CN101535455A - 包含具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯和二硫代磷酸金属盐的润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

由于传动装置变得更为紧凑，并且在更高的速度和更大的负荷的条件下运行，因此润滑油的使用条件变得更为苛刻。为此，本发明提供一种润滑油组合物，所述组合物在基础油中包含在现有技术中被视为具有低极压特性的二硫代磷酸金属盐和具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯。采用该润滑油组合物，抗咬死特性良好，极压特性与采用硫/磷型极压剂时相同或更优。此外，疲劳特性较低，氧化稳定性较高，并且可以获得长寿命。

Description

包含具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯和二硫代磷酸金属盐的润滑油组合物
技术领域
本发明提供润滑油组合物，尤其是传动油。
背景技术
由于车辆中的传动装置在高速及高负荷的条件下使用，因此，此处使用的传动油需要具有优异的抗咬死特性和耐磨特性。此外还需要改善燃料消耗。改善燃料消耗的通常方法是降低粘度，和通过添加摩擦改进剂来减小摩擦，但是通过添加摩擦改进剂来减小摩擦会在手动传动的情况中引起同步机构的故障，因而通过降低粘度改善燃料消耗的方法成为主要方法。
然而，降低润滑油的粘度引发咬死特性降低和机器发生损害的问题。因此，为了增大它们的抗咬死特性，车辆中的传动油使用额外量的极压添加剂，例如以硫化烯烃和硫化酯为代表的硫型添加剂，或诸如磷酸酯或磷酸酯的胺盐等磷型添加剂。参见日本特开第2004-262980号公报、日本特开平第10-259393号公报(1998)和日本特开平第10-316987号公报(1998)。
近年，因为对用于高速路的高速运输的需求突然增多，所以车辆高速运行的比例增大，同时，随着传动齿轮单元已被制造得更为紧凑以响应获得更高的发动机输出功率和改善的空气动力特性的措施，对于用在手动变速箱和减速器中的传动油，发动机内的温度已经有了相当大的升高。
为解决该问题，必须添加额外量的诸如上述硫化烯烃和磷酸酯等极压剂，但是由此存在高温(通常为150℃以上)时氧化稳定性的不足和腐蚀损耗被加强的强烈趋势。产生了与金属(尤其是铜)的腐蚀和油泥有关的问题，结果发生了齿轮齿面上的磨损和卡咬被加强的现象。此外，在手动传动的情况中，在同步机构内的同步器齿环和齿轮锥中发生摩擦系数的降低或异常磨损，因而同步化不能良好地进行，并且产生诸如需要更多努力来换档或甚至不能变档等问题。
最近，为了解决上述的换档/同步化问题，已经提议将上述的硫/磷型极压剂换成金属清洁剂/二硫代磷酸锌型。但是已经指出了不能获得足够的极压性能的问题。
发明内容
本发明意欲获得润滑油组合物，由此，即使在因传动装置更为紧凑的尺寸所致的高速高负荷条件下，抗咬死性能也不会损失，而且仍有足够的极压性质，疲劳特性较低，氧化稳定性较高，并且可以获得长寿命。
为解决上述问题，本发明提供了一种润滑油组合物，所述润滑油组合物通过将含有极性羟基的聚(甲基)丙烯酸酯，连同迄今被视为具有低极压特性的二硫代磷酸金属盐混入矿物油和/或合成油基础油中而得到。
根据本发明，可以得到一种润滑油组合物，其中抗咬死特性良好，极压特性与采用硫/磷型极压剂时相同或更优，疲劳特性较低，氧化稳定性较高，并且可以获得长寿命，因此即使在传动装置被制造得更为紧凑时的高速高负荷操作条件下，也可以得到令人满意的润滑性能。
具体实施方式
对于本发明的润滑油组合物中的基础油没有具体限定，可以使用普通润滑油中所用的矿物油类型的基础油和/或合成油类型的基础油。这些矿物油基础油和合成基础油可以通过以任何比例混合矿物油基础油的适宜组合、合成基础油的适宜组合、或矿物基础油和合成基础油而使用。
对润滑油基础油的粘度指数没有具体限定，不过其值优选为至少90(根据ASTM D2270)，从而得到低温至高温的优异的粘度特性，或更优选为至少100，最优选为至少110。
对所述粘度指数的上限没有具体限定，对于诸如正构烷烃、疏松石蜡和GTL蜡型或异链烷烃型(其中，上述这些被异构化)等矿物油，其可以为大约135～180，或者对于复合酯型基础油或HVI-PAO型基础油，其可以为大约150～225。
如果润滑油基础油的粘度指数小于90，则作为粘度指数改进剂添加的聚(甲基)丙烯酸酯的量增多，并且由于使用了大分子量的聚(甲基)丙烯酸酯，剪切稳定性劣化，这是不理想的。
作为矿物油类型的基础油的具体描述，可以提及：对原油常压蒸馏得到的常压渣油经真空蒸馏后，对得到的润滑油馏分进行诸如溶剂脱沥青、溶剂萃取芳香烃、氢化裂解、溶剂脱蜡和加氢精制等处理而精制得到的那些矿物油；或者蜡异构化的矿物油。
