CN101547981B - 臭氧稳定性喷墨油墨 - Google Patents
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Abstract
揭示了一种油墨组，该油墨组包括臭氧稳定性青色油墨和臭氧稳定性品红色油墨。依据该示例性实施方式，臭氧稳定性品红色油墨包括臭氧稳定性品红色染料和液体载体，所述液体载体包括至少部分地由包含至少一种通式1的聚合物形成的氟碳表面活性剂：(1)式中R1＝H、OH或CH3；R2＝O(CH2)m-(CF2)n-CF3，m＝1-3，n＝0-3。
Description
背景
喷墨打印成为将图像记录在各种介质表面(特别是纸)上的流行方式有几个原因。其中一些理由包括低打印机噪音、高速记录能力和多色记录能力。而且，对于消费者来说可以以较低的价格获得这些优点。尽管近年来喷墨打印技术已经取得了很大进步，但是在许多方面仍然需要改进。
随着新型喷墨油墨和打印机械的开发，结合打印表面或基材评价油墨时考虑几种传统的性质。这些性质包括表面上的图像边缘清晰度和光密度、光泽度、黑色至彩色的渗墨(bleed)控制、油墨在基材上的干燥时间、对基材的附着作用、油墨液滴位置不漂移、所有油墨点的真实感、干燥后油墨的耐水性和对其它溶剂的耐受性、长期储存稳定性、和不发生笔材料降解或喷嘴堵塞的长期可靠性。
需要实现的喷墨打印***的其它性质涉及光密度和渗墨(bleed)控制。另外，需要在臭氧稳定性染料中实现可接受的光密度和渗墨控制。
发明概述
在本发明体系和方法的一个方面，油墨组(ink set)包括臭氧稳定性青色油墨和臭氧稳定性品红色油墨。依据该示例性实施方式，臭氧稳定性品红色油墨包括臭氧稳定性品红色染料和液体载体，所述液体载体包括至少部分地由包含通式1的聚合物形成的氟碳表面活性剂：
通式1
式中R1＝H、OH或CH3；R2＝O(CH2)m-(CF2)n-CF3，m＝1-3，n＝0-3。
附图简要说明
以下附图说明了本发明的各种实施方式，是本说明书的一部分。所述的实施方式仅仅是本发明的例子，不限制本发明的范围。
图1是说明依据一个示例性实施方式的喷墨材料分配体系的简单框图。
在附图中，相同的附图标记表示类似但不必完全相同的元件。
发明详述
本说明书揭示了在喷墨油墨中使用臭氧稳定性染料时可以控制青色向品红色渗墨的示例性喷墨油墨制剂。更具体地，揭示了特定的表面活性剂组，其降低了臭氧稳定性品红色染料的表面张力，足以防止青色向品红色渗墨。另外，使用特定的表面活性剂组还可以改善在潮湿条件下储存图像时常遇到的青色向品红色渗墨的问题。下面将更详细地说明本发明喷墨油墨制剂。
在公开和描述本发明体系和方法的具体实施方式之前，应该理解，本发明的体系和方法不局限于本文公开的具体方法和材料，因而它们可以在一定程度上变化。也应该理解，本文使用的术语仅仅是出于说明具体实施方式的目的，无意对发明进行限制，因为本发明体系和方法的范围仅仅由所附权利要求和其等同项来限定。
在本说明书和所附权利要求中，使用以下术语：
除非上下文另外清楚地说明，否则，单数形式的“一个”、“一种”和“该”包括复数的指代物。因此，比如引用“一种颜料”包括引用一种或多种这类材料。
当指代数值或用数字表示的范围时，术语“约”旨在包括存在测量误差的值。
如文中使用的，“液体载体”定义为包括可以用于将着色剂(包括染料)携带至基材上的液体组合物。液体载体是本领域熟知的，可以根据本发明体系和方法的实施方式使用各种液体载体组分。这些液体载体可以包括各种不同试剂的混合物，包括但不局限于表面活性剂、助溶剂、缓冲剂、杀生物剂、粘度调节剂、螯合剂、稳定剂和水。虽然本身不是液态的，但是液体载体也可以携带其它固体，诸如聚合物、可紫外固化的材料、增塑剂、盐等。
如本文使用地，“染料”指通常基本溶于所用的液体载体的油墨着色剂。
