CN101535329B - 5-硫代吡喃木糖的衍生物和其用于治疗的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新型的5-硫代木糖化合物，优选5-硫代吡喃木糖型的衍生物，还涉及其制备方法，以及其作为尤其是用于治疗或预防血栓形成或心力衰竭或血栓栓塞性疾病的药物的活性成分的用途。
Description
技术领域
本发明涉及新型的5-硫代木糖化合物，优选5-硫代吡喃木糖型的衍生物，还涉及其制备方法，以及其作为尤其是用于治疗或预防血栓形成的药物的活性物质的用途。
背景技术
例如在文献EP 051 023 B1、US 4 877 808或EP 421 829 B1或出版物J.Med.Chem.，Vol 36，No.7，pp 898-903等中已经披露了D-木糖衍生物。这些文献中记载的化合物用于减小人类患静脉血栓症的危险。这些化合物的作用机理似乎是对葡糖胺聚糖有影响(J.Biol.Chem.，Vol 270，No.6，pp 2662-68；Thromb.Haemost.，1999，81，pp 945-950)。文献WO2005/030785记载了对于治疗静脉血栓形成表现出活性的吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷。
此外，已知的是，腔内冠状动脉成形术的有益效果可能因血管的再狭窄而削弱，从而对动脉腔造成新的阻塞。因此，可以避免这种再狭窄的化合物在有关动脉硬化症的手术之后维持令人满意的诊断方面具有最大的优点。
至今未发现在口服给予时针对动脉或静脉血栓症的出现表现出具有优异药理结果的良好效力(通常约100％)的新型化合物，这正是本发明的主题。
发明内容
本发明的新型化合物其特征在于，其选自：
a)式I的化合物：
其中：
-吡喃戊糖基(pentapyranosyl)代表5-硫代-β-D-吡喃木糖基，
-R代表氢原子或C2-C6酰基，
-R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基或6-氟-3-吡啶基，
-A代表下式的5-或6-元芳香环：
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，尤其是苯并呋喃基或苯并噻吩基，
b)其加成盐，
c)其代谢物。
本发明还涉及用作药理活性物质的式I的化合物。
特别地，本发明涉及选自式I的化合物及其无毒盐的至少一种物质在制备药物中的用途，所述药物用在人类或动物治疗中，并用于预防或治疗血栓形成，尤其是静脉血栓形成。本发明的化合物也用作用于预防腔内冠状动脉成形术后再狭窄的药物的活性物质。由于本发明的化合物通过涉及葡糖胺聚糖的作用方式而具有活性，因此它们也可用作药物的活性物质，所述药物用于治疗或预防与葡糖胺聚糖有关的任何其他疾病。
具体实施方式
在式I中，术语“C1-C4烷基”可理解为表示含有1～4个碳原子的饱和的直链或支链的烃链，或者是部分或完全环化的烃链，其中环状部分含有3或4个碳原子。C1-C4烷基的例子尤其是甲基、乙基、丙基、丁基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、环丙基或环丙基甲基。
术语“卤素”可理解为表示氟、氯、溴或碘原子，优选氟或氯原子。
术语“C2-C6酰基”可理解为表示R-CO-基团，其中R代表按上面定义的含有1～5个碳原子的烷基。C2-C6酰基的例子尤其是乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基或己酰基，以及其中链可以被支化的上述基团的同系物。
术语“C1-C4烷氧基”可理解为表示RO-基团，其中R代表按上面定义的含有1～4个碳原子的烷基。作为C1-C4烷氧基的例子，可以提及的有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、1-甲基乙氧基、1，1-二甲基乙氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或环丙基甲氧基。
术语“加成盐”可理解为表示通过使式I的化合物与无机酸或有机酸反应而获得的加成盐。优选地，加成盐是药物可接受的加成盐。式I化合物的水合物或溶剂化物或式I化合物的盐的水合物或溶剂化物也构成本发明的组成部分。
在适宜使式I的碱性化合物成盐的无机酸中，优选的是盐酸、氢溴酸、磷酸和硫酸。在适宜使式I的碱性化合物成盐的有机酸中，优选的是甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸、草酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸和三氟乙酸。
术语“活性代谢物”可理解为表示可以在生物环境中从式I的化合物制备并具有与本专利申请中所记载的式I化合物本质相同的药理活性的化合物。举例来说，可以通过羟基化反应使式I的化合物代谢而提供新型化合物(代谢物)，该新型化合物保留了与式I化合物本质相同的药理活性。
作为在R1和R2一起形成含有6个碳原子的芳香环的情况下A代表的稠合双环基团的具体例子，可以提及的有苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻唑基或吲唑基。
在本发明的化合物中，极特别优选的是其中硫代木糖苷基团在吡啶环的3-位的那些化合物。
在本发明的化合物中，还优选的是其中R是氢原子或-COCH3基团的那些化合物。
在本发明中其他优选的化合物是其中满足以下条件中的至少一个条件的上述式I的化合物：
-A代表未取代的或被按上面定义的R1，R2和R3基团中的一个取代的吡啶基；
-R’和R”每一个代表氢原子、卤原子或甲基。
本发明的式I化合物可通过使用本领域技术人员已知的糖基化方法制备，具体地说：
a)在书籍“The Carbohydrate，Chemistry and B iochemistry”，第二版，Academic Press，New York-London 1972，Volume IA，第292-294页中记载的Helferich法，该方法是在Lewis酸的存在下使全乙酰化的糖与芳香羟基杂环缩合；
b)Koenigs-Knorr法(同上，第295-299页)，该方法是在诸如氰化汞、咪唑化银或三氟甲基磺酸银等质子受体的存在下使卤化的酰基糖(acylose)与酚属羟基缩合；
c)Schmidt方法，该方法是在诸如三甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯或三氟化硼***络合物等Lewis酸的存在下使糖基(osyl)三氯乙亚氨酸酯与芳香羟基杂环缩合。
式I的化合物优选根据由上面提及的方法派生出的方法制备。
根据第一种常用方法，进行以下步骤，包括：
a)在诸如乙腈或甲苯等非质子溶剂中，在无水介质中的银盐(尤其是氧化银或咪唑化银)或锌盐(尤其是氧化锌或氯化锌)的存在下，使式II的吡啶酚与5-硫代吡喃木糖衍生物在25～110℃的温度下反应1～10小时，以得到式I的化合物，
式II为：
其中：
-R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基或6-氟-3-吡啶基，
-A代表下式的5-或6-元芳香环：
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，尤其是苯并呋喃基或苯并噻吩基，
5-硫代吡喃木糖衍生物为下式：
其中Hal代表卤素，优选溴，R代表C2-C6酰基，优选乙酰基，式I为：
其中A，R，R’和R”的含义与原料化合物中的含义相同；
b)在需要时，使上面得到的式I化合物与氨的甲醇溶液反应，以进行脱酰，并用氢原子取代酰基，从而得到式Ia的化合物，
式Ia为：
其中R1和R2的含义与上述的含义相同；
c)在需要时，根据本领域技术人员已知的方法使上面得到的式I或Ia化合物之一与酸反应，从而得到相应的加成盐。
作为上述步骤b)的变型，用氢原子取代酰基的反应也可以通过以下步骤进行：在甲醇中与催化量的金属醇盐，优选甲醇钠，在0～30℃的温度下反应0.5～2小时，从而从其中R代表C2-C6酰基的式I化合物得到式Ia的化合物。
根据第二种方法，式I的化合物可通过以下步骤获得：在诸如二氯甲烷等非质子溶剂中，在Lewis酸型催化剂(例如四氯化锡)的存在下，使四-O-乙酰基-5-硫代吡喃木糖与式II的化合物在20～60℃的温度下反应1～2小时，以得到式Ib的化合物，
四-O-乙酰基-5-硫代吡喃木糖为下式：
其中Ac代表乙酰基，
式II为：
其中：
-R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基或6-氟-3-吡啶基，
-A代表下式的5-或6-元芳香环：
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，尤其是苯并呋喃基或苯并噻吩基，
式Ib为：
其中A，R，R’和R”的含义与原料化合物中的含义相同。
然后，根据上述方法中描述的方案，可以使式Ib的化合物反应，以得到未取代的吡喃糖基化合物和/或酸式盐。
根据第三种方法，式I的化合物可通过以下步骤获得：在诸如二氯甲烷等非质子溶剂中，在诸如三甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯等催化剂的存在下，使硫代木糖衍生物与式II的化合物在-25℃～室温的温度下反应1～5小时，以得到式Ib的硫代吡喃木糖苷，
硫代木糖衍生物为下式：
其中Ac代表乙酰基，
式II为：
其中：
-R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基或6-氟-3-吡啶基，
-A代表下式的5-或6-元芳香环：
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，尤其是苯并呋喃基或苯并噻吩基，
式Ib为：
其中A，R’和R”的含义与原料化合物中的含义相同。
然后，由此得到的式Ib的化合物可以反应，以得到未取代的吡喃糖基化合物和/或酸式盐。
本发明的式I化合物还可以通过两个芳香环之间的Suzuki型偶联反应从糖基化吡啶的卤代衍生物制备。
根据一种常用方法，进行以下步骤，包括：
a)在诸如[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的二氯甲烷络合物、固定在树脂上的钯催化剂或Herrmann催化剂等钯催化剂的存在下，在诸如甲醇或二醇醚等极性溶剂的存在下，以及在任选地加入有氯化锂的氟化铯或碳酸钠或其他无机碱的存在下，利用微波辐射或常规加热法使下式的化合物
其中Hal是卤原子，优选溴或碘，R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子(除了溴或碘)或C1-C4烷基，R代表氢原子或C2-C6酰基；
与下式的杂芳基硼酸或杂芳基硼酸烷基酯
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子，优选氟原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，
-Alk代表氢原子或C1-C4烷基，
在70℃～150℃的温度下反应5分钟～72小时，以得到下式的化合物：
其中：
R，R1，R2，R3，R’，R”，X，Y，Z1，Z2和Z3的含义与原料中的含义相同。
对于这种类型的化合物，另一种相似方法包括：使下式的糖基化的吡啶硼酸或糖基化的吡啶基硼酸酯
其中R代表氢原子或C2-C6酰基，R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子(除了溴或碘)或C1-C4烷基，Alk代表氢原子或C1-C4烷基，
与下式的杂芳基卤化物
其中Hal代表卤素，优选溴或碘，R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子，优选氟原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，
在与上面相同的条件下反应，以得到下式的化合物：
其中：
R，R1，R2，R3，R’，R”，X，Y，Z1，Z2和Z3的含义与原料中的含义相同。
一般说来，在获得β-D-5-硫代吡喃木糖衍生物时，优选使用2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-α-D-吡喃木糖基溴化物或四-O-乙酰基-5-硫代-α-D-吡喃木糖。
上述的糖基化反应常常得到α构型的异构体和β构型的异构体的混合物，通常必需优化操作条件，以获得β构型异构体占优势的比例。出于相同的原因，还必须通过重结晶或通过色谱法进行纯化，以获得纯的β异构体。
以下实施例的目的在于说明本发明，而在任何情况下不限制本发明的范围。在Kofler试验台上或在毛细管中测定熔点，通过相对于TMS算得的化学位移、与信号相关的质子数量和信号的峰形(s为单峰、d为二重峰、t为三重峰、q为四重峰、m为多重峰)来表征核磁共振谱值。所用的工作频率和溶剂针对每种化合物进行标明。
使用下列缩略语：
mM 表示毫摩尔(10-3mol)
DMSO 表示二甲亚砜
THF 表示四氢呋喃
CHCl3 表示氯仿
DME 表示二甲氧基乙烷
“pinacolatoboryl”基团(频哪醇基硼基)表示
制备例I：
5，6-二氯-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
减压下熔化5.1g(37.5mM)氯化锌，在惰性气氛下冷却熔体，然后加入12ml甲苯、12ml乙腈、3g 4分子筛和2.45g(15mM)5，6-二氯-3-吡啶酚。将混合物的温度调节到90℃，加入3.78g(37.5mM)三乙胺和5.86g(16.5mM)2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-α-D-吡喃木糖基溴化物。反应介质在90℃下搅拌20分钟，然后冷却，过滤除去无机盐，用乙酸乙酯洗涤。合并有机相，用0.5N氢氧化钠溶液洗涤，然后使用0.1N盐酸溶液将pH调节到值为3。然后用饱和氯化钠溶液洗涤有机相，用硫酸镁干燥，并减压浓缩。用***使产物结晶，得到目标产物，淡褐色固体，产率为50％。
M.p.＝128℃。
制备例II：
4-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由4-溴-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，黄色粉末(产率＝38％)。
M.p.＝153℃。
制备例III：
2-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由2-溴-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝41％)。
M.p.＝156℃。
制备例IV：
6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由6-溴-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝43％)。
M.p.＝145℃。
制备例V：
2-碘-6-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由2-碘-6-甲基-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝81％)。
