率变差的问题。作为这些问题的对策，公开了在聚碳酸酯树脂组合物中添加热稳定剂等的方法等，但仅凭该方法也无法充分抑制烧焦的产生。(参照专利文献2)

(专利文献1)特开2002-114028号公报

(专利文献2)特开平09-263693号公报

发明内容

本发明的目的在于提供成型注射成型时无烧焦、透明性优异的芳香族聚碳酸酯树脂成型品的方法及其成型品。

本发明人等进行了深入研究，结果令人惊奇地发现，通过将注射成型机的螺杆的压缩比和压缩区的长度(C)与螺杆全长(L)的比(C/L)调节到某特定的范围，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明涉及(1)注射成型方法，其特征在于，使用注射成型机注射成型含有芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)的树脂组合物(A成分)，该注射成型机中螺杆的压缩比在1.4～2.0的范围，并且压缩区的长度(C)与螺杆全长(L)的比(C/L)在0.3～0.7的范围。

本发明优选的方案之一(2)涉及上述构成(1)的注射成型方法，其中，注射成型机是螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D)在17～22的范围的注射成型机。

本发明优选的方案之一(3)涉及上述构成(1)或(2)的注射成型方法，其中，注射成型机是注射加压成型机。

本发明优选的方案之一(4)涉及上述构成(1)～(3)中任一项的注射成型方法，其中，注射成型机是合模力为100吨以上的注射成型机。

本发明优选的方案之一(5)涉及上述构成(1)～(4)中任一项的注射成型方法，其中，A成分中的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)的粘均分子量为1.4×10⁴～3.5×10⁴。

本发明优选的方案之一(6)涉及上述构成(1)～(5)中任一项的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.0001～5重量份的红外线遮蔽剂(A-2成分)的树脂组合物。

本发明优选的方案之一(7)涉及上述构成(1)～(6)中任一项的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.005～5重量份的热稳定剂(A-3成分)的树脂组合物。

本发明优选的方案之一(8)涉及上述构成(1)～(7)中任一项的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.005～5重量份的脱模剂(A-4成分)的树脂组合物。

本发明优选的方案之一(9)涉及上述构成(1)～(8)中任一项的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.005～5重量份的紫外线吸收剂(A-5成分)的树脂组合物。

本发明优选的方案之一(10)涉及采用上述构成(1)～(9)中任一项的注射成型方法而成型的成型品。

本发明优选的方案之一(11)涉及上述构成(10)的成型品，其中，厚度为2mm～50mm。

本发明优选的方案之一(12)涉及上述构成(10)或(11)的成型品，其中，最大投影面积为400～23,000cm²。

本发明优选的方案之一(13)涉及上述构成(10)～(12)中任一项的成型品，其中，成型品为车辆用窗构件。

附图说明

图1为表示注射成型中使用的由计量区、压缩区、进料区组成的螺杆的简要形状的图。

图2为螺杆的导程末端的投影图。

图3为螺杆的导程始端的投影图。

图4为实施例中制作的树脂板成型品的正面概略图[1-A]及其侧面图[1-B]。

符号说明

1计量区

2压缩区

3进料区

4螺杆全长

5螺杆直径

6导程

7导程末端

8导程始端

H1导程末端的高度

H2导程始端的高度

9树脂板成型品主体

10测试片的切出部分

11成型品的浇口部分

12对称轴

具体实施方式

以下对本发明的详细情况进行说明。

(注射成型)

本发明中使用的成型方法是注射成型。注射成型不仅可以列举通常的注射成型，还可以列举注射压缩成型、注射加压成型、气体辅助注射成型、发泡成型(包括注入超临界流体的方法)、嵌件成型、模内涂覆成型、隔热模具成型、急速加热冷却模具成型、双色成型、夹芯成型、层合成型和超高速注射成型等。此外，成型可以选择冷流道方式和热流道方式中的任何一种。在成型汽车全景天窗这样的大型成型品时，优选注射加压成型。从抑制加压时的模具咬紧和成型品的尺寸稳定性的观点出发，更优选是具备四轴平行控制的注射加压成型机。成型机的合模力优选为100吨以上，更优选为450吨以上，进一步优选为800吨以上。这是因为合模力小于100吨时，能够成型的成型品的尺寸限于小的物品。