对与上述矿物油基础油不同的润滑油基础油不作具体限定，可以使用现有技术中使用的合成油。它们可以根据例如用途选择或指定，并且可以与矿物油以任何比例使用。例如，可以提及聚-α-烯烃、α-烯烃共聚物、聚丁烯、多元醇酯、二元酯、多羟基醇酯、聚氧化烯二醇、聚氧化烯二醇酯、聚氧化烯二醇醚和环烷化合物。
其他实例是对通过费-托法由天然气制造的GTL蜡(气-液蜡)进行异构化的方法制得的润滑油基础油。
基础油在100℃的动力粘度(根据ASTM D445)的上限优选为8mm2/s，更优选为6mm2/s。基础油在100℃的动力粘度的下限优选为2mm2/s，更优选为3mm2/s。如果100℃的动力粘度小于2mm2/s，则在润滑点形成的油膜不足，因而润滑将劣化，并且担忧齿面的咬死和磨损问题。基础油的蒸发损失也将增多，这是不理想的。
在本发明中将二硫代磷酸金属盐混入基础油中。对于二硫代磷酸金属盐，可以使用二烷基二硫代磷酸锌和或二烷基二硫代磷酸钼等。通常，使用这样的二烷基二硫代磷酸锌或二烷基二硫代磷酸钼：具有碳原子数为3～18的伯烷或仲烷基，或取代有碳原子数为3～18的烷基的烷基芳基作为其中的烷基。
这些二烷基二硫代磷酸锌和二烷基二硫代磷酸钼可以单独使用或两种以上组合使用，不过特别优选的是其中的主要成分是具有仲烷基的二烷基二硫代磷酸锌的那些物质，因为它们增大了耐磨性。
作为以上提及的二烷基二硫代磷酸锌的具体实例，可以举出二丙基二硫代磷酸锌、二丁基二硫代磷酸锌、二戊基二硫代磷酸锌、二己基二硫代磷酸锌、二异戊基二硫代磷酸锌、二乙基己基二硫代磷酸锌、二辛基二硫代磷酸锌、二壬基二硫代磷酸锌、二癸基二硫代磷酸锌、二(十二烷基)二硫代磷酸锌、二丙基苯基二硫代磷酸锌、二戊基苯基二硫代磷酸锌、二丙基甲基苯基二硫代磷酸锌、二壬基苯基二硫代磷酸锌和二(十二烷基苯基)二硫代磷酸锌。
作为以上提及的二烷基二硫代磷酸钼的具体实例，可以举出二丙基二硫代磷酸钼、二丁基二硫代磷酸钼、二苯基二硫代磷酸钼、二己基二硫代磷酸钼、二异戊基二硫代磷酸钼、二乙基己基二硫代磷酸钼、二辛基二硫代磷酸钼、二壬基二硫代磷酸钼、二癸基二硫代磷酸钼、二(十二烷基)二硫代磷酸钼、二丙基苯基二硫代磷酸钼、二戊基苯基二硫代磷酸钼、二丙基甲基苯基二硫代磷酸钼、二壬基苯基二硫代磷酸钼和二(十二烷基苯基)二硫代磷酸钼。
与这些二烷基二硫代磷酸锌和/或二烷基二硫代磷酸钼共混时润滑油组合物中的锌或钼的含量为约0.02重量％～1.0重量％，优选为约0.04重量％～0.5重量％，更优选为约0.08重量％～0.4重量％。
具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯与以上提及的二硫代磷酸金属盐一同混入润滑油组合物中。该具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯是共聚物，并且是具有包含碳原子数为1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和包含羟基的乙烯基单体作为其必要构成单体的共聚物。
作为以上提及的包含碳原子数为1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的具体实例，可以举出：
(a1)具有碳原子数为1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯或(甲基)丙烯酸异丙酯和(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯或(甲基)丙烯酸仲丁基酯；
(a2)具有碳原子数为8～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如：(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯和(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯、Dobanol 23(12碳/13碳的含氧醇的混合物，由Mitsubishi Kasei Cop.Ltd制造)的(甲基)丙烯酸酯以及Dobanol 45(13碳/14碳的含氧醇的混合物，由MitsubishiKasei Corp.制造)的(甲基)丙烯酸酯；
(a3)具有碳原子数为5～7的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如：(甲基)丙烯酸正戊酯和(甲基)丙烯酸正己酯。
在以上提及的(a1)～(a3)中，优选物是属于(a1)和(a2)的物质，更优选的是(a2)的物质。此外，在(a1)中，考虑到粘度指数时优选的是具有碳原子数为1～2的烷基的那些物质。在以上提及的(a2)中，从在基础油中的溶解性和低温特性的观点考虑时，优选的是具有碳原子数为10～20，更优选为12～14的烷基的那些物质。