M.p.＝187℃。
制备例VI：
2-氯-4-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由2-氯-4-甲基-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝30％)。
M.p.＝144℃。
制备例VII：
2-溴-4-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由2-溴-4-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝37％)。
M.p.＝162℃(用醚重结晶)。
制备例VIII：
5-溴-2-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由5-溴-2-氟-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色晶体(产率＝39％)。
M.p.＝120-122℃(用异丙醇重结晶)。
制备例IX：
5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由5-溴-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，淡褐色粉末(产率＝55％)。
M.p.＝174℃。
制备例X：
2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由2-氯-6-碘-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝53％)。
M.p.＝188℃(用***重结晶)。
制备例XI：
6-氯-5-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由6-氯-5-氟-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色薄片(产率＝43％)。
M.p.＝158-162℃(用乙醇重结晶)。
制备例XII：
2-氟-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由2-氟-6-碘-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝41％)。
M.p.＝234℃(用***重结晶)。
制备例XIII：
6-氯-2-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由6-氯-2-吡啶酚作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝20％)。
M.p.＝127℃。
制备例XIV：
5-溴-2-氯-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与制备例I相似的步骤，由5-溴-2-氯-3-吡啶酚作为原料，得到目标产物，米黄色晶体(产率＝38％)。
M.p.＝143-147℃(用***结晶)。
制备例XV
2-氰基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
制备1.7g(14.17mM)2-氰基-3-吡啶酚的80ml乙腈溶液，在无光下加入4.3g(18.3mM)氧化银和3g 13X分子筛。混合物在50℃下搅拌10min，然后加入6.5g(18.3mM)2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖基溴化物，反应混合物在50℃下搅拌18小时。然后混合物冷却到室温，通过助滤剂过滤。用乙酸乙酯稀释滤液，用水、1N氢氧化钠溶液、然后水洗涤至中性pH，最后用硫酸镁干燥，并减压浓缩。通过加入***使残余油结晶。得到目标产物0.89g，米黄色晶体(产率＝16％)。
1H NMR(300MHz；CDCl3)δ：8.43(m，1H)，7.53(m，2H)，5.49(t，1H)，5.30(d，1H)，5.19(m，2H)，3.18(m，1H)，2.76(m，1H)，2.10(m，9H)。
产物包括低比例的α衍生物，它的异头质子在δ＝5.76和δ＝5.63处有信号。
实施例1：
6-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
将0.354g(3.34mM)碳酸钠的3ml水溶液、0.18g(0.223mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物和0.68g(4.46mM)2-甲氧基-3-吡啶硼酸加到1g(2.23mM)根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷的10ml DME溶液中。利用微波辐射将反应混合物在120℃下加热20分钟，冷却，加入水，用乙酸乙酯萃取。用1M碳酸钠溶液洗涤、然后用水将有机相洗涤至中性pH，用硫酸镁干燥，并减压浓缩。用硅胶柱色谱纯化蒸发残余物(洗脱剂：甲苯/丙酮90/10；v/v)，得到目标产物，白色固体，产率为70％。
M.p.＝176℃。
实施例2：
6-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
将0.3g(0.63mM)根据实施例1得到的6-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷、4ml 7M氨的甲醇溶液的混合物在室温下搅拌4小时。然后，减压浓缩反应混合物，用醚使蒸发残余物结晶。得到目标产物，白色固体，产率为81％。
M.p.＝127℃。
实施例3：
4-甲基-2-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例VI得到的2-氯-4-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色泡沫(产率＝27％)。
M.p.＝143℃。
实施例4：
4-甲基-2-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例3制备的产物作为原料，得到目标产物，白色棉花状产物(产率＝40％)。
M.p.＝98℃。
实施例5：
2-(3-呋喃基)-6-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例V得到的2-碘-6-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝42％)。
M.p.＝117℃。
实施例6：
2-(3-呋喃基)-6-甲基-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例5制备的产物作为原料，得到目标产物，乳白色固体(产率＝81％)。
M.p.＝162℃。
实施例7：
2-(5-甲基-2-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例III得到的2-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和5-甲基-2-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝45％)。
M.p.＝128℃。
实施例8：
2-(5-甲基-2-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例7制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝83％)。
M.p.＝191℃。
实施例9：
2-氯-6-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例3相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝34％)。
M.p.＝155℃。
实施例10：
2-氯-6-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例9制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝35％)。
M.p.＝180℃。
实施例11：
2-氟-5-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例VIII得到的5-溴-2-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色泡沫(产率＝53％)。
M.p.＝143-144℃。
实施例12：
2-氟-5-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例11制备的产物作为原料，得到目标产物，粉红色泡沫(产率＝59％)。
M.p.＝98-102℃。
实施例13：
2-氯-6-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲氧基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，粉红色固体(产率＝40％)。
M.p.＝221℃。
实施例14：
2-氯-6-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例13制备的产物作为原料，得到目标产物，白色棉花状产物(产率＝60％)。
M.p.＝102℃(用甲醇/水混合物重结晶)。
实施例15：
2-氯-6-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝27％)。
M.p.＝227℃(用乙醇重结晶)。
实施例16：
2-氯-6-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例15制备的产物作为原料，得到目标产物，白色棉花状产物(产率＝80％)。
M.p.＝153℃(用乙醇/水混合物重结晶)。
实施例17：
2-氯-6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-氟-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝37％)。
M.p.＝226℃(用水/乙腈混合物重结晶)。
实施例18：
2-氯-6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例17制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝27％)。
M.p.＝195℃(用异丙醇重结晶/水混合物)。
实施例19：
2-氯-6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝43％)。
M.p.＝226℃(用水/乙腈混合物重结晶)。
实施例20：
2-氯-6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例19制备的产物作为原料，得到目标产物，白色针状物(产率＝27％)。
M.p.＝199℃(用乙醇/水混合物重结晶)。
实施例21：
2-氟-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例11相似的步骤，由根据制备例XII得到的2-氟-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，白色棉花状产物(产率＝47％)。
M.p.＝164℃(用水/乙腈混合物重结晶)。
实施例22：
2-氟-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例21制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝34％)。
M.p.＝196℃(用甲醇/水混合物重结晶)。
实施例23：
2-氯-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例11相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝13％)。
M.p.＝179℃(用***重结晶)。
实施例24：
2-氯-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例23制备的产物作为原料，得到目标产物，黄色粉末(产率＝47％)。
M.p.＝186℃(用甲醇/水混合物重结晶)。
实施例25：
5-(2-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-氯-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝21％)。
M.p.＝162℃。
实施例26：
5-(2-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例25制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝79％)。
M.p.＝215℃。
实施例27：
5-(6-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-甲氧基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝72％)。
M.p.＝172℃。
实施例28：
5-(6-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例27制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝57％)。
M.p.＝189℃。
实施例29：
5-(6-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氯-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝33％)。
M.p.＝194℃。
实施例30：
5-(6-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例29制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝72％)。
M.p.＝211℃。
实施例31：
5-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲氧基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝63％)。
M.p.＝167℃。
实施例32：
5-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例31制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝77％)。