(螺杆的压缩比)

图1表示本发明的注射成型中使用的由计量区、压缩区、进料区组成的螺杆的简要形状的图，图2表示螺杆的导程末端的投影图，图3表示螺杆的导程始端的投影图。

本发明的注射成型方法中使用的注射成型机的螺杆的压缩比为1.4～2.0，优选为1.5～1.9，更优选为1.6～1.8。螺杆的压缩比大于2.0时，将树脂塑化的工序中，树脂的剪切发热变得显著，成型品容易产生烧焦。此外，螺杆的压缩比小于1.4时，添加剂的混炼性有可能差。应予说明，压缩比由导程始端的截面积与导程末端的截面积的比求得，由下述式计算。

压缩比＝π{(D/2)²-(D/2-H2)²}/π{(D/2)²-(D/2-H1)²}

[式中，D表示料筒直径，H2表示导程始端的高度，H1表示导程末端的高度。]

(压缩区的长度(C)和螺杆全长(L)的比(C/L))

本发明的注射成型方法中使用的注射成型机的螺杆的压缩区的长度(C)和螺杆全长(L)的比(C/L)为0.3～0.7，优选为0.32～0.68，更优选为0.34～0.66。压缩区(C)与螺杆全长(L)的比(C/L)大于0.7时，添加剂的混炼性有可能差。此外，C/L小于0.3时，树脂的剪切发热变大，成型品中有可能产生烧焦。

(螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D))

本发明的注射成型方法中使用的注射成型机的螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D)优选为17～22，更优选为17.5～21.5，进一步优选为18～21。螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D)小于17时，除了添加剂的混炼性差以外，还有可能树脂的熔融不足。此外，L/D大于22时，由于树脂长时间滞留在料筒内，因此树脂容易经受热履历，成型品中有可能产生烧焦。

(A-1成分：芳香族聚碳酸酯树脂)

本发明中作为A-1成分使用的芳香族聚碳酸酯树脂是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的。作为反应方法的一例，可以列举界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。

作为其中使用的二元酚的代表例，可以列举对苯二酚、间苯二酚、4，4’-联苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯酚、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)酯、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、9，9-双(4-羟基苯基)芴和9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。优选的二元酚是双(4-羟基苯基)烷烃，其中，从抗冲击性方面出发，特别优选双酚A(以下，有时简称为“BPA”)，已通用。

本发明中，除了作为通用聚碳酸酯的双酚A系的聚碳酸酯以外，还可以使用用其他二元酚类制造的特殊聚碳酸酯作为A成分。

例如，作为二元酚成分的一部分或全部，使用了4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯酚(以下有时简称为“BPM”)、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(以下有时简称为“Bis-TMC”)、9，9-双(4-羟基苯基)芴和9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴(以下有时简称为“BCF”)的聚碳酸酯(均聚物或共聚物)，适合对于因吸水而引起的尺寸变化、形态稳定性的要求特别严格的用途。这些BPA以外的二元酚优选使用构成该聚碳酸酯的全部二元酚成分的5摩尔％以上，特别优选10摩尔％以上。特别在要求高刚性且更良好的耐水解性的情况下，构成树脂组合物的A-1成分为以下(1)～(3)的共聚聚碳酸酯是特别优选的。

(1)构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPM为20～80摩尔％(更优选为40～75摩尔％，进一步优选45～65摩尔％)，并且BCF为20～80摩尔％(更优选为25～60摩尔％，进一步优选35～55摩尔％)的共聚聚碳酸酯。

(2)构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPA为10～95摩尔％(更优选为50～90摩尔％，进一步优选60～85摩尔％)，并且BCF为5～90摩尔％(更优选为10～50摩尔％，进一步优选15～40摩尔％)的共聚聚碳酸酯。

(3)构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPM为20～80摩尔％(更优选为40～75摩尔％，进一步优选45～65摩尔％)，并且Bis-TMC为20～80摩尔％(更优选为25～60摩尔％，进一步优选35～55摩尔％)的共聚聚碳酸酯。

