CN101535559B - 纤维制品处理剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纤维制品处理剂,其按规定的质量比含有(a1)硅氧烷化合物,以及(b)含有对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的重均分子量为1,000~100,000的高分子化合物,并且,还含有(c)选自特定的叔胺化合物或其酸盐或其季铵化物(c1)和阳离子性水溶性高分子化合物(c2)中的1种以上的化合物。此外,本发明还涉及一种纤维制品处理剂,其按规定的质量比含有(a2)氨基改性硅氧烷化合物和/或酰胺基改性硅氧烷化合物,以及上述(b)。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维制品处理剂。
背景技术
由于硅氧烷化合物可以赋予纤维制品独特的光滑性和触感,因此是纤维制品中所广泛应用的化合物,近年来,如日本JP-A 2007-46171、JP-A5-508889、JP-A 2001-279581、JP-A 2000-110076所记载的那样,在一般家庭的洗涤工序所用的处理剂中,以硅氧烷化合物为主基剂的纤维制品处理剂得到了研究。
另一方面,已知以苯二甲酸亚烷基酯(alkylene terephthalate)和/或间苯二甲酸亚烷基酯(alkylene isophthalate)作为构成单元的聚酯类高分子化合物,可以作为去污剂(污垢剥离剂)而被应用于洗涤剂中。并且,从工业上赋予纤维制品去污效果的目的出发,JP-A9-291483中公开了将聚酯类高分子化合物和聚醚改性硅氧烷并用的技术。
发明内容
本发明涉及一种纤维制品处理剂,其含有(a1)硅氧烷化合物(以下称为(a1)成分),(b)含有对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的重均分子量为1,000~100,000的高分子化合物(以下称为(b)成分),以及(c)选自叔胺化合物或其酸盐或其季铵化物(c1)、和阳离子性水溶性高分子化合物(c2)中的1种以上的化合物(以下称为(c)成分),其中,在(c1)成分中与氮原子结合的3个或4个基团中,1~3个是碳原子数为10~24的烃基,其余是碳原子数为1~3的烷基或羟烷基,并且,(a1)和(b)的质量比为(a1)/(b)=80/20~99.9/0.1。
本发明涉及一种纤维制品处理剂,其含有(a2)氨基改性硅氧烷化合物和/或酰胺基改性硅氧烷化合物(以下称为(a2)成分),以及,(b)含有对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的重均分子量为1,000~100,000的高分子化合物(以下称为(b)成分),并且,(a2)和(b)的质量比为(a2)/(b)=80/20~99.9/0.1。
另外,本发明还涉及纤维制品处理方法,该方法是在洗涤的漂洗工序的阶段中,向洗涤水中添加上述本发明的纤维制品处理剂对纤维制品进行处理。
具体实施方式
以硅氧烷化合物为主基剂的纤维制品处理剂能够赋予纤维制品优良的手感,但另一方面,由于使吸水性恶化,特别是损坏含有木棉的纤维制品的吸水性,因此非常需要对其进行改善。JP-A5-508889及2007年2月22日颁布的JP-A 2007-46171对于这个课题还不能取得理想的效果。
另一方面,JP-A 2001-279581通过使用聚醚改性硅氧烷化合物来使吸水性提高,但是由于对纤维的吸附性欠缺,因此无法赋予充分的手感。
另一方面,JP-A9-291483公开了解决在赋予纤维制品防污效果的工序中的课题的方法,虽然记载了可以赋予纤维制品柔软效果、亲水性、防污性的内容,但是对于在以比较低的浓度来使用处理剂的使用状态下,例如在普通家庭的日常处理的使用状态下也可以获得出色的柔软性、吸水性的处理剂,则没有公开。
因此本发明所要解决的课题是,解决在用以硅氧烷化合物为主基剂的纤维制品处理剂进行处理时使吸水性恶化的问题,并提供能够兼具优良的柔软性和吸水性的纤维制品处理剂。
根据本发明,提供了柔软性和吸水性优良、以硅氧烷化合物为主基剂的纤维制品处理剂。提供能够解决在用以硅氧烷化合物为主基剂的纤维制品处理剂进行处理时的使吸水性恶化的问题,柔软性也优良的纤维制品处理剂。