M.p.＝209℃。
实施例33：
6-(5-甲基-2-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和5-甲基-2-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝74％)。
M.p.＝134℃。
实施例34：
6-(5-甲基-2-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例33制备的产物作为原料，得到目标产物，纯米色固体(产率＝71％)。
M.p.＝168℃。
实施例35：
6-(6-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-甲基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝62％)。
M.p.＝181℃。
实施例36：
6-(6-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例35制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝48％)。
M.p.＝228℃。
实施例37：
6-(6-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氯-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝41％)。
M.p.＝204℃。
实施例38：
6-(6-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例37制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝62％)。
M.p.＝170℃(用水重结晶)。
实施例39：
6-(2-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-氯-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝43％)。
M.p.＝180℃。
实施例40：
6-(2-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
混合0.394g(0.82mM)根据实施例39得到的产物、25ml甲醇和0.025ml 8％甲醇钠的甲醇溶液。混合物在室温下搅拌40分钟，过滤出所得的沉淀，在40℃下减压干燥。得到目标产物，灰白色粉末，产率为93％。
M.p.＝203℃。
实施例41：
5-氯-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
在6ml DME中混合0.633g(1.45mM)根据制备例I得到的5，6-二氯-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷、0.214g(1.74mM)4-吡啶硼酸、0.595g(3.9mM)氟化铯和0.118g(0.145mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物。利用微波辐射将混合物在125℃下加热90分钟。冷却混合物，过滤，用甲醇淋洗，合并有机相，减压浓缩。用硅胶柱色谱纯化蒸发残余物，使用二氯甲烷/乙酸乙酯混合物(80/20和50/50；v/v)进行洗脱。得到目标产物，淡褐色固体，产率为20％。
M.p.＝153℃。
实施例42：
5-氯-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
混合0.315g(0.656mM)根据实施例41得到的产物、20ml甲醇和0.02ml 8％甲醇钠的甲醇溶液。混合物在室温下搅拌40分钟，过滤出所得的沉淀，在50℃下减压干燥。得到目标产物，米黄色粉末，产率为82％。
M.p.＝226℃。
实施例43：
5-氟-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例41相似的步骤，由根据制备例XI得到的6-氯-5-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝38％)。
M.p.＝165℃。
实施例44：
5-氟-6-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例43制备的产物作为原料，得到目标产物，灰色粉末(产率＝55％)。
M.p.＝192℃。
实施例45：
6-(4-吡啶基)-2-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例41相似的步骤，由根据制备例XIII得到的6-氯-2-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，奶油状粉末(产率＝65％)。
M.p.＝137℃。
实施例46：
6-(4-吡啶基)-2-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例45制备的产物作为原料，得到目标产物，绿色粉末(产率＝98％)。
M.p.＝178℃。
实施例47：
6-(3-吡啶基)-2-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例41相似的步骤，由根据制备例XIII得到的6-氯-2-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，奶油状粉末(产率＝38％)。
M.p.＝141℃。
实施例48：
6-(3-吡啶基)-2-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例47制备的产物作为原料，得到目标产物，奶油状粉末(产率＝99％)。
M.p.＝179℃。
实施例49：
5-(5-氟-2-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
在惰性气氛中利用微波辐射将由2.5g(5.59mM)根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷、9ml DME、0.136g(0.166mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物、2.12g(8.34mM)双(频哪醇基)二硼烷和1.64g(16.7mM)醋酸钾构成的混合物在110℃下加热30分钟。冷却后，过滤反应介质，将0.52g(2.97mM)2-溴-5-氟吡啶、0.24g(0.29mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物和4.45ml1M碳酸钾水溶液加到滤液中。利用微波辐射将混合物在120℃下再加热20分钟。冷却介质，用水稀释，用乙酸乙酯萃取。用碳酸氢钠水溶液、然后用水洗涤有机相，用硫酸镁干燥，并减压浓缩。用硅胶柱色谱纯化蒸发残余物，使用甲苯/丙酮混合物(80/20；v/v)进行洗脱。在醚中研磨得到的产物，并过滤。得到目标产物，白色晶体，产率为71％。
M.p.＝164-166℃。
实施例50：
5-(5-氟-2-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例49制备的产物作为原料，得到目标产物，白色晶体(产率＝69％)。
M.p.＝166-190℃(用水重结晶)。
实施例51：
2-氟-5-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例49相似的步骤，由根据制备例VIII得到的5-溴-2-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-溴吡啶作为原料，得到目标产物，灰色固体(产率＝26％)。
M.p.＝67-68℃。
实施例52：
2-氟-5-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例51制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝86％)。
M.p.＝215-216℃。
实施例53：
5-(3-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例49相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和4-氯-3-甲基吡啶作为原料，得到目标产物，米黄色晶体(产率＝15％)。
M.p.＝153-174℃(用醚重结晶)。
实施例54：
5-(3-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例53制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色棉花状产物(产率＝50％)。
M.p.＝194-214℃。
实施例55：
5-(3-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由2-溴-3-甲基吡啶作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝17％)。
M.p.＝148-150℃(用醚重结晶)。
实施例56：
5-(3-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例55制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝67％)。
M.p.＝162-175℃。
实施例57：
5-(2，4-二甲基-5-噻唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由5-溴-2，4-二甲基噻唑作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例58：
5-(2，4-二甲基-5-噻唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例57制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝32％)。
M.p.＝150℃。
实施例59：
5-[1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由4-溴-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例60：
5-[1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例59制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝26％)。
M.p.＝210℃。
实施例61：
5-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由4-溴-5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例62：
5-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例61制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝6％)。
M.p.＝234℃。
实施例63：
5-(5-甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由4-碘-5-甲基异噁唑作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝28％)。
M.p.＝127℃。
实施例64：
5-(5-甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例63制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝79％)。
M.p.＝209℃。
实施例65：
5-吡嗪基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由碘吡嗪作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝13％)。
M.p.＝145℃。
实施例66：
5-吡嗪基-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例65制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝70％)。
M.p.＝197℃。
实施例67：
5-(2-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由2-溴嘧啶作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例68：
5-(2-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例67制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝31％)。
M.p.＝201℃。
实施例69：
5-(2-噻唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由2-溴噻唑作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例70：
5-(2-噻唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例69制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝26％)。
M.p.＝204℃。
实施例71：
5-[1-甲基-1H-咪唑-5-基]-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例53相似的步骤，由5-溴-1-甲基-1H-咪唑作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例72：
5-[1-甲基-1H-咪唑-5-基]-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例71制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝25％)。
M.p.＝213℃。
实施例73：
5-(2-氯-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-氯-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝55％)。
M.p.＝105-108℃。
实施例74：