这些特殊的聚碳酸酯可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。此外，也可以将它们与通用的双酚A型聚碳酸酯混合使用。对于这些特殊的聚碳酸酯的制法和特性，例如，在特开平6-172508号公报、特开平8-27370号公报、特开2001-55435号公报和特开2002-117580号公报等中详细记载。

再有，上述的各种聚碳酸酯中，调节共聚组成等而使吸水率和Tg(玻璃化转变温度)在下述范围内的聚碳酸酯，聚合物自身的耐水解性良好，并且成型后的低翘曲性也格外优异，因此特别适合于要求形态稳定性的领域。

(i)吸水率为0.05～0.15％、优选0.06～0.13％，并且Tg为120～180℃的聚碳酸酯，或者

(ii)Tg为160～250℃、优选170～230℃，并且吸水率为0.10～0.30％、优选0.13～0.30％、更优选0.14～0.27％的聚碳酸酯。

其中，聚碳酸酯的吸水率是使用直径45mm、厚度3.0mm的圆板状试验片，按照ISO62-1980在23℃的水中浸渍24小时后的水分率的测定值。此外，Tg(玻璃化转变温度)是通过根据JIS K7121的差示扫描热量计(DSC)测定而求得的值。

作为碳酸酯前体，使用碳酰卤、碳酸二酯或卤代甲酸酯(ハロホルメ一ト)等，具体地可以列举光气、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。

采用界面聚合法由二元酚和碳酸酯前体制造聚碳酸酯树脂时，可以根据需要使用催化剂、末端终止剂、用于防止二元酚氧化的抗氧化剂等。此外，聚碳酸酯树脂包括将三官能以上的多官能性化合物共聚而得到的支链聚碳酸酯树脂、将芳香族或脂肪族(包括脂环族)的二官能性羧酸共聚而得到的聚酯碳酸酯树脂、将二官能性醇(包括脂环族)共聚而得到的共聚聚碳酸酯树脂、以及将该二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚而得到的聚酯碳酸酯树脂。此外，也可以是将得到的聚碳酸酯树脂的2种以上混合而成的混合物。

支链聚碳酸酯树脂能够进一步协同地改进本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有的防流挂性能，因此优选使用。

作为该支链聚碳酸酯树脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物，可以列举均苯三酚、2，3′，4，5′，6-五羟基联苯、或4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、2，4，6-三甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、4-{4-[1，1-双(4-羟基苯基)乙基]苯}-α，α-二甲基苄基苯酚等三酚、四(4-羟基苯基)甲烷、双(2，4-二羟基苯基)酮、1，4-双(4，4-二羟基三苯基甲基)苯、或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸和它们的酰氯等，其中优选1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷，特别优选1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷。

支链聚碳酸酯树脂中的多官能性化合物的比例在聚碳酸酯树脂总量中为0.001～1摩尔％，优选为0.005～0.9摩尔％，更优选为0.01～0.8摩尔％，特别优选为0.05～0.4摩尔％。此外，特别是在熔融酯交换法的情况下，有时作为副反应产生支链结构，关于该支链结构量，在聚碳酸酯树脂总量中，优选为上述的范围。应予说明，该支链结构量可以采用¹H-NMR测定而算出。

脂肪族的二官能性的羧酸优选α，ω-二羧酸。作为脂肪族的二官能性的羧酸，优选列举例如癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸以及环己烷二甲酸等脂环族二羧酸。作为二官能性醇，更优选脂环族二醇，可以例示例如环己烷二甲醇、环己二醇和三环癸烷二甲醇等。此外，还可以使用共聚了聚有机硅氧烷单元的聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物。

作为聚碳酸酯树脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等反应形式，是在各种文献和专利公报等中公知的方法。对于上述以外的反应形式的详细情况，在各种文献和专利公报等中公知。

芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量(M)优选为1.4×10⁴～3.5×10⁴，更优选为1.6×10⁴～3.3×10⁴，进一步优选为1.8×10⁴～3.1×10⁴。对于粘均分子量小于1.4×10⁴的聚碳酸酯树脂，有时无法获得实用上期待的抗冲击性等。另一方面，由粘均分子量超过3.5×10⁴的聚碳酸酯树脂得到的树脂组合物，注射成型时的流动性差，因此通用性差。