以上提及的具有羟基并且与具有碳原子数为1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯形成共聚物的乙烯基单体(b)是在其分子中包含一个或多于一个羟基(优选为一个或两个)的乙烯基单体。作为其具体实例，可以提及：
(b1)(甲基)丙烯酸羟基烷基(2～6个碳)酯，例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯或(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯和(甲基)丙烯酸1-甲基-2-羟基乙酯；
(b2)单或二羟基烷基(1～4个碳)取代的(甲基)丙烯酰胺，例如：N，N-二羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二-2-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺；
(b3)乙烯醇(由乙酸乙烯酯单元水解形成)；
(b4)3～12个碳的烯基醇，例如：(甲基)烯丙醇、巴豆醇、异丁烯基醇、1-辛烯醇和1-十一碳烯醇；
(b5)4～12个碳的烯烃二醇，例如：1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇和2-丁烯-1，4-二醇；
(b6)羟基烷基(1～6个碳)烯基(3～10个碳)醚，例如：2-羟基乙基丙烯基醚；
(b7)具有羟基的芳香族单体，例如：邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯或对羟基苯乙烯；
(b8)多羟基(三羟基至八羟基)醇，例如：烷烃多元醇、其分子内或分子间的脱水物、糖(例如甘油、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、二甘油、蔗糖)或糖的(甲基)丙烯酸酯的烯基(3～10个碳)醚(例如蔗糖(甲基)丙烯酸酯醚)；
(b9)具有羟基的聚氧化烯链和乙烯基单体，例如：聚氧化烯二醇(2～4个碳的亚烃基，聚合度2～50)或聚氧化烯多元醇{上述三羟基至八羟基醇的聚氧化烯基醚(2～4个碳的烷基，聚合度2～100)}的单(甲基)丙烯酸酯或单(甲基)烯丙基醚，例如，聚乙二醇(聚合度2～9)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2～30)单(甲基)烯丙醚。
在上述的(b1)～(b9)中，从粘度指数的改善效果的观点考虑时，优选类型是(b1)，尤其是甲基丙烯酸2-羟基-乙酯。
从粘度指数的观点考虑时，构成上述包含羟基的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体的各自的比例优选如下。
上述成分(a)的下限优选为50重量％，更优选为75重量％，上限优选为95重量％，更优选为85重量％。
上述(a1)的下限优选为0重量％，更优选为1重量％，上限优选为20重量％，更优选为10重量％。
上述(a2)的下限优选为50重量％，更优选为70重量％，上限优选为95重量％，更优选为90重量％。
上述(b)的下限优选为5重量％，更优选为7重量％，而特别优选为11重量％，上限优选为50重量％，更优选为30重量％，而特别优选为15重量％。
上述(a)+(b)的总和的下限优选为55重量％，更优选为82重量％，上限优选为100重量％。
可将其他单体与上述的具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物中的上述的(a)和(b)一起共聚。这样的单体包括含有氮原子的单体(c)。具体实例包括：
(c1)含有硝基的单体，例如4-硝基苯乙烯；
(c2)包含伯胺至叔胺的乙烯基单体，例如：
(c2-1)包含伯胺的乙烯基单体，例如：3～6个碳的烯基胺[(甲基)丙烯胺、巴豆胺等]、氨基烷基(2～6个碳)(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸氨基乙酯等]；
(c2-2)包含仲胺的乙烯基单体，例如：烷基(1～6个碳)氨基烷基(2～6个碳)(甲基)丙烯酸酯[甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯等]、二苯基胺(甲基)丙烯酰胺[4-二苯基胺(甲基)丙烯酰胺、2-二苯基胺(甲基)丙烯酰胺等]和具有6～12个碳的二烯基胺[二(甲基)烯丙基胺等]；
(c2-3)包含叔胺的乙烯基单体，例如：二烷基(1～4个碳)氨基烷基(2～6个碳)(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等]、二烷基(1～4个碳)氨基烷基(2～6个碳)(甲基)丙烯酰胺[二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等]以及含有叔胺的芳香族乙烯基单体[N，N-二甲基氨基苯乙烯等]；