5-(2-氯-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例73制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝68％)。
M.p.＝204℃。
实施例75：
5-(3-氯-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由3-氯-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝39％)。
M.p.＝175℃。
实施例76：
5-(3-氯-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例75制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝88％)。
M.p.＝208℃。
实施例77：
6-(6-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-甲氧基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝65％)。
M.p.＝74℃。
实施例78：
6-(6-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例77制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝30％)。
M.p.＝167℃。
实施例79：
2-(3-呋喃基)-4-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例VI得到的2-氯-4-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝77％)。
M.p.＝164℃。
实施例80：
2-(3-呋喃基)-4-甲基-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例79制备的产物作为原料，得到目标产物，白色棉花状产物(产率＝59％)。
M.p.＝95℃。
实施例81：
2-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-4-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例79相似的步骤，由3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例82：
2-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-4-甲基-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例81制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝20％)。
M.p.＝70-100℃。
实施例83：
4-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例II得到的4-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝57％)。
M.p.＝159℃。
实施例84：
4-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例83制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝86％)。
M.p.＝212℃。
实施例85：
2-(2-苯并呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例III得到的2-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-苯并呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例86：
2-(2-苯并呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例85制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝15％)。
M.p.＝215℃。
实施例87：
4-(3-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例83相似的步骤，由3-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝36％)。
M.p.＝167℃。
实施例88：
4-(3-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例87制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝64％)。
M.p.＝231℃。
实施例89：
4-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例83相似的步骤，由4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝55％)。
M.p.＝185℃。
实施例90：
4-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例89制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝84％)。
M.p.＝212℃。
实施例91：
5-(2-苯并噻吩基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由2-苯并噻吩硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝72％)。
M.p.＝168℃。
实施例92：
5-(2-苯并噻吩基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例91制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝91％)。
M.p.＝235℃。
实施例93：
2-(2-噻吩基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例85相似的步骤，由2-噻吩硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝51％)。
M.p.＝166℃。
实施例94：
2-(2-噻吩基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例93制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝80％)。
M.p.＝130℃。
实施例95：
5-(5-甲基-2-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由5-甲基-2-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝56％)。
M.p.＝124℃。
实施例96：
5-(5-甲基-2-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例95制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝55％)。
M.p.＝188℃。
实施例97：
6-(2-苯并呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-苯并呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝65％)。
M.p.＝179℃。
实施例98：
6-(2-苯并呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例97制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝50％)。
M.p.＝195℃。
实施例99：
6-(3-噻吩基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例97相似的步骤，由3-噻吩硼酸作为原料，得到目标产物，白色泡沫(产率＝66％)。
M.p.＝158℃。
实施例100：
6-(3-噻吩基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例99制备的产物作为原料，得到目标产物，灰白色固体(产率＝98％)。
M.p.＝154℃。
实施例101：
2-(2-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例85相似的步骤，由2-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝46％)。
M.p.＝160℃。
实施例102：
2-(2-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例101制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝91％)。
M.p.＝184℃。
实施例103：
6-(2-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例97相似的步骤，由2-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，灰白色固体(产率＝64％)。
M.p.＝133℃。
实施例104：
6-(2-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例103制备的产物作为原料，得到目标产物，浅粉红色固体(产率＝92％)。
M.p.＝146℃。
实施例105：
2-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例85相似的步骤，由4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝28％)。
M.p.＝161℃。
实施例106：
2-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例105制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝97％)。
M.p.＝129℃。
实施例107：
6-(2-噻吩基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例97相似的步骤，由2-噻吩硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝68％)。
M.p.＝172℃。
实施例108：
6-(2-噻吩基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例107制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝80％)。
M.p.＝134℃。
实施例109：
5-(2-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由2-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色泡沫(产率＝61％)。
M.p.＝184℃。
实施例110：
5-(2-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例109制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝66％)。
M.p.＝215℃。
实施例111：
2-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例85相似的步骤，由3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，黄褐色固体(产率＝28％)。
M.p.＝70℃。
实施例112：
2-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例111制备的产物作为原料，得到目标产物，黄褐色固体(产率＝89％)。
M.p.＝80℃。
实施例113：
2-(3-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例85相似的步骤，由3-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝20％)。
M.p.＝185℃。
实施例114：
2-(3-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例113制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝91％)。
M.p.＝128℃。
实施例115：
5-(2-苯并呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由2-苯并呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝70％)。
M.p.＝125℃。
实施例116：
5-(2-苯并呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例115制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝86％)。
M.p.＝210℃。
实施例117：
6-(3-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例97相似的步骤，由3-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝66％)。
M.p.＝187℃。
实施例118：
6-(3-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例117制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝85％)。
M.p.＝132℃。
实施例119：
6-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例97相似的步骤，由3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝50％)。
M.p.＝196℃。
实施例120：
6-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例119制备的产物作为原料，得到目标产物，浅粉红色固体(产率＝99％)。