粘均分子量通过如下方法算出，即，首先，使用奥氏粘度计，在20℃下由将聚碳酸酯0.7g溶解在二氯甲烷100ml中所得的溶液求出按下式算出的增比粘度(η_sp)，

增比粘度(η_sp)＝(t-t₀)/t₀

[t₀是二氯甲烷的落下秒数，t是试料溶液的落下秒数]

由求得的增比粘度(η_sp)，用以下数学式算出粘均分子量M。

η_sp/c＝[η]+0.45×[η]²c(其中[η]为特性粘度)

[η]＝1.23×10^-4M^0.83

c＝0.7

粘均分子量的计算法也适用于本发明的树脂组合物、成型品的粘均分子量测定。即，本发明中，这些粘均分子量是将在20℃下由使成型品0.7g溶解在二氯甲烷100ml中所得的溶液求出的增比粘度(η_sp)***上述式而求出的。

芳香族聚碳酸酯树脂的形状并无特别限定，从提高后述的红外线遮蔽剂在芳香族聚碳酸酯树脂中的分散性方面出发，优选聚碳酸酯树脂粉末。此外，对于聚碳酸酯树脂粉末的粒径分布并无特别限定，但优选地，粒径710μm以上的粉末相对于全部粉末的含量为50重量％以下、更优选为40重量％以下，并且粒径小于180μm的粉末相对于全部粉末的含量为0～40重量％、更优选为10～30重量％。

对于粒径710μm以上的粉末相对于全部粉末的含量超过50重量％的聚碳酸酯树脂粉末，在本发明的树脂组合物的制造过程中，芳香族聚碳酸酯树脂粉末与红外线遮蔽剂之间容易产生分级等，因此树脂组合物中的红外线遮蔽剂容易二次凝聚。其结果是，由本发明的树脂组合物得到的成型体中，有时无法显现高透明性、与红外线遮蔽剂的配合量对应的红外线吸收性能。

此外，对于粒径小于180μm的粉末相对于全部粉末的含量超过40重量％的聚碳酸酯树脂粉末，制造本发明的树脂组合物时，容易产生对熔融混炼机的螺杆的咬合不良等，因此有时成为使生产率降低的原因。

再有，本发明中所说的芳香族聚碳酸酯树脂粉末的粒径分布如下测定，首先将200g聚碳酸酯树脂粉末装入不锈钢制JIS标准筛(22目、网眼大小710μm)并盖上盖，使其往复100次(1次往复的距离为40cm，1次往复的时间为1秒)后，测定在该标准筛上残留的粉末的质量，算出该残留粉末的质量相对于全部粉末的比例，作为粒径710μm以上的粉末的含量。接着，将由22目标准筛落下的粉末装入JIS标准筛(83目、网眼大小180μm)并盖上盖，使其往复100次后，测定在该标准筛上残留的粉末的质量，算出该残留粉末的质量相对于全部粉末的比例，作为粒径180～小于710μm的粉末的含量。最后，测定从83目标准筛落下的粉末的质量，算出该落下粉末的质量相对于全部粉末的比例，作为粒径小于180μm的粉末的含量。

(A-2成分：红外线遮蔽剂)

本发明中，在树脂组合物(A成分)中根据需要能够配合红外线遮蔽剂作为A-2成分。该红外线遮蔽剂能够使用公知的物质。可以列举例如由Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sr和Ca等元素组成的六硼化物粒子、ATO、ITO、氮化钛、氧化钨等金属氧化物粒子、酞菁系色素。该红外线遮蔽剂相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)100重量份，优选为0.0001～5重量份，更优选为0.0003～3重量份，进一步优选0.0005～2重量份。

(A-3成分：热稳定剂)

本发明中，树脂组合物(A成分)中根据需要能够使用热稳定剂作为A-3成分，其中优选磷系热稳定剂、受阻酚系稳定剂。作为该磷系热稳定剂，可以列举亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及它们的酯等。

作为该酯的具体例，可以列举以下化合物。作为亚磷酸酯化合物，可以列举亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等。

作为磷酸酯化合物，可以列举磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯和磷酸二异丙酯等。

作为亚膦酸酯化合物，可以列举四(2，4-二异丙基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二正丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二异丙基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二正丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯和双(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯等。