(c2-4)包含具有氮原子的复杂环的乙烯基单体[(甲基)丙烯酸吗啉基乙基酯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基硫代吡咯烷酮等]；
(c3)两性乙烯基单体，例如：N-(甲基)丙烯酰氧基(或氨基)烷基(1～10个碳)N，N-二烷基(1～5个碳)铵-N-烷基(1～5个碳)羧酸酯(或硫酸酯)，如N-(甲基)丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵N-甲基羧酸酯和N-(甲基)丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵丙基硫酸酯；
(c4)包含腈基的单体，例如：丙烯腈。
这样的单体还包括脂肪烃乙烯基单体(d)，例如：2～20个碳的烯烃[乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二烯、十八烯等]和4～12个碳的二烯烃[丁二烯、异戊二烯、1，4-戊二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯等]。
此外，还有脂环族烃乙烯基单体(e)，例如：环己烯、(二)环戊二烯、蒎烯、柠檬烯、茚、乙烯基环己烯和亚乙基双环庚烯。
此外还有芳香烃乙烯基单体(f)，例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2，4-二甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-异丙基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-苄基苯乙烯、4-巴豆基苯和2-乙烯基萘。
此外还有乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酮(g)，例如：2～12个碳的饱和脂肪酸的乙烯基酯[乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、辛酸乙烯酯等]，1～12个碳的烷基、芳基或烷氧基烷基的乙烯基醚[甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、乙烯基2-甲氧基乙基醚、乙烯基2-丁氧基乙基醚等]，以及1～8个碳的烷基或芳基的乙烯基酮[甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮]。
此外，还有不饱和多元羧酸的酯(h)。例如，可以提及不饱和多元羧酸的烷基、环烷基或芳烷基的酯，这些包括具有1～8个碳的不饱和二羧酸[马来酸、富马酸、衣康酸等]的烷基二酯[马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二辛酯]。
还可以使用含有聚氧化烯链的乙烯基单体(不含羟基的那些)(i)，例如：聚氧化烯二醇(2～4个碳的亚烃基，聚合度2～50)或聚氧化烯多元醇[上述三羟基至八羟基醇的聚氧化烯基醚(2～4个碳的烷基，聚合度2～100)]的单烷基(1～18个碳)醚的单(甲基)丙烯酸酯[例如，甲氧基聚乙二醇(分子量110～310)(甲基)丙烯酸酯和月桂醇氧化乙烯加合物(2摩尔～30摩尔)(甲基)丙烯酸酯]。
可以使用包含羧基的乙烯基单体(j)，例如：包含单羧基的乙烯基单体如不饱和的单羧酸[(甲基)丙烯酸、α-甲基(甲基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等]，不饱和二羧酸的单烷基(1～8个碳)酯[马来酸的单烷基酯、富马酸的单烷基酯、衣康酸的单烷基酯等]；还可以使用两种以上含有羧基的乙烯基单体(例如马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸)的共聚物。
在上述另外的单体(c)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)和(j)中，优选的是(c)，(c)中的单体可以使用两种以上。在上述的(c)中，优选的是(c2)，甚而更优选(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯。
具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量的下限优选为5,000，更优选为8,000，而尤其优选为10,000。其上限优选为50,000，更优选为40,000，而尤其优选为35,000，甚至更尤其优选为30,000。
如果重均分子量在上述范围内，则可具有良好的剪切稳定性。该重均分子量是依照凝胶渗透色谱法，并通过聚苯乙烯换算得到。
上述的重均分子量可基于聚合时的温度、单体密度(溶剂浓度)、催化剂的量或链转移剂的量来调整。