M.p.＝152℃。
实施例121：
6-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例97相似的步骤，由4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，灰白色固体(产率＝31％)。
M.p.＝189℃。
实施例122：
6-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例121制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝82％)。
M.p.＝248℃。
实施例123：
5-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，灰白色固体(产率＝40％)。
M.p.＝138℃。
实施例124：
5-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
将0.41g(0.92mM)根据实施例123得到的产物加到6ml THF和6ml水的混合物中。使用冰浴冷却介质，加入0.385g(9.18mM)氢氧化锂(一水合物)，混合物搅拌90分钟。减压部分地浓缩反应介质，使用1N盐酸溶液将得到的水相调节到pH 5-6。过滤析出的产物，并干燥。得到目标产物，白色固体，产率为88％。
M.p.＝213℃。
实施例125：
5-(3-呋喃基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由3-呋喃硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝32％)。
M.p.＝127℃。
实施例126：
5-(3-呋喃基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例125制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝93％)。
M.p.＝170℃。
实施例127：
5-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝63％)。
M.p.＝149℃。
实施例128：
5-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例127制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝50％)。
M.p.＝203℃。
实施例129：
2-(4-吡啶基)-4-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例VII得到的2-溴-4-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝53％)。
M.p.＝185℃。
实施例130：
2-(4-吡啶基)-4-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例129制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝42％)。
M.p.＝170℃。
实施例131：
2-(6-氟-3-吡啶基)-4-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例129相似的步骤，由6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝51％)。
M.p.＝151℃。
实施例132：
2-(6-氟-3-吡啶基)-4-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例131制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝94％)。
M.p.＝171℃。
实施例133：
2-(3-吡啶基)-4-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例129相似的步骤，由3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色晶体(产率＝22％)。
M.p.＝185℃(用异丙醇重结晶)。
实施例134：
2-(3-吡啶基)-4-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例133制备的产物作为原料，得到目标产物，白色晶体(产率＝66％)。
M.p.＝197℃(用水重结晶)。
实施例135：
5-(2-噻吩基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例73相似的步骤，由2-噻吩硼酸作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝57％)。
M.p.＝166℃。
实施例136：
5-(2-噻吩基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例135制备的产物作为原料，得到目标产物，米色固体(产率＝78％)。
M.p.＝205℃。
实施例137：
5-(5-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
在氩气气氛中利用微波辐射将由1g(5.32mM)3-溴-5-甲氧基吡啶、10ml DME、2.02g(7.98mM)双(频哪醇基)二硼烷、0.13g(0.16mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物和1.56g(15.96mM)醋酸钾构成的混合物在110℃下加热30分钟。冷却混合物，并过滤，将1.59g(3.55mM)根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷、0.29g(0.355mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物和溶解在5ml水中的0.564g(5.32mM)碳酸钠加到滤液中。利用微波辐射将反应混合物在120℃下加热20分钟。然后冷却介质，加入水，用乙酸乙酯萃取。用碳酸氢钠水溶液和水洗涤有机相，然后用硫酸钠干燥，并减压浓缩。用硅胶柱色谱纯化蒸发残余物(洗脱剂：甲苯/异丙醇90/10；v/v)，在醚存在下研磨得到的产物，并过滤。得到目标产物，白色固体，产率为28％。
M.p.＝181℃。
实施例138：
5-(5-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例137制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝33％)。
M.p.＝193℃。
实施例139：
6-(5-甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
在氩气气氛中制备0.208g(1mM)4-碘-5-甲基异噁唑的5ml THF溶液，加入0.019g(0.1mM)碘化亚铜和0.060g(1.5mM)60％的油中的氢化钠。反应混合物在室温下搅拌5分钟，加入0.192g(1.5mM)双(频哪醇基)二硼烷。然后反应混合物在室温下搅拌1小时，然后加入4ml饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取。用水洗涤有机相，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。得到5-甲基-4-异噁唑硼酸的频哪醇酯[1H NMR(250MHz；d6-DMSO)δ＝8.44(s，1H)，2.55(s，3H)，12.27(s，12H)]，白色固体，产率为81％。该化合物以与实施例1中所用的相似方法与根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷反应，得到目标化合物，白色固体(产率＝43％)。
M.p.＝165℃。
实施例140：
6-(5-甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例139制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝39％)。
M.p.＝184℃。
实施例141：
6-(5-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例137相似的步骤，由3-溴-5-甲基吡啶和根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝38％)。
M.p.＝189-190℃。
实施例142：
6-(5-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例141制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝49％)。
M.p.＝165-166℃。
实施例143：
5-(5-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例137相似的步骤，由3-溴-5-甲基吡啶作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝45％)。
M.p.＝180-182℃。
实施例144：
5-(5-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例143制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝83％)。
M.p.＝119-120℃。
实施例145：
5-(5-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-氯-5-(频哪醇基硼基)吡啶作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝31％)。
M.p.＝199℃。
实施例146：
5-(5-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例145制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝73％)。
M.p.＝185-187℃。
实施例147：
5-(6-氰基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氰基-3-(频哪醇基硼基)吡啶作为原料，得到目标产物，***固体(产率＝22％)。
M.p.＝142-151℃。
实施例148：
5-(6-氰基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例147制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝30％)。
M.p.＝197-203℃。
实施例149：
6-(5-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-氟-5-(频哪醇基硼基)吡啶作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝22％)。
M.p.＝197-198℃。
实施例150：
6-(5-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例149制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝66％)。
M.p.＝207-217℃。
实施例151：
5-(2-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例137相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲基-3-(频哪醇基硼基)吡啶(从2-甲基-3-吡啶基三氟甲烷磺酸酯得到)作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝30％)。
M.p.＝152-153℃。
实施例152：
5-(2-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例151制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝85％)。
M.p.＝204-207℃。
实施例153：
5-(5-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-氟-5-(频哪醇基硼基)吡啶作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝26％)。
M.p.＝175-176℃。
实施例154：
5-(5-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例153制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝77％)。
M.p.＝160-171℃。
实施例155：
6-(5-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例137相似的步骤，由3-溴-5-甲氧基吡啶和根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝48％)。
M.p.＝155℃。
实施例156：
6-(5-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例155制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝93％)。
M.p.＝193℃。
实施例157：
5-(1，3，5-三甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和1，3，5-三甲基-4-(频哪醇基硼基)吡唑作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝60％)。
M.p.＝166℃。
实施例158：
5-(1，3，5-三甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例157制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝48％)。
M.p.＝174℃。
实施例159：
5-(3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3，5-二甲基-4-(频哪醇基硼基)吡唑作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝45％)。
M.p.＝95℃(用醚结晶).