可以以范围形式显示浓度、数量和其它用数字表示的数据。应该理解，使用这种范围形式只是为了方便和简洁，应该灵活地将其解释成不仅包括作为范围界限明确列举的数值，而且包括所有包含在该范围内的单个数值或子范围，就如同各数值和子范围都已明确列举。例如，应该将约1重量％至约20重量％的重量范围解释为不仅包括明确列举的1重量％至约20重量％的浓度界限，还包括诸如2重量％、3重量％、4重量％之类的单个浓度和诸如5重量％至15重量％、10重量％至20重量％等之类的子范围。
文中使用的术语“渗墨”指油墨渗入相邻打印的油墨并与之混合的倾向。渗墨通常在打印的油墨在基材上完全干燥之前发生。渗墨的程度将取决于各种因素，例如油墨的干燥速度、油墨的表面张力、着色剂的团聚和油墨化学性质，以及其它因素。
在以下说明中，为了解释的目的，各种具体的详细描述仅仅是为了提供对本发明体系和方法的透彻理解而给出的，本发明的体系和方法是为了能在喷墨油墨中使用新型臭氧稳定性染料时控制青色向品红色的渗墨现象。但是，对本领域技术人员显而易见的是，本发明方法可以在没有这些具体细节的情况下进行。说明书中提及的“一个实施方式”或“一种实施方式”指关于该实施方式中描述的具体特征、结构或性质包括在至少一个实施方式中。在说明书中不同地方出现的术语“在一个实施方式中”不一定需要涉及所有相同的实施方式。
示例性结构
图1说明了依据一个示例性实施方式的可用于将染料基喷墨油墨(160)施加到油墨接受介质(170)上的示例性体系(100)。如图1所示，本体系包括计算装置(110)，该装置可通过伺服机构(120)可控地与可移动支架(140)耦联，所述支架(140)具有设置在其上的喷墨分配器(150)。材料储库(130)也与可移动支架(140)耦联，因而与喷墨打印头(150)耦联。有许多辊轮(180)与喷墨分配器(150)相邻，分配器(150)的设置能够选择性地定位油墨接受介质(170)。虽然在上下文中描述的本发明的示例性体系(100)是将染料基喷墨油墨(160)施加到油墨接受介质(170)上，但是可以使用本发明体系和方法用本发明染料基喷墨油墨标记任意数量的物体。现在将更详细地描述本发明示例性体系(100)的上述各部分。
如图1所示，与伺服机构(120)可控耦联的计算装置(110)控制染料基喷墨油墨(160)选择性地沉积到油墨接受介质(170)上。可使用由计算装置(110)主导的程序形成所需图像或文本的表达。该表达随后被转化为容纳在处理器可读介质(未示出)中的伺服指令。当被计算装置(110)访问时，容纳在处理器可读介质中的指令用于控制伺服机构(120)以及可移动支架(140)和喷墨分配器(150)。图1所示的计算装置(110)可以但不限于是工作站、个人计算机、膝上计算机、个人数字助理(PDA)或任何其它包含处理器的装置。
图1所示的本发明打印体系(100)的可移动支架(140)是可移动的材料分配器，可包括任何数目的用于分配本发明染料基喷墨油墨(160)的喷墨材料分配器(150)。可移动支架(140)可通过计算装置(110)控制，可以通过例如构成伺服机构(120)的轴体系、带体系、链体系等可控移动。在可移动支架(140)工作时，计算装置(110)可告知用户工作条件，以及为用户提供用户界面。
在将图像或文本打印到油墨接受介质(170)上时，计算装置(110)可以可控定位可移动支架(140)，引导一个或多个喷墨分配器(150)的方向，以选择性地将染料基喷墨油墨作为数字寻址的液滴分配到油墨接受介质(170)上的预定位置，从而形成所需的图像或文本。本发明打印体系(100)使用的喷墨材料分配器(150)可以是任何类型的可用于进行本发明方法的喷墨分配器，包括但不限于热驱动的喷墨分配器、机械驱动的喷墨分配器、静电驱动的喷墨分配器、磁驱动的分配器、压电驱动的分配器、连续喷墨分配器等。