作为膦酸酯化合物，可以列举苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。

其中，优选亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯和双(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。

此外，作为受阻酚系稳定剂，可以列举例如十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，6-二叔丁基-对甲酚、4，4’-亚丁基双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)甲烷、2，2-硫代二亚乙基双-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N，N’-六亚甲基双-(3，5-二叔丁基-4-氢化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯-二乙酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯和2，4-双(正辛硫基-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪等。

这些热稳定剂可以使用1种或者将2种以上混合使用。该热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A-1成分)100重量份，优选为0.005～5重量份，更优选为0.008～2重量份，进一步优选0.01～0.5重量份。

(A-4成分：脱模剂)

本发明中，树脂组合物(A成分)中根据需要能够配合脱模剂作为A-4成分。作为该脱模剂能够使用公知的脱模剂。例如，可以列举饱和脂肪酸酯、不饱和脂肪酸酯、聚烯烃系蜡(聚乙烯蜡、1-烯烃聚合物等。还能够使用酸改性等的用含有官能团的化合物改性的产物)、有机硅化合物、氟化合物(以聚氟代烷基醚为代表的氟油等)、石蜡、蜂蜡等。该脱模剂相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)100重量份，优选为0.005～5重量份，更优选为0.008～2重量份，进一步优选为0.01～1重量份。

(A-5成分：紫外线吸收剂)

本发明中，树脂组合物(A成分)中根据需要能够配合紫外线吸收剂作为A-5成分。作为本发明中的紫外线吸收剂，可以例示作为紫外线吸收剂公知的二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物、羟基苯基三嗪系化合物、环状亚氨基酯系化合物和氰基丙烯酸酯系化合物等。更具体地说，例如，作为苯并***系化合物，优选例示2-(2H-苯并***-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并***-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并***-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚和2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]等。例如，作为羟基苯基三嗪系化合物，优选例示2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚。例如，作为环状亚氨基酯系化合物，优选例示2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。此外，例如，作为氰基丙烯酸酯系化合物，优选例示1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷。

此外，上述紫外线吸收剂也可以是通过形成可自由基聚合的单体化合物的结构，从而将该紫外线吸收性单体与(甲基)丙烯酸烷基酯等单体共聚而成的聚合物型紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收性单体，优选例示在(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并***骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、环状亚氨基酯骨架和氰基丙烯酸酯骨架的化合物。

上述中，从具有良好的热稳定性方面出发，作为更优选的紫外线吸收剂，可以列举环状亚氨基酯系化合物。在其他的化合物中，也是分子量比较高的化合物能获得良好的耐热性，优选例示例如2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚和1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷。紫外线吸收剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A-1成分)100重量份，优选为0.005～5重量份，更优选为0.01～3重量份，进一步优选为0.05～1重量份。

(其他添加剂)

本发明中，树脂组合物(A成分)根据需要能够含有以往公知的各种添加剂。作为该添加剂，可以例示例如抗氧化剂、光稳定剂、着色剂、滑动剂、光扩散剂、荧光增白剂、抗静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、增塑剂、强化填充剂、冲击改性剂、光催化系防污剂和光致变色剂等。

(抗氧化剂)

作为抗氧化剂，优选例示受阻酚化合物。优选使用例如四[亚甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷。这些抗氧化剂的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)100重量份，优选为0.005～5重量份，更优选为0.01～1重量份。

(光稳定剂)

还可以包含以双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亚氨基]}和聚甲基丙基3-氧-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]硅氧烷等为代表的受阻胺系光稳定剂。

这些光稳定剂的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)100重量份，优选为0.01～5重量份，更优选为0.05～1重量份。

(着色剂)

上述芳香族聚碳酸酯树脂组合物根据需要能够配合着色剂，只要是能够着色的化合物则并无特别限制。作为染料，可以列举二萘嵌苯系染料、香豆素系染料、硫靛系染料、蒽醌系染料、噻吨酮系染料、绀青等亚铁氰化物、紫环酮(ペリノン)系染料、喹啉系染料、喹吖啶酮系染料、二噁嗪系染料、异吲哚啉酮系染料和酞菁系染料等。作为颜料，能够使用炭黑、氧化钛、酞菁铜、硫酸钡、以及双苯并噁唑基-茋衍生物、双苯并噁唑基-萘衍生物、双苯并噁唑基-噻吩衍生物和香豆素衍生物等荧光增白剂。这些染料和荧光增白剂的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)100重量份，优选为0.0001～5重量份，更优选为0.0005～3重量份。