<(a1)成分>
作为本发明的(a1)成分的硅氧烷化合物,可以举出二甲基聚硅氧烷、季铵改性二甲基聚硅氧烷、氨基改性二甲基聚硅氧烷、酰胺基改性二甲基聚硅氧烷、环氧基改性二甲基聚硅氧烷、羧基改性二甲基聚硅氧烷、聚氧化烯改性二甲基聚硅氧烷、氟改性二甲基聚硅氧烷等硅氧烷化合物。
本发明适合选自二甲基聚硅氧烷、氨基改性二甲基聚硅氧烷、酰胺基改性二甲基聚硅氧烷、及聚氧化烯(例如聚氧乙烯和/或聚氧丙烯,优选聚氧乙烯)改性二甲基聚硅氧烷的1种以上,尤其是从柔软效果的观点出发,优选氨基改性二甲基聚硅氧烷、及聚氧化烯(例如聚氧乙烯和/或聚氧丙烯,优选聚氧乙烯)改性二甲基聚硅氧烷。
作为二甲基聚硅氧烷,可以举出重均分子量为千~100万,优选为3千~50万,特别优选为5千~25万,25℃时的粘度为10~10万mm2/s,优选为500~5万mm2/s,特别优选为1千~4万mm2/s的化合物。
作为氨基改性二甲基聚硅氧烷,氨基当量(所谓氨基当量是每1个氮原子的分子量)为1,500~40,000g/mol,优选为2,500~20,000g/mol,更优选为3,000~10,000g/mol。另外,可以举出25℃时的粘度为100~20000mm2/s,优选为200~10000mm2/s,特别优选为500~5000mm2/s的化合物。
作为聚氧化烯改性二甲基聚硅氧烷,1%水溶液的浊点为80℃以下、优选为70℃以下的化合物最适宜。认为浊点在此范围的化合物易于吸附在疏水性高的纤维制品上。另外,可以举出25℃时的粘度为100~6500mm2/s,优选为200~6000mm2/s,特别优选为500~5500mm2/s的化合物。
特别是从反复使用时的吸水性的改善效果的观点出发,本发明优选并用氨基改性二甲基聚硅氧烷和聚氧化烯改性二甲基聚硅氧烷,氨基改性二甲基聚硅氧烷/聚氧化烯改性二甲基聚硅氧烷的质量比适合优选为100/0~10/90,更优选为95/5~20/80,特别优选为90/10~30/70。
还可以使用市售的硅氧烷,作为优选,可以举出信越化学工业株式会社的Polon MF-14、Polon MF-14D、Polon MF-14EC、Polon MF-29、Polon MF-39、Polon MF-44、Polon MF-52、KF-615A、KF-618、KF-864、KF-945A、KF-6008,Dow Corning Toray株式会社的Y-7006、FZ-2203、FZ-2207、FZ-2120、FZ-2161、FZ-2163、FZ-2165、SM8702、SM8704、SM8702C、SM8704C、BY22-812、BY22-816、BY22-819、BY22-823、BY16-850、BY16-906、SF8471、BY22-019、SH-3746、SH-3771、SH3775M、SH-8400、SF-8410、SF8457C、SH-8700等。
<(a2)成分>
本发明的(a2)成分是氨基改性硅氧烷化合物和/或酰胺基改性硅氧烷化合物。本发明的(a2)成分的氨基改性硅氧烷化合物的氨基当量(所谓氨基当量是每1个氮原子的分子量),优选为1,500~40,000,更优选为2,500~20,000,进一步优选为3,000~10,000。并且,酰氨基改性的程度也可以按照氨基当量计算。另外,作为(a2)成分,可以举出25℃时的运动粘度为100~20,000mm2/s,优选为200~10,000mm2/s,特别优选为500~5,000mm2/s的化合物。
另外,运动粘度可由奥氏粘度计求得。氨基当量是每1个氮原子的重均分子量,由氨基当量=分子量/N原子数来求得。分子量是采用凝胶渗透色谱法,并以聚苯乙烯为标准求得的值,氮原子数可由元素分析法求得。
本发明的(a2)成分的酰胺基改性硅氧烷化合物可以使用碳原子数为2~22、优选为2~18的脂肪酰氯、无水脂肪酸等酰化剂,按照公知的方法,将本发明的(a2)成分的氨基改性硅氧烷化合物酰胺化而得到。或者,本发明的(a2)成分的酰胺基改性硅氧烷化合物也可以是JP-B2001-512164所例示的主链上具有酰胺基键的构造的酰胺基改性硅氧烷。另外,(a2)成分可以在分子中含有氨基、酰胺基,也可以含有氨基、酰胺基以外的改性基(例如聚醚基等)。