实施例160：
5-(3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例159制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝41％)。
M.p.＝227℃。
实施例161：
6-(6-氰基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氰基-3-(频哪醇基硼基)吡啶作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝41％)。
M.p.＝247℃。
实施例162：
6-(6-氰基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例161制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝49％)。
M.p.＝167℃。
实施例163：
6-(1，3，5-三甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和1，3，5-三甲基-4-(频哪醇基硼基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝54％)。
M.p.＝156℃。
实施例164：
6-(1，3，5-三甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例163制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝57％)。
M.p.＝132℃。
实施例165：
6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和1-甲基-4-(频哪醇基硼基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝46％)。
M.p.＝183℃。
实施例166：
6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例165制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝65％)。
实施例167：
6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3，5-二甲基-4-(频哪醇基硼基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝21％)。
M.p.＝154℃。
实施例168：
6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例167制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝72％)。
M.p.＝210℃。
实施例169：
5-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，奶油状固体(产率＝56％)。
M.p.＝167-169℃。
实施例170：
5-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例124相似的步骤，由根据实施例169制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝47％)。
M.p.＝210-212℃。
实施例171：
5-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和1-甲基-4-(频哪醇基硼基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝58％)。
M.p.＝68℃。
实施例172：
5-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例171制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝72％)。
M.p.＝216℃。
实施例173：
6-(2，4-二甲基-5-噻唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2，4-二甲基-5-(频哪醇基硼基)噻唑作为原料，得到目标产物，白色晶体(产率＝21％)。
M.p.＝174-177℃(用***结晶)。
实施例174：
6-(2，4-二甲基-5-噻唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例173制备的产物作为原料，得到目标产物，奶油状晶体(产率＝92％)。
M.p.＝175℃。
实施例175：
6-(2-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例137相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲基-3-(频哪醇基硼基)吡啶(从2-甲基-3-吡啶基三氟甲烷磺酸酯得到)作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝11％)。
M.p.＝198-200℃。
实施例176：
6-(2-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例175制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝39％)。
M.p.＝167-168℃。
实施例177：
5-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
在3ml DME和2ml甲醇中混合0.2g(0.45mM)根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷、66mg(0.53mM)5-嘧啶硼酸、0.281g(0.90mM)用苄基三乙基碳酸铵接枝的树脂和36mg(0.044mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物。通过利用微波辐射加热，将反应混合物调节到120℃并保持30分钟。过滤并用甲醇淋洗固体残余物后，减压浓缩得到的溶液。用硅胶柱色谱纯化蒸发残余物(洗脱剂：二氯甲烷/甲醇70/30；v/v)，然后用异丙醇使产物重结晶，得到目标产物，珍珠样粉红色晶体，产率为50％。
M.p.＝213-217℃。
实施例178：
5-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例177制备的产物作为原料，得到目标产物，粉红色粉末(产率＝67％)。
M.p.＝196℃。
实施例179：
5-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例177相似的步骤，由3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸作为原料，得到目标产物，白色晶体(产率＝33％)。
M.p.＝129-131℃。
实施例180：
5-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例179制备的产物作为原料，得到目标产物，白色晶体(产率＝70％)。
M.p.＝222-223℃。
实施例181：
2-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例179相似的步骤，由根据制备例III得到的2-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，粉红色泡沫(产率＝49％)。
M.p.＝68-72℃。
实施例182：
2-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例181制备的产物作为原料，得到目标产物，灰白色粉末(产率＝65％)。
M.p.＝112℃。
实施例183：
5-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例177相似的步骤，由2-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色晶体(产率＝52％)。
M.p.＝169-170℃(用异丙醇重结晶)。
实施例184：
5-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例183制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝46％)。
M.p.＝193-196℃。
实施例185：
5-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例177相似的步骤，由2-氟-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝70％)。
M.p.＝122-125℃。
实施例186：
5-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例185制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝76％)。
M.p.＝208℃(用甲醇重结晶)。
实施例187：
6-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例183相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，奶油状粉末(产率＝38％)。
M.p.＝153℃。
实施例188：
6-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例187制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝88％)。
M.p.＝181℃(用水重结晶)。
实施例189：
6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例187相似的步骤，由5-嘧啶硼酸作为原料，得到目标产物，粉红色固体(产率＝39％)。
M.p.＝215℃(用***结晶)。
实施例190：
6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例189制备的产物作为原料，得到目标产物，粉红色粉末(产率＝77％)。
M.p.＝188℃。
实施例191：
6-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例187相似的步骤，由3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝21％)。
M.p.＝172℃(用***重结晶)。
实施例192：
6-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例191制备的产物作为原料，得到目标产物，蓬松白色固体(产率＝52％)。
M.p.＝138℃。
实施例193：
6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例187相似的步骤，由6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色薄片(产率＝30％)。
M.p.＝185℃(用乙醇/水混合物重结晶)。
实施例194：
6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例193制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝98％)。
M.p.＝143-156℃。
实施例195：
2-氟-5-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例177相似的步骤，由根据制备例VIII得到的5-溴-2-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-氟-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，粉红色固体(产率＝65％)。
M.p.＝142-144℃。
实施例196：
2-氟-5-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例195制备的产物作为原料，得到目标产物，灰色固体(产率＝65％)。
M.p.＝145-146℃。
实施例197：
2-氟-5-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例195相似的步骤，由6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，粉红色固体(产率＝35％)。
M.p.＝135-136℃。
实施例198：
2-氟-5-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例197制备的产物作为原料，得到目标产物，灰色固体(产率＝71％)。
M.p.＝158-159℃。
实施例199：
5-(3-噻吩基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例177相似的步骤，由3-噻吩硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色固体(产率＝25％)。
M.p.＝175℃。
实施例200：
5-(3-噻吩基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例199制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝32％)。
M.p.＝212℃。
实施例201：
6-(2-氯-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例187相似的步骤，由2-氯-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，粉红色粉末(产率＝21％)。
M.p.＝226℃。
实施例202：
6-(2-氯-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例201制备的产物作为原料，得到目标产物，黄色粉末(产率＝62％)。
M.p.＝179℃(用水重结晶)。
实施例203：
4-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例177相似的步骤，由根据制备例II得到的4-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸作为原料，得到目标产物，粉红色粉末(产率＝30％)。
M.p.＝150-155℃。
实施例204：
4-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例203制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝62％)。
M.p.＝175-179℃。
实施例205：
6-甲基-2-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例177相似的步骤，由根据制备例V得到的2-碘-6-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，黄褐色粉末(产率＝42％)。
M.p.＝92-102℃。
实施例206：
6-甲基-2-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例205制备的产物作为原料，得到目标产物，黄色粉末(产率＝72％)。
M.p.＝160-170℃。
实施例207：
6-甲基-2-(4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例205相似的步骤，由4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，浅粉红色粉末(产率＝54％)。
M.p.＝140-144℃。
实施例208：
6-甲基-2-(4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例207制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝95％)。
M.p.＝196-200℃。
实施例209：