(树脂组合物的制造)

制造树脂组合物可采用任意的方法。例如，可以列举如下的方法：分别使用V型掺混机、亨舍尔混合机、机械化学装置、挤出混合机等预混合机构将A-1成分、任意的A-2成分、A-3成分、A-4成分、A-5成分和其他成分充分混合后，根据情况采用挤出造粒机、压块成型机(bricketingmachine)等进行造粒，然后使用以通气口式双螺杆RUDER为代表的熔融混炼机进行熔融混炼和采用造粒机等设备进行造粒。

作为将各成分向熔融混炼机供给的方法，可以例示(i)将A-1成分～A-5成分和其他成分各自独立地供给到熔融混炼机的方法，(ii)将A-1成分～A-5成分和其他成分的一部分预混合后，与剩余的成分独立地供给到熔融混炼机的方法等。再有，配合的成分中存在液体成分时，向熔融混炼机的供给能够使用所谓的液体注入装置或液体添加装置。作为挤出机，可以优选使用具有能够将原料中的水分、从熔融混炼树脂产生的挥发气体脱气的通气口的挤出机。优选设置用于将产生水分、挥发气体高效地从通气口排出到挤出机外部的真空泵。此外，还可以在挤出机口模部前的区域设置用于将挤出原料中混入的异物等除去的筛网，从树脂组合物中将异物除去。作为该筛网，可以列举金属网、换网器(screen changer)、烧结金属板(盘滤器等)等。作为熔融混炼机，除了双轴挤出机以外，还可以列举班伯里混炼机、混炼辊、单轴挤出机、3轴以上的多轴挤出机等。

如上所述挤出的树脂，直接切断进行造粒，或者形成丝束后用造粒机将该丝束切断进行造粒。造粒时需要减轻外部灰尘等的影响时，优选对挤出机周围的气氛进行清洁。得到的粒料的形状可以呈圆柱、方柱和球状等一般形状，更优选为圆柱。该圆柱的直径优选为1～5mm，更优选为1.5～4mm，进一步优选2～3.3mm。另一方面，圆柱的长度优选为1～30mm，更优选为2～5mm，进一步优选为2.5～3.5mm。

(成型品)

由本发明的树脂组合物形成的成型品是采用上述的注射成型方法将上述粒料成型而得到的成型品。

再有，作为由本发明的树脂组合物形成的成型品，可以列举厚度优选为2～50mm、更优选为4～30mm，最大投影面积优选为400～23,000cm²、更优选为600～20,000cm²的成型品。厚度小于2mm时，由于需要使成型时的注射速度为高速，因此有可能产生起因于注射速度的烧焦，无法发挥本发明的效果。此外，大于50mm时，由于注射成型时的计量时间过度延长，因此即使使用本发明的手段，因树脂的剪切发热而长时间加热螺杆的压缩区、计量区，温度上升，因此有可能容易产生烧焦。

实施例

以下通过实施例对本发明更详细地说明。再有，采用以下的方法对得到的成型体进行评价。

(1)雾度：使用厚18mm、长55mm×宽55mm的试验片，采用村上色彩技术研究所制HR-100进行测定。

(2)太阳辐射热获得率：使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制、U-4100)，采用根据JISR3106(1998)“板玻璃类的透射率、反射率、放射率、太阳辐射热获得率的试验方法”的方法，测定波长300～2100nm下厚18mm、长55mm×宽55mm的试验片的太阳辐射热获得率。

(3)外观评价(烧焦)：通过目视评价来观察厚18mm、长700mm×宽800mm的树脂板成型品有无烧焦，按照下述标准实施评价。

○：成型品上未观察到烧焦，良好。×：成型品上观察到烧焦。

(实施例1)