还可以使用市售的氨基改性或酰胺基改性硅氧烷。作为氨基改性硅氧烷的优选,可以举出信越化学工业株式会社的X-22-161A、KF-22-1660B-3、KF-8008、KF-8012、KF-393、KF-859、KF-860、KF-869、KF-8005、KF-864、KF-865、KF-868、KF-8003,Dow Corning Toray株式会社的FZ-3508、BY16-205、FZ-3705、BY16-850、FZ-3501、FZ-3785、BY16-213、BY16-203、BY16-849、BY16-890、BY16-893、SS-3588。或者,作为酰氨基改性硅氧烷的优选,可以举出Dow CorningToray株式会社的BY16-898、BY16-891、Dow Corning 2-8178 Gellant。
(b)成分
本发明的(b)成分是含有对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的共聚物,是将对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元和聚氧化烯单元作为基本单元,以无规或嵌段方式聚合而成的高分子化合物。另外,为了提高在水中的溶解分散性,也可以使用导入一部分磺基的高分子化合物。
作为对苯二甲酸亚烷基酯单元,可以举出选自对苯二甲酸亚乙酯单元、对苯二甲酸亚丙酯单元、对苯二甲酸亚丁酯单元等中的1种或2种以上,其中优选对苯二甲酸亚乙酯。
作为间苯二甲酸亚烷基酯单元,可以举出选自间苯二甲酸亚乙酯单元、间苯二甲酸亚丙酯单元、间苯二甲酸亚丁酯单元等中的1种或2种以上,其中优选间苯二甲酸亚乙酯。
作为聚氧化烯单元,可以举出选自聚氧乙烯单元、聚氧丙烯单元、聚氧乙烯聚氧丙烯单元等中的1种或2种以上。
对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的摩尔比优选为90/10~40/60,更优选为80/20~45/55,进一步优选为70/30~50/50。另外,重均分子量适合为1,000~100,000,优选为6000~85000。
此外,在(b)成分中,对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的比率优选为90%以上,更优选为95%以上。
本发明特别优选以(1-1)∶(1-2)=10∶90~90∶10的摩尔比含有下述通式(1-1)的单体构成单元(1-1)和下述通式(1-2)的单体构成单元(1-2)的重均分子量为1,000~100,000的高分子化合物。单体构成单元(1-1)和单体构成单元(1-2)的序列可以是无规的也可以是嵌段的。
(式中,R1、R2是碳原子数为2或3的亚烷基,它们相同或不同。n以数量平均值计为1~150、优选为10~100的数。)
关于本发明的(b)成分的高分子化合物的制法,没有特别限定,例如,在惰性气体中,在催化剂的存在下,将二羧酸和乙二醇加热至160~270℃使其发生酯化反应或者酯交换反应,调整乙二醇酯,之后在适当的时期添加并混合聚亚烷基二醇,并使其在常压下或者减压下聚合。作为催化剂,可以使用氧化钡或氧化锑、醋酸锌、醋酸锰、醋酸钴、琥珀酸锌、钛酸四丁酯、甲醇镁、甲醇钠等金属氧化物、有机金属化合物。
(b)成分的重均分子量是采用凝胶渗透色谱法,并以乙腈和水的混合溶液(磷酸缓冲液)作为展开溶剂,以聚乙二醇为标准物质来进行测定。
<(c)成分>
本发明的处理剂含有(c)选自叔胺化合物或其酸盐、或其季铵化物(c1)(以下称为(c1)成分)、及阳离子性水溶性高分子化合物(c2)(以下称为(c2)成分)中的1种以上的化合物(以下称为(c)成分),其中,在(c1)成分中与氮原子结合的3个或4个基团中,1~3个是碳原子数为10~24的烃基,其余是碳原子数为1~3的烷基或羟烷基。本发明的(c)成分通过提高(a1)成分的吸附性,从而提高了赋予柔软性的效果。
具体而言,(c1)成分优选为二烷基(碳原子数为10~16)二甲基铵盐、N,N-二烷酰基(或烯酰基(Alkenoyl))(碳原子数为12~20)乙氧基-N-羟乙基-N-甲基(或乙基)铵盐。