6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例187相似的步骤，由2-氟-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝30％)。
M.p.＝179℃。
实施例210：
6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例124相似的步骤，由根据实施例209制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝56％)。
M.p.＝219℃。
实施例211：
2-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例181相似的步骤，由5-嘧啶硼酸作为原料，得到目标产物，奶油状固体(产率＝48％)。
M.p.＝205℃(用***重结晶)。
实施例212：
2-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例211制备的产物作为原料，得到目标产物，粉红色粉末(产率＝36％)。
M.p.＝195℃(用甲醇/***混合物重结晶)。
实施例213：
5-氟-6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
制备0.421g(1mM)根据制备例XI得到的6-氯-5-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷的4ml DME溶液。加入0.211g(1.5mM)6-氟-3-吡啶硼酸、0.082g(0.1mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物，然后加入1.5ml(1.5mM)1M碳酸钾溶液。利用微波辐射将反应介质在120℃下加热30min。冷却并放置分离后，回收有机相，通过加入乙酸乙酯完成萃取。合并有机相，减压蒸发，将蒸发产物溶解在4ml二氯甲烷中，相继用水、1M碳酸钾溶液、然后用水洗涤。通过疏水性膜过滤有机相，在氮气流中蒸发。得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例214：
5-氟-6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例213制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体，产率为75％。
M.p.＝184℃。
实施例215：
5-氟-6-(6-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由6-甲基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例216：
5-氟-6-(6-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例215制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝58％)。
M.p.＝184℃。
实施例217：
5-(2-甲氧基-5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲氧基-5-嘧啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例218：
5-(2-甲氧基-5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例217制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝46％)。
M.p.＝215℃。
实施例219：
5-氟-6-(2-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由2-甲基-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例220：
5-氟-6-(2-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例219制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝31％)。
M.p.＝143℃。
实施例221：
5-氟-6-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由2-甲氧基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例222：
5-氟-6-(2-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例221制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝77％)。
M.p.＝141℃。
实施例223：
5-氟-6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由1-甲基-4-(频哪醇基硼基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例224：
5-氟-6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例223制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝41％)。
M.p.＝206℃。
实施例225：
6-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-5-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例226：
6-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-5-氟-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例225制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝33％)。
M.p.＝177℃。
实施例227：
6-(2-甲氧基-5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲氧基-5-嘧啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例228：
6-(2-甲氧基-5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例227制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝20％)。
M.p.＝134℃。
实施例229：
5-氟-6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由5-嘧啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例230：
5-氟-6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例229制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝19％)。
M.p.＝192℃。
实施例231：
5-(3-氯-2-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
根据实施例49中记载的方法，使用0.448g(1mM)根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷的2mlDME溶液来制备硼酸酯。然后过滤反应介质，然后用DME淋洗。将0.422g(1.66mM)2，3-二氯吡啶、0.020g(0.025mM)[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)的二氯甲烷络合物加到得到的溶液中，然后将1.5ml(1.5mM)1M碳酸钾溶液加到得到的溶液中。利用微波辐射将反应介质在120℃下加热30min。冷却并放置分离后，回收有机相，通过加入乙酸乙酯完成萃取。合并有机相，减压蒸发，将蒸发产物溶解在4ml二氯甲烷中，相继用水、1M碳酸钾溶液、然后用水洗涤。通过疏水性膜过滤有机相，在氮气流中蒸发。得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例232
5-(3-氯-2-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例231制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝50％)。
M.p.＝193℃
实施例233：
5-(5-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例231相似的步骤，由2-溴-5-甲基吡啶作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例234：
5-(5-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例233制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝33％)。
M.p.＝199℃。
实施例235：
5-(4-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例231相似的步骤，由2-溴-4-甲基吡啶作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例236：
5-(4-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例235制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝20％)。
M.p.＝166℃。
实施例237：
5-(6-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例231相似的步骤，由2-溴-6-甲基吡啶作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例238：
5-(6-甲基-2-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例237制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝49％)。
M.p.＝188℃。
实施例239：
6-甲基-2-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
在5ml DME和3.5ml甲醇中混合0.3g(0.59mM)根据制备例V得到的2-碘-6-甲基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷、0.1g(0.71mM)3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸、0.384g(1.17mM)碳酸铯和支撑在聚苯乙烯树脂上的0.327g四(三苯基膦)合钯。利用微波辐射将混合物在120℃下加热30分钟。然后过滤反应混合物，用甲醇淋洗残余固体，减压浓缩滤液。用硅胶柱色谱纯化蒸发残余物，使用二氯甲烷/甲醇混合物(80/20；v/v)进行洗脱，得到目标产物，白色粉末，产率为70％。
M.p.＝70-84℃。
实施例240：
2-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例239相似的步骤，由根据制备例III得到的2-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝14％)。
M.p.＝199℃。
实施例241：
2-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-4-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例239相似的步骤，由根据制备例VII得到的2-溴-4-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸作为原料，得到目标产物，白色晶体(产率＝25％)。
M.p.＝143-147℃(用水重结晶)。
实施例242：
5-(4-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例239相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和4-甲氧基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝23％)。
M.p.＝154℃。
实施例243：
6-(4-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例239相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和4-甲氧基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝37％)。
M.p.＝207℃。
实施例244：
5-(2-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例239相似的步骤，由根据制备例IX得到的5-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲基-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝28％)。
M.p.＝120℃(用水重结晶)。
实施例245：
6-(2-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例239相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-甲基-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝23％)。
M.p.＝214℃(用水重结晶)。
实施例246：
6-(5-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例IV得到的6-溴-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和5-氯-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝40％)。
M.p.＝203-205℃。
实施例247：
6-(5-氯-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例246制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝28％)。
M.p.＝171-172℃。
实施例248：
5-(4-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例137相似的步骤，由3-溴-4-甲基吡啶作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝9％)。
M.p.＝165℃。
实施例249：
5-(4-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例248制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝49％)。
M.p.＝201℃。
实施例250：
2，6-二(4-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例1相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝15％)。
M.p.＝169℃。
实施例251：
2，6-二(4-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例250制备的产物作为原料，得到目标产物，米黄色粉末(产率＝30％)。
M.p.＝209℃(用乙醇/水混合物重结晶)。
实施例252：
2-(5-四唑基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