该具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的多分散性(Mw/Mn)优选为1.0～2.5，更优选为1.2～2.0，而尤其优选为1.5～1.7。具有较小的多分散性时，剪切稳定性良好。Mn以与Mw同样的方式得到。
此外，其溶解参数的下限优选为8.6，更优选为9.2，而尤其优选为9.3，同时上限优选为11，更优选为10.5，而尤其优选为9.7。该溶解参数值由Fedors方法(Polym.Eng.Sci.14(2)，152(1974))求算。
此外，具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的HLB优选为0.5～7。如果HLB在该范围内，则破乳特性尤其良好。更优选的是HLB为1～6.5，尤其优选为1.5～6。该HLB值通过Oda方法计算，该方法基于有机和无机概念(＂New Introduction to Surfactants＂，published by Sanyo Kasei Kogyo Co.Ltd.，page 128)。
用作添加剂的具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的羟基数为10～100，优选为20～50，更优选为25～35。羟基数的测定是根据JIS K3342(1961)的测定值。其显示了添加剂中的羟基的量。
而且，在添加具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的同时还可以添加不含羟基的现有技术的普通类型的聚(甲基)丙烯酸酯。其量以具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯与不含羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的比例(100:0～40:60)来表示。
根据需要，还可以添加合适量的其他添加剂，例如防锈剂、清洁剂、分散剂、抗氧化剂、极压剂、油性剂、摩擦改进剂、降凝剂和消泡剂。
实施例
准备下列测试用材料以制造实施方式1～6的比较例1～5的各实例。
(1)基础油
(1-1)基础油A：该油型为组I、组II和组III的油的混合物(特性：40℃的动力粘度为18.7mm2/s；100℃的动力粘度为4.1mm2/s；粘度指数为122)；
(1-2)基础油B：该油型为组I、组II和组V的油的混合物(特性：40℃的动力粘度为16.5mm2/s；100℃的动力粘度为3.6mm2/s；粘度指数为96)。
(2)具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯(PMA)：重均分子量(Mw)为16,000；羟基数为30(Aclube V1070，由Sanyo Kasei Kogyo Co.Ltd.制造)。
(3)不具有羟基的传统类型的聚(甲基)丙烯酸酯(PMA)
(3-1)传统PMA(I)：重均分子量为15,000(Viscoplex 0-050，由Degussa制造)；
(3-2)传统PMA(II)：重均分子量为35,000(Aclube 811，由Sanyo KaseiKogyo Co.Ltd.制造)；
(3-3)传统PMA(III)：重均分子量为75,000(Viscoplex 0-291，由Degussa制造)。
(4)二烷基二硫代磷酸锌
(4-1)ZnDTP(I)：伯烷型(primary-type)二乙基己基二硫代磷酸锌；
(4-2)ZnDTP(II)：具有3～6个碳的仲烷型(secondary-type)二烷基二硫代磷酸锌。
(5)苯酚抗氧化剂：由Ciba Specialty Chemicals制造，Irganox-L135，苯丙酸，3，5-二(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基，C7-C9侧链烷基酯。
(6)硫化脂肪/油：硫化猪油
(7)磷酸酯：烷基化磷酸三苯酯
(8)分装添加剂：清洁剂+分散剂+抗氧化剂。
使用上述的测试用材料并基于表1和2所示的组成将它们彻底混合，得到用于实施例1～6和比较例1～4的用于相互比较的润滑油组合物。市售的传动油用于比较例5。
测试
进行下列测试以比较实施例和比较例的性能。
测定特性和组成的测试
1.40℃的动力粘度(ASTM D445；单位：mm2/s)
2.100℃的动力粘度(ASTM D445；单位：mm2/s)
3.粘度指数(VI；ASTM D2270)
4.磷的含量(单位：重量％)
5.硫的含量(单位：重量％)
Falex咬死测试
测试条件：将测试片装配在试验台上，通过加热器加热含有60ml测试用油的的油浴直至油温达到100℃。