(c2)成分是阳离子性水溶性高分子化合物。在此,本发明中所谓的水溶性定义为使该高分子化合物溶解和/或分散在20℃的水中,将pH调整到5.0时,该高分子化合物溶解1质量%以上。另外,所谓阳离子性是指分子中含有季铵基、或叔胺基的酸盐,优选为含有分子中具有季铵基、或叔胺基的酸盐的单体单元的高分子化合物,该单体单元的含量为5摩尔%~100摩尔%,优选为10摩尔%~95摩尔%,更优选为15摩尔%~90摩尔%。另外,当该高分子化合物中存在有选自羧酸基及磺酸基的阴离子基团(X)时,[分子中的季铵基和叔胺基的酸盐的合计摩尔数]/[分子中的阴离子基团(X)的摩尔数]优选为1.1以上,更优选为2以上。
作为(c2)成分,具体而言,优选聚合下述通式(7)的化合物、或其酸盐、或其季铵化物(以下称为(c2·m1))得到的高分子化合物。
(式中,R5是氢原子或甲基,X选自-COOR8-、-CON(R9)R10-、-OCOR11-、-CH2-,当X是-CH2-时,R6是CH2=C(R5)-CH2-,当X是-CH2-以外的其他基团时,R6是碳原数为1~3的烷基或羟烷基。R7是碳原数为1~3的烷基或羟烷基,R8、R10、R11是亚乙基或亚丙基,R9是氢原子或甲基。)
作为(c2·m1)的具体例子,优选选自N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N-二烷基胺、或其酸盐、或其季铵盐(烷基的碳原子数为1~3),N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N,N-二烷基胺、或其酸盐、或其季铵盐(烷基的碳原子数为1~3),N-乙烯氧基羰基乙基-N,N-二烷基胺、或其酸盐、或其季铵盐(烷基的碳原子数为1~3),N,N-二烯丙基-N-烷基胺、或其酸盐、或其季铵盐(烷基的碳原子数为1~3)中的1种以上,特别优选N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N-二烷基胺、N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N,N-二烷基胺、或它们的酸盐、或它们的季铵盐(烷基的碳原子数为1~3)。
在(c2·m1)是酸盐形式的情况下,除了选自选自盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐的无机酸盐、碳原子数为1~12的脂肪酸盐、可以被1~3个碳原子数为1~3的烷基取代的芳基磺酸盐的无机酸盐或有机酸盐以外,还可以使用选自碳原子数为10~24的烷基苯磺酸盐、碳原子数为10~24的烷基硫酸酯盐、与碳原子数为10~24的烷基的平均加成摩尔数为1~4的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐的阴离子表面活性剂的盐。
此外,在(c2·m1)是季铵盐形式的情况下,可以使用由选自氯代甲烷、二甲基硫酸、二乙基硫酸、环氧乙烷、环氧丙烷等烷基化剂对通式(7)的化合物进行季铵化而得到的物质。
此外,在(c2·m1)是胺形式的情况下,在聚合(c2·m1)后,用通常的酸中和,或用通常的烷基化剂进行季铵化而成为阳离子性。作为中和剂,可以使用选自选自盐酸、硫酸、磷酸的无机酸、碳原子数为1~12的脂肪酸、可以被1~3个碳原子数为1~3的烷基取代的芳基磺酸的公知的无机酸或有机酸,选自碳原子数为10~24的烷基苯磺酸、碳原子数为10~24的烷基硫酸单酯、与碳原子数为10~24的烷基的平均加成摩尔数为1~4的聚氧乙烯烷基醚硫酸单酯的阴离子表面活性剂的酸型化合物。并且,作为烷基化剂,可以举出氯代甲烷、二甲基硫酸、二乙基硫酸、环氧乙烷、环氧丙烷。
本发明的(c2)成分,可以是和能够与(c2·m1)共聚的化合物(以下称为(c2·m2))的共聚物。在使(c2·m2)中具有羧酸(盐)基、磺酸盐(盐)基的化合物(以下称为(c2·m2a))发生共聚的情况下,优选以(c2·m1)/(c2·m2a)在1.1以上、优选在2以上的摩尔比进行共聚的化合物。作为(c2·m2a)的具体例子,可以举出(甲基)丙烯酸(盐)、马来酸(盐)、苯乙烯磺酸(盐)、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(盐)。