按照以下(I)～(II)的工序，制作树脂成型品的试验片。

(I)树脂原料的制造

按照下述的原料表记，对于树脂原料的制造方法进行说明。

用高速浮式混合机(SUPERFLOATER)将0.28重量份的PC和六硼化物粒子0.0008重量份混合均匀，得到PC和六硼化物粒子的混合物，其次，用转鼓将该PC和六硼化物粒子的混合物与4.27重量份的PC、0.02重量份的S100A、0.03重量份的PEPQ、0.10重量份的VPG和0.30重量份的UV1577混合均匀，得到用于供给挤出机的5重量份的混合物。将得到的5重量份的混合物和95重量份的PC供给至挤出机。使用的挤出机是螺杆直径77mmφ的通气口式双轴挤出机(日本制钢所制：TEX77CHT(完全咬合，同向旋转，2条螺杆)。该挤出机从螺杆根部看，在L/D约8～11的部分具有由顺序进给的捏合盘和反进给的捏合盘的组合组成的混炼区，其后在L/D约16～17的部分具有由进给的捏合盘组成的混炼区。此外，该挤出机在后半的混炼区的后面紧接着具有L/D0.5长度的反进给的全螺纹区。在L/D约18.5～20的部分设置1处通气口。挤出条件为排出量320kg/h、螺杆转数160rpm和通气口的真空度3kPa。此外，挤出温度是从第1供给口230℃到口模部分280℃的阶段上升的温度构成。在温水浴中将从口模挤出的丝束冷却，用造粒机将其切断而造粒。通过使刚切断后的粒料通过振动式筛部10秒左右，除去切断不充分的长粒料和切屑中可除去的部分。

(II)树脂板成型品的试验片的制作

使用压板的具备四轴平行控制机构的可注射加压成型大型成型机(名机制作所制：M1600NSL、最大合模力1,600吨)，对作为采用上述(I)方法制造的树脂原料的粒料进行注射加压成型，制造图1所示的厚18mm、长700mm×宽800mm的树脂板成型品。该成型机附带有可以将树脂原料充分干燥的料斗干燥器设备，通过加压输送将该干燥后的粒料供给到成型机供给口以用于成型。该成型机的螺杆压缩比为1.77，压缩区的长度(C)和螺杆全长(L)的比(C/L)为0.45，螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D)为20。

成型时料筒温度为275℃，热流道设定温度为275℃，模具温度为固定侧115℃、可动侧120℃，压缩行程：0.5mm，从中间合模状态到最终合模状态模具的移动速度为0.02mm/秒，且加压的保持时间为600秒。压缩时的压力为25MPa，在加压的保持时间中用该压力保持。注射速度在直至浇口部填充的区域为5mm/秒，在其以后的区域为16mm/秒。此外，可动侧模具分型面在最终的前进位置没有与固定侧模具分型面接触。流道使用了HOTSYS公司制的阀门型的热流道(直径8mmφ)。填充结束前即刻开始模具压缩，重叠为0.5秒。填充结束后立即关闭阀门而形成熔融树脂不会从浇口向料筒逆流的条件。在该成型中，通过该4轴平行控制机构，将表示倾斜量和扭转量的tanθ保持为约0.000025以下。

将得到的成型品取出后，放置60分钟，充分冷却。成型板是透明性高的绿色。其次，将图4中斜线表示的成型板的中央部切割为长55mm×宽55mm，得到试验片。

对采用上述(II)方法得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(实施例2)

在上述(I)中，除了将100重量份的PC投入挤出机以外，与实施例1同样地制造树脂原料。然后，进行与实施例1同样的成型，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(实施例3)

在上述(I)中，除了用转鼓将4.97重量份的PC、0.03重量份的PEPQ混合均匀，得到用于供给挤出机的5重量份的混合物以外，与实施例1同样地制造树脂原料。然后，进行与实施例1同样的成型，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(实施例4)

在上述(I)中，除了用转鼓将4.67重量份的PC、0.03重量份的PEPQ、0.10重量份的VPG、0.20重量份的UV79混合均匀，得到用于供给挤出机的5重量份的混合物以外，与实施例1同样地制造树脂原料。然后，进行与实施例1同样的成型，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(实施例5)