油温达到100℃时，开动试验台驱动电机，以台块上荷载为136.08kg(300磅)开始测试。在136.08kg(300磅)运行2分钟后，使荷载增至226.8kg(500磅)，运行1分钟。之后，每次增加荷载136.08kg(300磅)，并运行1分钟，重复进行，直至发生咬死。
测试片：(1)Falex#8测试销
(2)Falex Xee块[标准]
评价：基于摩擦扭矩和异常的尖锐噪声的突然升高，或基于销的破裂评价咬死的发生。
温度达到100℃时停止加热器，测试在该状态下持续。
较高的值显示优异的抗咬死性。
ISOT测试
将在135±0.5℃×96小时的条件下根据JIS K2514进行了氧化测试的试验样品与新油进行对比，并测定40℃的动力粘度的变化率(增长率)和100℃的动力粘度的变化率(增长率)。较小的增长率最好，通过值设定为8以下。
声波测试
在JASO M347-95中规定的测试条件下，使30ml测试样品曝露于超声波1小时，并与新油对照，测定40℃的动力粘度的变化率(减小率)和100℃的动力粘度的变化率(减小率)。较小的减小率最好，通过值设定为7以下。
FZG点蚀测试
根据DIN 51354。类型：PT-C齿轮。荷载下进行：9个阶段，油温：120℃，速度：1440转/分钟。
评价疲劳寿命的方法是使试验台停止并定期检查齿面，并将其表示为出现1mm2的蚀斑时的时间(小时)。在最初的24小时，检查间隔为每8小时一次，然后为每2小时～4小时一次。
结果
上述测试的结果显示在表1和2中。
讨论
在实施例1～6的情况中，基于在Falex咬死测试中全部实施例均为907.2kg(2000磅)以上，抗咬死性得到了良好结果。此外，在FZG点蚀测试中，得到了42小时～75小时的较长的疲劳寿命。在ISOT和声波测试中也得到了稳定水平的良好结果。
比较例1、2和4使用了二丙基苯基二硫代磷酸锌，但是使用了不含羟基的传统类型的PMA。尽管比较例1在ISOT和声波测试中得到了良好的结果，但其抗咬死性差于实施方式的实例，在Falex咬死测试中评分为567kg(＝1250磅)。比较例2和4在ISOT测试中得到良好结果，但在Falex咬死测试其抗咬死性差于实施方式的实例。
比较例3包含具有羟基的PMA和不具有羟基的传统类型的PMA，但是没有混入ZnDTP。而是含有SP类型的添加剂，在Falex咬死测试中以793.8kg(＝1750磅)得到了足够合理的抗咬死性结果，但是在ISOT测试中关于氧化稳定性没有得到令人满意的结果。
此外，在FZG点蚀测试中，比较例1评分为42小时，而在比较例2和4的情况中，疲劳寿命较短，为30小时～32小时。比较例3在ISOT测试中的结果较差，因此省略了FZG点蚀测试。
比较例5的市售传动油在声波测试中的结果较差，并且在Falex咬死测试和FZG点蚀测试中均未得到好结果。
表1
Figure A200780040877D00151
表1(续)
Figure A200780040877D00152
表2
Figure A200780040877D00161
表2(续)

Claims (10)

1.一种润滑油组合物，所述润滑油组合物包含基础油、具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯和二硫代磷酸金属盐。
2.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中，上述的具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为5,000～50,000。
3.如权利要求1或2所述的润滑剂组合物，所述润滑油组合物还包含不具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求3所述的润滑油组合物，其中，上述的不具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为20,000～100,000。
5.如权利要求3或4所述的润滑剂组合物，其中，上述的具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯与上述的不具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯的重量比为100:0～40:60。
6.如权利要求1～5中任一项所述的润滑油组合物，所述润滑油组合物还包含：硫化脂肪或油；和磷酸酯。
7.如权利要求1～6中任一项所述的润滑油组合物，其中，上述的基础油具有的100℃的动力粘度为至少2mm2/s，粘度指数为至少90。
8.如权利要求1～7中任一项所述的润滑油组合物，其中，上述的二硫代磷酸金属盐是二硫代磷酸锌。
9.前述权利要求1～8中任一项所述的润滑油组合物作为传动油的应用。
10.通过使用前述权利要求1～8中任一项所述的润滑油组合物来改善抗咬死特性的方法。
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