作为(c2·m2a)以外的(c2·m2),可以例示如下:羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子数为1~22的羟烷基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(乙二醇的聚合度为1~100)、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(丙二醇的聚合度为1~50)、聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(丁二醇的聚合度为1~50)等聚亚烷基(亚烷基的碳原子数为1~8,直链或支链)氧化物链的(甲基)丙烯酸酯;丙三醇(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯;丙烯酰胺;二丙酮丙烯酰胺;N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基环状酰胺;N-(甲基)丙烯酰吗啉;氯乙烯;丙烯腈等。
从提高硅氧烷化合物的效果的观点出发,本发明优选将下述通式(8)的化合物(以下称为(c2·m2e))作为(c2·m2)进行共聚而成的(c)成分。
(式中,R12是氢原子或甲基,R13是碳原子数为3~22的烃基,Y是CH2=C(R12)-和R13的连接基(但除了叔胺基或其酸盐、或其季铵化物。))
在通式(8)中,R13优选为碳原子数为4~20,更优选为10~18的烷基或烯基,Y优选为选自-COO-、-CONH-、-OCO-的官能团,特别适宜为-COO-。
作为(c2·m2e)的更具体的例子,优选:(甲基)丙烯酸烷基(烷基的碳原子数为4~22,优选为4~20,更优选为10~18)、(甲基)丙烯酰氨基烷基(烷基的碳原子数为4~22,优选为4~20,更优选为10~18)、羧酸乙烯基(羧酸的碳原子数为4~22,优选为4~20,更优选为10~18)。
本发明的(c2)成分的适宜的化合物是将下述构成的单体聚合而得到的高分子化合物。(c2·m1)为50~100摩尔%,优选为60~95摩尔%。(c2·m2e)为0~50摩尔%,优选为5~40摩尔%。(c2·m2a)为45摩尔%以下,优选为25摩尔%以下。(c2·m2e)、(c2·m2a)以外的(c2·m2)为45摩尔%以下,优选为25摩尔%以下。另外,作为比率(c2·m1)/(c2·m2a)为1/0.9以上,优选为1/0.5以上(摩尔比)。
本发明的(c2)成分可以通过通常的方法聚合上述单体(c2·m1)、(c2·m2)而得到,没有特别的限定,但是特别优选自由基聚合法,可以在块状、溶液、或乳化体系中进行。
本发明的(c2)成分的重均分子量为3,000~100,000,优选为4,000~80,000,特别优选为5,000~60,000。该重均分子量采用凝胶渗透色谱法,以乙腈和水的混合溶液(磷酸缓冲液)或乙醇和水的混合溶液(添加LiBr/醋酸)作为洗提液,以聚乙二醇作为标准物质来测定。
<其他成分>
由于本发明的(a1)成分和(b)成分基本上是不溶于水或微溶于水的化合物,因此通过自己分散得到稳定的分散物的情况不是特别的必要,但是从调制均匀的组合物,例如从调制水溶液的目的出发,优选并用非离子表面活性剂(以下称为(d)成分)。作为适宜的分离子表面活性剂,优选下述通式(2)的化合物。
R3-E-〔(R4O)o-H〕p (2)
(式中,R3是碳原子数为7~22的烷基或烯基,R4是碳原子数为2或3的亚烷基。o表示2~150的数。E是-O-、-CON-或-N-,当E是-O-时,p为1,当E是-CON-或-N-时,p为2。)
可以举出以下化合物作为通式(2)的化合物的具体例子。
R3-O-(C2H4O)q-H (3)
(式中,R3表示上述含义,q为2~150的数。)
R3-O-〔(C2H4O)r/(C3H6O)s)-H (4)
(式中,R3表示上述含义,r及s分别独立地为2~70的数,环氧乙烷(C2H4O)和环氧丙烷(C3H6O)可以是无规加成物或嵌段加成物。)
(式中,R3表示上述含义,t及u分别独立地为2~70的数。)