在上述(I)中，除了用转鼓将4.57重量份的PC、0.03重量份的PEPQ、0.10重量份的VPG、0.30重量份的UV1577混合均匀，得到用于供给挤出机的5重量份的混合物以外，与实施例1同样地制造树脂原料。然后，进行与实施例1同样的成型，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(实施例6)

在上述(I)中，除了用转鼓将4.67重量份的PC、0.03重量份的PEPQ、0.10重量份的SH556和0.20重量份的UV79混合均匀，得到用于供给挤出机的5重量份的混合物以外，与实施例1同样地制造树脂原料。然后，进行与实施例1同样的成型，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(比较例1)

在上述(II)中，除了使用名机制作所制：MDIP2100(最大合模力3400吨，螺杆压缩比2.08，压缩区的长度(C)和螺杆全长(L)的比(C/L)0.23，螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D)23)作为成型机以外，进行与实施例1同样的操作，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(比较例2)

在上述(II)中，除了使用上述名机制作所制：MDIP2100作为成型机以外，进行与实施例5同样的操作，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(比较例3)

在上述(II)中，除了使用螺杆压缩比2.05、压缩区的长度(C)和螺杆全长(L)的比(C/L)0.24、螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D)20作为成型机的螺杆以外，进行与实施例1同样的操作，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

(比较例4)

在上述(II)中，除了使用螺杆压缩比2.05、压缩区的长度(C)和螺杆全长(L)的比(C/L)0.24、螺杆全长(L)和螺杆直径(D)的比(L/D)20作为成型机的螺杆以外，进行与实施例5同样的操作，制作树脂板的试验片。对得到的试验片进行评价，将结果示于表1。

应予说明，上述记号表记的各成分和六硼化物粒子如下所述。

PC：采用界面缩聚法由双酚A和光气制造的粘均分子量23,700的聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成公司制：PANLITE L-1250WP(商品名))

六硼化物粒子：六硼化镧(住友金属矿山公司制：KHDS-06)

S100A：硬脂酸和甘油的部分酯(理研维生素公司制：RIKEMALS-100A)

VPG：季戊四醇和脂肪族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主成分)的全酯(Cognis Japan公司制：LOXIOL VPG861)

SH556：甲基苯基聚硅氧烷(东丽-道康宁-有机硅公司制：SH-556)

PEPQ：亚膦酸酯系热稳定剂(Sandoz公司制：SANDOSTAB P-EPQ)

UV1577：2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(汽巴精化公司制：Tinuvin1577)

UV79：2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***(CHEMIPRO KASEI制：CHEMISORB79)

根据本发明，能够得到注射成型时无烧焦、透明性优异的芳香族聚碳酸酯树脂成型品。该成型品适合用作居住空间、车辆的窗户，其起到的工业性效果是显著的。

Claims

1.一种注射成型方法，其特征在于，使用注射成型机注射成型含有芳香族聚碳酸酯树脂即A-1成分的树脂组合物即A成分，该注射成型机中螺杆的压缩比在1.4～2.0的范围，并且压缩区的长度C与螺杆全长L的比C/L在0.3～0.7的范围。

2.根据权利要求1所述的注射成型方法，其中，注射成型机的螺杆全长L与螺杆直径D的比L/D在17～22的范围。

3.根据权利要求1或2所述的注射成型方法，其中，注射成型机是注射加压成型机。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的注射成型方法，其中，注射成型机是合模力为100吨以上的注射成型机。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的注射成型方法，其中，A成分中的芳香族聚碳酸酯树脂即A-1成分的粘均分子量为1.4×10⁴～3.5×10⁴。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.0001～5重量份的红外线遮蔽剂即A-2成分的树脂组合物。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.005～5重量份的热稳定剂即A-3成分的树脂组合物。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.005～5重量份的脱模剂即A-4成分的树脂组合物。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的注射成型方法，其中，A成分是含有相对于100重量份A-1成分为0.005～5重量份的紫外线吸收剂即A-5成分的树脂组合物。

10.一种成型品，采用权利要求1～9中任一项所述的注射成型方法成型。

11.根据权利要求10所述的成型品，其中，厚度为2mm～50mm。

12.根据权利要求10或11所述的成型品，其中，最大投影面积为400～23,000cm²。

13.根据权利要求10～12中任一项所述的成型品，其中，成型品为车辆用窗构件。