与喷墨材料分配器(150)流体连通的材料储库(130)在打印之前容纳本发明的染料基喷墨油墨(160)。材料储库可以是在打印之前气密式密封染料基喷墨油墨(160)的任何容器，该容器可由各种材料构成，包括但不限于金属、塑料、复合物或陶瓷。如图1所示，材料储库(130)可以独立于但是与喷墨材料分配器(150)流体连通。或者，材料储库(130)可以与喷墨材料分配器(150)直接连接，成为喷墨材料分配器中的一部分。
图1还显示了有助于在油墨接受介质(170)上接受染料基喷墨油墨(160)的本发明体系的部件。如图1所示，许多定位辊轮(180)可在打印过程中传输和/或定位油墨接受介质(170)。或者，可以使用各种带、辊轮、基材或其它传输装置在打印过程中传输和/或定位油墨接受介质(170)，这是本领域熟知的。
近年来，人们已经期望开发出可以分配臭氧稳定性油墨的喷墨分配体系。文中所用的术语“臭氧稳定性”应理解为包括在接触臭氧后不会迅速分解的任何喷墨油墨。但是，已经观察到在将含青色的臭氧稳定性油墨打印到含臭氧稳定性品红色(例如纯品红色或红色)染料的区域附近时，CYMK(青色、黄色、品红色、黑色)体系中的青色染料将迁移到含品红色的区域内。重要的是，来自富士公司(Fuji)的臭氧稳定性品红色染料具有类似表面活性剂的性质，这种性质会影响喷墨油墨中典型的表面活性剂。这种影响导致品红色油墨的表面张力在31-32达因的范围内，而使用相同表面活性剂的其它典型油墨的表面张力为28-29达因。因此，品红色基喷墨油墨具有比青色基喷墨油墨更高的表面张力，结果导致青色油墨渗墨到含品红色染料的区域。在潮湿条件下储存图像时，在油墨密度较高和较低的区域这种现象特别明显。为了防止使用臭氧稳定性油墨时青色向品红色渗墨的现象，本发明的示例性体系和方法引入了使用特定表面活性剂组和臭氧稳定性品红色染料的染料基喷墨油墨(160)，其中臭氧稳定性品红色染料的表面张力降低到足以防止青色向品红色渗墨的水平。下面将详细描述染料基喷墨油墨(160)的形成和组成。
示例性组合物
依据本发明的体系和方法，用于在基材上打印图像的体系可包括染料基喷墨油墨(160)和装载了染料基喷墨油墨的打印头或其他材料分配器(150)。青色向品红色渗墨减少的本发明示例性染料基喷墨油墨可包括但不限于：至少一种臭氧稳定性染料；水性制剂或液体载体，可包括水、助溶剂、缓冲剂、杀生物剂、螯合剂、粘度调节剂、润湿剂、粘结剂和/或其它已知添加剂；任何数目的表面活性剂，包括至少部分地由基于氧杂环丁烷的聚合物形成的至少一种氟碳表面活性剂。基于氧杂环丁烷的氟碳表面活性剂中的聚合物也可以描述为包含通式1的聚合物：
通式1
式中R1＝H、OH或CH3；R2＝O(CH2)m-(CF2)n-CF3，m＝1-3，n＝0-3。
下面将详细描述本发明示例性染料基喷墨油墨(160)的各组分。
染料
依据一个示例性实施方式，臭氧稳定性品红色染料作为喷墨油墨制剂中的品红色组分，以使所得油墨具有品红色。依据该示例性实施方式，合适的染料基油墨包括但不限于可从富士公司购得的臭氧稳定性品红色染料，例如具有以下结构中的一种：
或
另外，依据一个实施方式，臭氧稳定性青色染料作为喷墨油墨制剂中的青色组分，以使所得油墨具有青色。
在该实施方式中，臭氧稳定性青色染料包括：
通式4
通式4
式中M表示氢原子、金属原子或其氧化物、氢氧化物或卤化物；Pc表示通式4的(k+1)-价酞菁核；X1和X2各自独立地表示选自下组的取代基：-SO-R1、-SO2-R1和-SO2NR2R3，在酞菁核的四个苯环(通式4的A、B、C和D)的每个环中存在至少一个X1表示的取代基和至少一个X2表示的取代基，前提是X1和X2不相同，X1和X2中的至少一个具有离子亲水性基团作为取代基；R1表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基；R2表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基；R3表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基；k和l表示0＜k＜8的整数，0＜l＜8的整数，前提是k和/或l各自独立地表示满足4≤k+1≤8的数值。