本发明可以任意使用通常纤维处理剂中所用的成分,可以举出例如香料、染料、颜料、防腐剂、螯合剂等。
<纤维制品处理剂>
本发明的纤维制品处理剂,按(a1)成分/(b)成分=80/20~99.9/0.1、优选为90/10~99/1的质量比含有(a1)成分和(b)成分,。通过满足该质量比,本发明的纤维制品处理剂,在处理剂中(a1)成分优选含有1~30质量%,更优选含有1.5~20质量%,特别优选含有2~15质量%,在处理剂中(b)成分优选含有0.01~10质量%,更优选含有0.03~5质量%,特别优选含有0.05~2质量%。并且,(c)成分在处理剂中的含量优选为0.2~20质量%,更优选为0.5~15质量%,特别优选为1~10质量%。并且,(a1)成分和(c)成分的质量比优选为(a1)成分/(c)成分=5/95~99/1,更优选为10/90~90/10。并且,(b)成分和(c)成分的质量比优选为(b)成分/(c)成分=1/999~90/10,更优选为1/99~80/20。
另外,(d)成分在处理剂中的含量优选为1~30质量%,更优选为2~25质量%,特别优选为3~20质量%。(a1)成分和(d)成分的质量比优选为(a1)成分/(d)成分=95/5~5/95,更优选为90/10~10/90,特别优选为85/15~15/85。
本发明的纤维制品处理剂,按(a2)成分/(b)成分=80/20~99.9/0.1、优选为90/10~99/1的质量比含有(a2)成分和(b)成分。通过满足该质量比,本发明的纤维制品处理剂,在处理剂中(a2)成分优选含有1~30质量%,更优选含有1.5~20质量%,特别优选含有2~15质量%,在处理剂中(b)成分优选含有0.01~10质量%,更优选含有0.03~5质量%,特别优选含有0.05~2质量%。另外,(c)成分在处理剂中的含量优选为1~30质量%,更优选为2~25质量%,特别优选为3~20质量%。(a2)成分和(d)成分的质量比优选为(a2)成分/(d)成分95/5~5/95,更优选为90/10~10/90,特别优选为85/15~15/85。
另外,在使用(a2)成分的时候,(c)成分在处理剂中的含量优选为0.2~20质量%,更优选为0.5~15质量%,特别优选为1~10质量%。另外,(a2)成分和(c)成分的质量比,优选为(a2)成分/(c)成分=5/95~99/1,更优选为10/90~90/10。另外,(b)成分和(c)成分的质量比,优选为(b)成分/(c)成分=1/99~90/10,更优选为1/99~80/20。
并且,从使得贮藏稳定性和制品的外观均优良的目的出发,适宜使用水溶性溶剂。作为适宜的水溶性溶剂,适宜的有:碳原子数为1~3的一元醇、碳原子数为2~4的二元醇、甘油、以及下述通式(9)的乙二醇醚。尽管没有特别限定,但是由于存在燃点和气味的问题,因此水溶性溶剂在处理剂中的含量优选为0.5~40质量%,更优选为1~30质量%,特别优选为2~20质量%。
R14-O-(R15-O)s-R16 (9)
(式中,R14选自碳原子数为1~5的烷基、苯基、苄基,R15选自亚乙基、亚丙基、-CH2-CH(OH)-CH2-。R16选自氢原子、碳原子数为1~5的烷基。S表示是1~5的数。)
本发明的纤维制品处理剂是使上述成分溶解、分散、乳化在水中而成的液体组合物,特别优选水溶液的形态,水的含量在处理剂中优选为20~90质量%,更优选为30~80质量%,特别优选为40~70质量%。另外,本发明的处理剂在20℃时的pH为2~8,优选为3~7,可以使用通常所用的酸或碱来调整到这样的pH,例如作为酸有:盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸、乳酸、醋酸,作为碱有:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、烷醇胺等。
本发明的纤维制品处理剂,优选在洗涤工序的漂洗阶段向漂洗水中添加,进行纤维制品的处理,相对于漂洗水30L,按照1.5~75g、优选为3~60g、特别优选为4.5~45g的比例来添加。另外,相对于1kg纤维制品,本发明的处理剂优选使用1~50g,优选为2~40g,特别优选为3~30g。处理后,可以进行脱水、干燥等通常的工序。作为一个例子,相对于1kg纤维制品,本发明的纤维制品处理剂优选使用1~50g。
实施例
下面的实施例是对本发明的实施进行描述。实施例是对本发明的例示进行描述,并不用于限定本发明。
按照本发明品1-1至1-5对使用(a1)成分的发明进行说明。
按照本发明品2-1至2-7对使用(a2)成分的发明进行说明。以下集中表示实施例中所用的配合成分。
<(a1)成分>
(a1)成分
(a1)-1:KF-864(信越化学工业株式会社:氨基改性二甲基聚硅氧烷);(a1)-2:SF8457C(Dow Corning Toray株式会社:氨基改性二甲基聚硅氧烷)
(a1)-3:SH3775M(Dow Corning Toray株式会社:聚氧化烯改性二甲基聚硅氧烷)
(a1)-4:FZ-2203(Dow Corning Toray株式会社:聚氧化烯改性二甲基聚硅氧烷)
(a1)-5:BY16-906(Dow Corning Toray株式会社:酰胺基改性二甲基聚硅氧烷)
<(a2)成分>
(a2)成分
(a2)-1:KF-393(信越化学工业株式会社:氨基改性硅氧烷)
(a2)-2:KF-864(信越化学工业株式会社:氨基改性硅氧烷)
(a2)-3:BY16-203(Dow Corning Toray株式会社:氨基改性硅氧烷);(a2)-4:BY16-891(Dow Corning Toray株式会社:酰胺基聚醚改性硅氧烷)
(a2)-5:BY16-893(Dow Corning Toray株式会社:氨基聚醚改性硅氧烷)
(a2)-6:KF-859(信越化学工业株式会社:氨基改性硅氧烷)
(a2)-7:BY16-849(Dow Corning Toray株式会社:氨基改性硅氧烷)
<(b)成分>
(b)-1:SOREZ 100(ISP公司:重均分子量为7100,平均EO加成摩尔数为88.9)
(b)-2:Texcare SRN-170(Clariant公司:重均分子量为2700,平均EO加成摩尔数为33.7)
(b)-3:Texcare SRN-240(Clariant公司:重均分子量为6200,平均EO加成摩尔数为80.5)
(b)-4:Texcare SRN-325(Clariant公司:重均分子量为12000,平均EO加成摩尔数为35.6)
另外,(b)-1~(b)-4都相当于以1∶m=10∶90~90∶10的范围的摩尔比含有通式(1)的单体构成单元1和下述通式(m)的单体构成单元m的高分子化合物。EO是环氧乙烷的略称(以下同样)。
<(c)成分>
(c1)-1:二烷基(碳原子数为12~14)二甲基氯化铵
(c1)-2:烷基(碳原子数为16~18)三甲基氯化铵
(c2)-1:DMAEMA/LMA(DMAEMA/LMA=80/20摩尔比,重均分子量(换算为PEG)为11,000)
(c2)-2:MERQUAT280(NALCO COMPANY:二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸=65/35)
在此,上述记号表示以下物质。
DMAEMA:N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基胺
LMA:甲基丙烯酸月桂酯
<(d)成分>
(d)-1:碳原子数为12~14的直链伯醇上平均加成40摩尔EO的非离子表面活性剂
(d)-2:硬酯醇上平均加成20摩尔EO的非离子表面活性剂;(d)-3:硬酯醇上平均加成50摩尔EO的非离子表面活性剂;(d)-4:硬酯醇上平均加成140摩尔EO的非离子表面活性剂
(d)-5:碳原子数为12~14的直链伯醇上按平均5摩尔EO/平均2摩尔PO/平均3摩尔EO的顺序加成的非离子表面活性剂
(d)-6:碳原子数为12~14的仲醇上平均加成3摩尔EO的非离子表面活性剂
PO是环氧丙烷的略称。
PhG-30:苯酚上平均加成3摩尔EO的乙二醇醚化合物
抗菌剂:Proxel IB
螯合剂:乙二胺四乙酸
[吸水性的评价]