依据臭氧稳定性青色染料的一个示例性实施方式，合适的染料基油墨包括以下结构：
通式2
式中：
R1＝SO2(CH2)3SO3Li，k＝3，R2＝SO2(CH3)3SO2NHCH2CH(OH)CH3，l＝1。
尽管本发明喷墨油墨制剂中各颜色组分可使用任意有效量的染料，但是该喷墨油墨可包含约0.1-10重量％的染料。
WO 02/083795A2和WO 03/062324A1中分别提供了上述臭氧稳定性青色和品红色染料的细节，这些申请通过引用整体纳入文本。
液体载体
如上所述，本发明体系和方法的喷墨油墨组合物通常使用水性制剂或液体载体制备。在本发明体系和方法的一个示例性方面，液体载体在喷墨油墨组合物中所占的含量约为70重量％至99重量％。
依据一个示例性实施方式，本发明的示例性油墨载体包括各种润湿助溶剂，用于为所得油墨提供亲水性，同时有助于油墨组分的溶解和/或分散。依据一个示例性实施方式，本发明油墨载体可包括各种润湿助溶剂，其包括但不限于2-吡咯烷酮、LEG-1、丙三醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、1，5-戊二醇等。
除了可以使用上述示例性的特定助溶剂外，也可以使用的助溶剂类型包括但不限于脂族醇、芳族醇、二醇、二醇醚、聚二醇醚、己内酰胺、甲酰胺、乙酰胺和长链醇。这类化合物的例子包括但不限于：伯脂族醇、仲脂族醇、1，2-醇、1，3-醇、1，5-醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高级同系物、N-烷基己内酰胺、未取代的己内酰胺、取代或未取代的甲酰胺、取代或未取代的乙酰胺等。
依据一个示例性实施方式，本发明的示例性油墨载体包含约10-70％的润湿助溶剂。更具体地，依据一个示例性实施方式，本发明的示例性油墨载体包含约10-35％的2-吡咯烷酮。
此外，除了上述本发明示例性载体的组分外，可以使用各种其它添加剂来根据具体应用优化所得喷墨油墨组合物的性质。更具体地，可接受的添加剂的例子是加入后能抑制有害微生物生长的添加剂。这些添加剂可以是常用于油墨制剂的杀生物剂、杀真菌剂和微生物试剂。合适的微生物试剂的例子包括但不限于Nuosept(路德科公司(Nudex，Inc.))、Ucarcide(联合碳公司(Union carbide Corp.))、Vancide(R.T.范德比尔特公司(R.T.Vanderbilt Co.))、Proxel(ICI美国公司(ICI America))和它们的组合。
此外，可引入螯合剂如EDTA(乙二胺四乙酸)以消除重金属杂质的不良影响，可以使用缓冲溶液控制所得油墨的pH值。依据一个示例性实施方式，例如，螯合剂可占载体的0重量％至2.0重量％。也可以包含粘度调节剂和缓冲剂以及其它本领域技术人员已知的添加剂，以根据需要调节油墨的性质。依据一个示例性实施方式，这类添加剂的含量为0重量％至20.0重量％。
表面活性剂
如上所述，在本发明的示例性油墨制剂中可包含任何数目的表面活性剂和至少部分地由基于氧杂环丁烷制得的聚合物形成的氟碳表面活性剂。具体地，依据一个示例性实施方式，本发明示例性油墨制剂的品红色组分的油墨载体包含氟碳表面活性剂，例如具有以下通式3所示结构的至少部分地由基于氧杂环丁烷制成的聚合物形成的氟碳表面活性剂：
通式3
式中：
Q1和Q2独立地选自下组：H、SO3 -W+、COO-W+和COOH，W选自下组：NH4、Li、Na和K；
R4和R2独立地选自H和OH；
R1和R5独立地选自O(CH2)m-(CF2)n-CF3，其中m＝1-3，n＝0-3；
R3选自下组：(CH2)L和
L＝1-4；x＝1-10；y＝1-30；和z＝1-10。