使用市售的衣料用洗涤剂(花王株式会社,Attack)在双缸式洗衣机(东芝银河VH-360S1)中洗涤1.5kg 1m×1m的细白布2003布(木棉100%)(洗涤剂浓度为0.0667质量%,使用自来水(20℃)30L,洗涤10分钟-脱水3分钟-漂洗8分钟(流水漂洗,水量15L/min)。从漂洗开始5分钟后停止流水,排水后进行3分钟脱水。然后,注入自来水(20℃)30L,投入表1-1及表2-1的各处理剂15mL并搅拌处理3分钟。搅拌停止后,脱水3分钟,取出细白布2003布,在室温下自然干燥。将这样一系列操作反复20次进行处理后,在室温下自然干燥4小时,在标准实验室(25℃-65%RH)中静置24小时进行调湿处理。
将调湿处理后的细白布2003布切成2.5m×25m长,将其短边朝下浸入20℃的离子交换水至1cm深。浸渍10分钟后测定由于毛细管现象而造成吸水的水从水面开始的吸水高度(JIS L1907(纤维制品的吸水性实验法))。将吸水高度为8cm以上的记为◎,6cm以上但不足8cm的记为○,4cm以上但不足6cm的记为△,不足4cm的记为×进行判断,并在表1-1和表2-1中显示。没有进行柔软处理的细白布2003布的吸水高度为10cm。
[柔软性的评价]
准备5张市售的木棉毛巾(白色,棉100%),并加入0.8kg贴身内衣(棉100%)、0.4kg衬衫(白色,棉/聚酯=60/40%)作为质量调整布,使用市售的衣料用洗涤剂(花王株式会社Attack)在双缸式洗衣机(东芝银河VH-360S1)中反复洗涤10次(洗涤剂浓度为0.0667质量%,使用自来水(20℃)30L,洗涤10分钟-脱水3分钟-漂洗8分钟(流水漂洗,水量15L/min)。最后一次(第10次)漂洗开始5分钟后停止流水,排水后进行3分钟脱水。然后,注入自来水(20℃)30L,投入表1-1的各处理剂15mL并搅拌处理3分钟。搅拌停止后,脱水3分钟,取出作为评价用纤维制品的毛巾,在室温下自然干燥4小时。
然后,对于将上述毛巾在标准实验室(25℃-65%RH)中静置24小时进行调湿处理而成的毛巾,以及将用表1-1所示的比较品1-1同样进行处理并在标准实验室(25℃-65%RH)中进行调湿处理而成的毛巾作为对照品,由10名判断人员(30多岁男性5名,30多岁女性5名)按照下述基准对柔软性打分,求出平均分。将平均分超过0.5且在1.0以下的记为○,在0以上且在0.5以下的记为△,不足0的记为×进行判断,并在表1-1中显示。
比对照品柔软:+1分
与对照品相当:0分
对照品较柔软:-1分
表1-1
表2-1
表2-1中的本发明品、比较品的柔软性全都处于良好的水平。
Claims (8)
1.一种纤维制品处理剂,其特征在于,
含有:
(a1)硅氧烷化合物,
(b)含有对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的重均分子量为1,000~100,000的高分子化合物,以及,
(c)选自叔胺化合物或其酸盐或其季铵化物(c1)、和阳离子性水溶性高分子化合物(c2)中的1种以上的化合物,其中,在所述(c1)中与氮原子结合的3个或4个基团中,1~3个是碳原子数为10~24的烃基,其余是碳原子数为1~3的烷基或羟烷基,
(a1)和(b)的质量比为(a1)/(b)=80/20~99.9/0.1。
2.如权利要求1所述的纤维制品处理剂,其特征在于,
(a1)是选自二甲基聚硅氧烷、氨基改性二甲基聚硅氧烷、聚氧化烯改性二甲基聚硅氧烷中的至少1种以上的物质。
4.如权利要求1~3中的任意一项所述的纤维制品处理剂,其特征在于,
还含有(d)非离子表面活性剂。
5.一种纤维制品处理剂,其特征在于,
含有:
(a2)氨基改性硅氧烷化合物和/或酰胺基改性硅氧烷化合物,以及,
(b)含有对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元以及聚氧化烯单元的重均分子量为1,000~100,000的高分子化合物,
(a2)和(b)的质量比为(a2)/(b)=80/20~99.9/0.1。
7.如权利要求5或6所述的纤维制品处理剂,其特征在于,
还含有(d)非离子表面活性剂。
8.一种纤维制品处理方法,其特征在于,
在洗涤的漂洗工序的阶段中,向漂洗水中添加权利要求1~7中的任意一项所述的纤维制品处理剂对纤维制品进行处理。
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