在一个示例性实施方式中，基于氧杂环丁烷的氟碳表面活性剂至少由符合以下条件的聚合物材料形成：L＝4；m＝1；n＝1；R2和R4＝H。
合适的基于氧杂环丁烷的氟碳表面活性剂的例子包括但不限于那些通常可以商品名PolyFox
氟碳表面活性剂从俄亥俄州弗乐纹的奥姆文(Omnova Solutions，Inc.of Fairlawn，Ohio)等公司购得的氟碳表面活性剂。示例性的PolyFox
表面活性剂包括PolyFox
PF-136A、PolyFoxPF-151N、PolyFox
PF-154N、PolyFoxPF-156A、PolyFox
AT-1121。
依据一个示例性实施方式，上述新型臭氧稳定性品红色染料具有类似表面活性剂的性质，这种性质会影响喷墨油墨中典型的表面活性剂。这种影响导致品红色油墨的表面张力在31-32达因的范围内，而使用相同表面活性剂的其它典型油墨的表面张力为28-29达因。但是，加入至少部分地由基于氧杂环丁烷制得的聚合物形成的氟碳表面活性剂可以将臭氧稳定性品红色染料的表面张力降低到约28达因，加入约0.25-2％的氟碳表面活性剂可以保持所需的表面张力。
实施例
以下实施例说明了目前已知的最佳的体系和方法的实施方式。然而，应该理解，以下内容仅仅是对应用本发明体系和方法的原理的举例或说明。只要不偏离本发明体系和方法的精神和范围，本领域的技术人员可以对组合物、方法和体系作出许多修改和设计替代物。所附权利要求意在包括这些修改和安排。因此，尽管以上已经对本发明的体系和方法进行了具体描述，以下的实施例进一步提供了有关目前认为是最可行和优选的本发明的体系和方法的实施方式的细节。
实施例1
向从富士公司购得的臭氧稳定性品红色油墨中加入各种常用的表面活性剂，以降低表面张力。具体地，将Dowfax 2A1，NDAO，Surfynol 465，Tergitol 15S-5，15S-7，Zonyl FSA和Zonyl FSN独立地与从富士公司购得的臭氧稳定性品红色油墨组合，测量表面张力。但是，各种常用的表面活性剂即使在2％加载时也不能获得所需的28达因的表面张力。Zonyl FSA确实可以降低表面张力，但是降低得太多，在0.5％加载时表面张力约为25达因。与常用的表面活性剂相反，当使用至少部分地由基于氧杂环丁烷制成的聚合物形成的氟碳表面活性剂时，表面张力可以降低到约28达因，在0.25％-2％加载范围内保持不变。此外，当含0.2％至少部分地由基于氧杂环丁烷制成的聚合物形成的氟碳表面活性剂的从富士公司购得的臭氧稳定性品红色油墨被打印到接近从富士公司购得的臭氧稳定性青色油墨的区域时，青色向品红色的渗墨停止或明显减少。
实施例2
在第二个实施例中，将至少部分由基于氧杂环丁烷制成的聚合物形成的氟碳表面活性剂以不同的加载范围加入到各种臭氧稳定性青色和品红色染料中。然后测量各油墨的表面张力，结果示于下表1中。
| ％氟碳表面活性剂 | 0 | 0.050 | 0.100 | 0.015 | 0.299 | 0.400 | 0.497 | 0.599 |
| 达因/厘米品红色A | 31.9 | 28.4 | 27.8 | 27.1 | 26.9 | 26.7 | 26.4 | 26.5 |
| 达因/厘米品红色B | 31.5 | 28.1 | 27.4 | 26.7 | 26.9 | 26.6 | 26.5 | 26.5 |
| 达因/厘米青色A | 29 | 27 | 26.3 | 26 | 25.6 | 25.6 | 25.6 | 24.9 |
| 达因/厘米青色B | 29.2 | 27 | 26.3 | 26 | 25.7 | 25.6 | 25.5 | 25.5 |
表1
如表1所示，加入至少部分由基于氧杂环丁烷制得的聚合物形成的氟碳表面活性剂，即使是很少的加载范围，也可以将臭氧稳定性品红色染料的表面张力降低到所需的28达因/厘米的范围，从而证明至少部分地由基于氧杂环丁烷制成的聚合物形成的氟碳表面活性剂是臭氧稳定性品红色染料独特的增强表面活性剂。
总而言之，本发明的生产示例性喷墨油墨制剂的体系和方法在喷墨油墨中使用臭氧稳定性染料时可以控制青色向品红色的渗墨。特别是，引入至少部分地由基于氧杂环丁烷制得的聚合物形成的氟碳表面活性剂和臭氧稳定性品红色染料可以将染料的表面张力降低到所需的28达因/厘米。在约28达因/厘米，可以防止青色向品红色的渗墨。另外，使用至少部分地由基于氧杂环丁烷制备的聚合物形成的氟碳表面活性剂作为表面活性剂还可以改善在潮湿条件下储存图像时常遇到的青色向品红色渗墨的问题。
上述说明仅仅是阐述和描述了本发明体系和方法的示例性实施方式。这些说明不旨在以任何精确揭示的形式穷尽或限制本发明的体系和方法。根据上述说明，可以进行许多修改和变化。本发明体系和方法的范围旨在通过所附权利要求限定。
Claims (14)
1.一种油墨组，其包含：
臭氧稳定性青色油墨；和
臭氧稳定性品红色油墨；
其中所述臭氧稳定性品红色油墨包括臭氧稳定性品红色染料和液体载体，所述液体载体包括至少部分地由包含通式1的聚合物形成的氟碳表面活性剂：
通式1
式中R1＝H、OH或CH3；R2＝O(CH2)m-(CF2)n-CF3，m＝1-3，n＝0-3；
其中所述臭氧稳定性品红色染料具有选自下组的结构：品红色染料I、品红色染料II、品红色染料III和品红色染料IV：
品红色染料I
品红色染料II
品红色染料III
品红色染料IV
其中品红色染料I具有选自下组的R取代基：组合A、组合B、组合C、组合D和组合E：
组合A
组合B
组合C
组合D
组合E
其中品红色染料II具有选自下组的R取代基：组合F、组合G、组合H、组合I和组合J：
组合F
R1＝——SCH3
R2＝——CH3
R3＝CN
R4＝H
R5 C8H17(t)
组合G
R2＝H
R3＝CONH2
R4＝H
组合H
R2＝CH3
R3＝H
组合I
R1＝CH3
R2＝CH3
R3＝H
组合J
R2＝H
R3＝H
R6＝C8H17(t)
其中品红色染料III具有选自下组的R取代基：组合K和组合L：
组合K
R1＝5-CH3
R2＝H
R3＝CN
R4＝H
组合L
R1＝5-NO2
R2＝CH3
R3＝H
R4＝SO2CH3
其中品红色染料IV具有组合M所示的R取代基：
组合M
R1＝Me
R2＝CH3
R3＝CN
R4＝H
2.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于，所述氟碳表面活性剂至少部分地由包含通式1的聚合物形成，所述氟碳表面活性剂用通式3表示：
通式3
式中：
Q1和Q2独立地选自下组：H、SO3 -W+、COO-W+和COOH，W选自下组：NH4、Li、Na和K；
R4和R2独立地选自H和OH；
R1和R5独立地选自O(CH2)m-(CF2)n-CF3，其中m＝1-3，n＝0-3；
R3选自下组：(CH2)L和
L＝1-4；x＝1-10；y＝1-30；和z＝1-10。
3.如权利要求2所述的油墨组，其特征在于，L＝4；m＝1；n＝1；和R2和R4＝H。
4.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于，所述臭氧稳定性品红色油墨的表面张力为28达因/厘米。
5.如权利要求1所示的油墨组，其特征在于，所述臭氧稳定性品红色油墨包含O.25％至2％的所述至少部分地由包含通式1的聚合物形成的氟碳表面活性剂。
6.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于，所述臭氧稳定性青色油墨包含臭氧稳定性青色染料和液体载体。
7.如权利要求6所述的油墨组，其特征在于，所述臭氧稳定性青色染料包含：
通式4
通式4
式中M表示氢原子、金属原子或其氧化物、氢氧化物或卤化物；Pc表示通式4的(k+1)-价酞菁核；X1和X2各自独立地表示选自下组的取代基：-SO-R1、-SO2-R1和-SO2NR2R3，在酞菁核的四个苯环的各环中存在至少一个X1表示的取代基和至少一个X2表示的取代基，前提是X1和X2不相同，X1和X2中的至少一个具有离子亲水性基团作为取代基；R1表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基；R2表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基；R3表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基；k和1表示0＜k＜8的整数，0＜1＜8的整数，前提是k和/或1各自独立地表示满足4≤k+1≤8的数值。
8.如权利要求6所述的油墨组，其特征在于，所述臭氧稳定性青色染料包含：
式中：
R1＝SO2(CH2)3SO3Li，k＝3，R2＝SO2(CH3)3SO2NHCH2CH(OH)CH3，1＝1。
9.如权利要求1所示的油墨组，其特征在于，所述臭氧稳定性青色油墨不含所述至少部分地由包含通式1的聚合物形成的氟碳表面活性剂。
10.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于，所述油墨组还包含：
臭氧稳定性黄色油墨；和
臭氧稳定性黑色油墨。
11.一种臭氧稳定性品红色油墨，其包含：
臭氧稳定性品红色染料；和
液体载体，其包含至少部分地由包含通式1的聚合物形成的氟碳表面活性剂：
通式1
式中R1＝H、OH或CH3；R2＝O(CH2)m-(CF2)n-CF3，m＝1-3，n＝0-3，其中所述氟碳表面活性剂用通式3表示：
通式3
式中：
Q1和Q2独立地选自下组：H、SO3 -W+、COO-W+和COOH，W选自下组：NH4、Li、Na和K；
R4和R2独立地选自H和OH；
R1和R5独立地选自O(CH2)m-(CF2)n-CF3，其中m＝1-3，n＝0-3；
R3选自下组：(CH2)L和
L＝1-4；x＝1-10；y＝1-30；和z＝1-10；
其中所述臭氧稳定性品红色染料具有选自下组的结构：品红色染料I、品红色染料II、品红色染料III和品红色染料IV：
品红色染料I
品红色染料II
品红色染料III
品红色染料IV
其中品红色染料I具有选自下组的R取代基：组合A、组合B、组合C、组合D和组合E：
组合A
组合B
组合C
组合D
组合E
其中品红色染料II具有选自下组的R取代基：组合F、组合G、组合H、组合I和组合J：
组合F
R1＝——SCH3
R2＝——CH3
R3＝CN
R4＝H
R5 C8H17(t)
组合G
R2＝H
R3＝CONH2
R4＝H
组合H
R2＝CH3
R3＝H
组合I
R1＝CH3
R2＝CH3
R3＝H
组合J
R2＝H
R3＝H
R6＝C8H17(t)
其中品红色染料III具有选自下组的R取代基：组合K和组合L：
组合K
R1＝5-CH3
R2＝H
R3＝CN
R4＝H
组合L
R1＝5-NO2
R2＝CH3
R3＝H
R4＝SO2CH3
其中品红色染料IV具有组合M所示的R取代基：
组合M
R1＝Me
R2＝CH3
R3＝CN
R4＝H
12.如权利要求11所述的臭氧稳定性品红色油墨，其特征在于，L＝4；m＝1；n＝1；R2和R4＝H。
13.如权利要求11所述的油墨，其特征在于，所述臭氧稳定性品红色油墨的表面张力为28达因/厘米。
14.如权利要求11所示的油墨，其特征在于，所述臭氧稳定性品红色油墨包含0.25％至2％的所述至少部分地由包含至少一种通式1的聚合物形成的氟碳表面活性剂：
通式1
式中R1＝H、OH或CH3；R2＝O(CH2)m-(CF2)n-CF3，m＝1-3，n＝0-3；
所述聚合物以重量测量。
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