制备0.682g(1.73mM)根据制备例XV得到的2-氰基-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和1.24g(6.05mM)叠氮三甲基锡在10ml甲苯中的混合物，该混合物在70℃下搅拌7天。冷却后，将反应介质倒入水和乙酸乙酯的混合物中，通过加入1N盐酸溶液调节到pH1。萃取水相，通过加入稀氢氧化钠溶液调节到pH 5，用乙酸乙酯萃取。分离有机相，用水洗涤，用硫酸镁干燥，并减压浓缩。用硅胶色谱纯化得到的粗产物，用二氯甲烷/甲醇混合物(95/5；v/v)进行洗脱。得到目标化合物，白色泡沫(产率＝30％)。
M.p.＝119-127℃。
实施例253：
2-(5-四唑基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例42相似的步骤，由根据实施例252制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝42％)。
M.p.＝170℃(用乙醇/水混合物重结晶)。
实施例254：
6-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-2-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由根据制备例XII得到的2-氟-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3，5-二甲基-4-异噁唑硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例255：
6-(3，5-二甲基-4-异噁唑基)-2-氟-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例254制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝56％)。
M.p.＝101-104℃。
实施例256：
2-氟-6-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由2-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例257：
2-氟-6-(2-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例256制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝53％)。
M.p.＝186-190℃。
实施例258：
2-氟-6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由5-嘧啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例259：
2-氟-6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例258制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝33％)。
M.p.＝177-179℃。
实施例260：
2-氟-6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例261：
2-氟-6-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例260制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝65％)。
M.p.＝141-144℃。
实施例262：
2-氟-6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由2-氟-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例263：
2-氟-6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例262制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝53％)。
M.p.＝179-182℃。
实施例264：
2-氟-6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由1-甲基-4-(频哪醇基硼基)-1H-吡唑作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例265：
2-氟-6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例264制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝38％)。
M.p.＝183-185℃。
实施例266：
2-氟-6-(6-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由6-甲基-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例267：
2-氟-6-(6-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例266制备的产物作为原料，得到目标产物，粉红色粉末(产率＝36％)。
M.p.＝189-190℃。
实施例268：
2-氟-6-(2-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由2-甲基-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例269：
2-氟-6-(2-甲基-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例268制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝24％)。
M.p.＝159-162℃。
实施例270：
2-氟-6-(6-氰基-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例254相似的步骤，由2-氰基-5-(频哪醇基硼基)吡啶作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例271：
2-氟-6-(6-氰基-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例270制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝37％)。
M.p.＝158-162℃。
实施例272：
5-氟-6-(3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例213相似的步骤，由根据制备例XI得到的6-氯-5-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例273：
5-氟-6-(3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例272制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝58％)。
M.p.＝179℃。
实施例274：
5-氟-6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例272相似的步骤，由2-氟-4-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例275：
5-氟-6-(2-氟-4-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例274制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝53％)。
M.p.＝209-212℃。
实施例276：
2-氯-5-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例259相似的步骤，由根据制备例XIV得到的5-溴-2-氯-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，白色泡沫(产率＝48％)。
M.p.＝72-90℃。
实施例277：
2-氯-5-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例276制备的产物作为原料，得到目标产物，白色薄片(产率＝81％)。
M.p.＝174-189℃。
实施例278：
2-氯-5-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例276相似的步骤，由6-氟-3-吡啶硼酸作为原料，得到目标产物，白色泡沫(产率＝38％)。
M.p.＝70-90℃。
实施例279：
2-氯-5-(6-氟-3-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例278制备的产物作为原料，得到目标产物，白色薄片(产率＝84％)。
M.p.＝176-197℃。
实施例280：
2-氯-6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例259相似的步骤，由根据制备例X得到的2-氯-6-碘-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷作为原料，得到目标产物，白色泡沫(产率＝37％)。
M.p.＝168℃。
实施例281：
2-氯-6-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例280制备的产物作为原料，得到目标产物，白色粉末(产率＝20％)。
M.p.＝100℃。
实施例282：
2-氟-5-(2-吡啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例231相似的步骤，由根据制备例VIII得到的5-溴-2-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷和2-溴吡啶作为原料，得到目标产物，直接用于脱乙酰步骤中。
实施例283：
2-氟-5-(2-吡啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例282制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝79％)。
M.p.＝145-146℃。
实施例284：
2-氟-5-(5-嘧啶基)-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例137的第一部分相似的步骤，从5-溴嘧啶制备5-(频哪醇基硼基)嘧啶，并在与实施例177的制备所用的相似条件下，在同一反应器中立即与根据制备例VIII得到的5-溴-2-氟-3-吡啶基2，3，4-三-O-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖苷反应。得到目标产物，黄色固体(产率＝40％)。
M.p.＝96-97℃。
实施例285：
2-氟-5-(5-嘧啶基)-3-吡啶基5-硫代-β-D-吡喃木糖苷
通过进行与实施例2相似的步骤，由根据实施例284制备的产物作为原料，得到目标产物，白色固体(产率＝60％)。
M.p.＝204-205℃。
上面实施例中描述的式I化合物的结构总结在下表中：
在上表中：
-Pos-N表示硫代木糖苷基团相对于吡啶环的氮原子的位置，
-Pos-A表示杂环A相对于吡啶环的氮原子的位置，
-X表示杂环A的主要杂原子的性质及其相对于杂环A与吡啶环的键合的位置，
-“sb”表示单键，
-对于R1，R2和R3取代基而言，数字表示杂环A上的取代基相对于杂原子X的位置。
举例来说，化合物No.226是下式的化合物：
借助于重现静脉血栓形成的试验，在大鼠体内研究本发明的化合物的抗血栓形成活性。
根据在Thromb，Haemost.，1992，67(1)，176-179中记载的方案诱发静脉血栓形成。根据以下操作方案研究口服活性：
用重250～280g、每10只分成一组的未禁食Wistar雄性大鼠进行实验。被测产品通过溶解于或悬浮于甲基纤维素的0.5％水溶液中口服给予(管饲)。计算这些化合物的浓度，以使口服给予的溶液吸收量为10ml/kg。在产品给予后的时间T诱发血栓形成，取出所形成的血栓并称重。为了诱发血栓形成，按照Wessler(J.Applied Physiol.1959，943-946)记载的技术，使用由Biogenic公司(Montpellier)供应的含有7.5nKat/kg剂量的活化的因子X(Xa)的溶液作为高凝固试剂，在高凝固下形成静脉郁积。在注射高凝固试剂后，正好10秒钟形成静脉郁积。在给予被测化合物后，检测它们在不同剂量下的活性。在给予化合物后的2小时诱发血栓。举例来说，本发明的一些化合物的上述检验结果显示在下表中(活性表示为在本发明的化合物存在下观察到的血栓形成的抑制百分比，该百分比是相对于在没有所述化合物存在下形成的血栓重量而言的)。
表I口服活性
| 实施例No. | 剂量(mg/kg) | 时间(h) | 活性(％) |
| 22 | 6 | 2 | 100 |
| 24 | 6 | 2 | 96 |
| 30 | 6 | 2 | 97 |
| 40 | 6 | 2 | 96 |
| 108 | 6 | 2 | 95 |
| 122 | 6 | 2 | 93 |
| 130 | 6 | 2 | 91 |
| 140 | 6 | 2 | 96 |
| 142 | 6 | 2 | 97 |
| 224 | 6 | 2 | 99 |
| 226 | 6 | 2 | 97 |
这些结果表明，在口服给予后，本发明的化合物表现出良好的抗血栓形成的活性。
因此，本发明的主题涉及一种用作药物的本发明的式I化合物及其药物可接受的酸式盐、溶剂化物和水合物。式I的化合物或其药物可接受的盐、溶剂化物或水合物之一可用于制备抗血栓形成的药物，所述药物尤其是用于治疗或预防静脉或动脉循环疾病，特别是用于校正某些敏感的静脉血液学参数，或者是用于补偿心功能不全。式I的化合物或其药物可接受的盐、溶剂化物或水合物之一还可用于制备用来预防腔内动脉或冠状动脉成形术等之后的再狭窄的药物，从而预防或治疗例如手术(如臀部或膝部关节成形术)后有可能出现的血栓栓塞性症状。本发明的化合物还可用作用来预防中风或心脏病发作的药物的活性物质。
因此，本发明的另一主题涉及含有式I的化合物或其药物可接受的盐、溶剂化物或水合物之一的药物组合物。这些药物组合物通常含有适宜的赋形剂。根据所需的药物形式和所需的给予方式，尤其是口服给予或注射给予，由此来选择所述赋形剂。
这些药物组合物可利用本领域技术人员公知的常规方法制备。例如，本发明的化合物可与生理可接受的赋形剂一起配制，从而获得可直接使用的可注射形式、用时即配的可注射形式或口服给予的固体形式(例如，硬明胶胶囊或片剂)。
举例来说，可注射形式可优选由如下方法制备：通过将含有本发明的化合物和必要且足够量的可溶性赋形剂的无菌滤出溶液进行冻干，在使用时加入注射用水后得到等渗溶液。所得溶液可以通过单独皮下注射给予或者通过肌肉注射给予，或者也可以以缓慢灌注的形式给予。用于口服给予的形式优选为硬明胶胶囊的形式，所述胶囊中含有本发明的化合物和本领域技术人员已知的赋形剂的混合物，所述混合物被磨细或优选被微粉化，所述赋形剂例如为乳糖、预糊化淀粉和硬脂酸镁。
为获得所需的治疗或预防效果，每个单位剂量可以含有10～500mg的至少一种本发明的化合物。
Claims (17)
1.一种硫代木糖化合物，其特征在于，其选自：
a)式I的化合物：
其中：
-R代表氢原子或C2-C6酰基，
-R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基，
-A代表下式的5-或6-元芳香杂环：
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，或
b)其加成盐。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，
基团在吡啶环的3-位。
3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R’和R”每一个代表氢原子、卤原子或甲基。
4.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，A代表吡啶基环。
5.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R代表氢原子。
6.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R代表COCH3基团。
7.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成苯并呋喃基或苯并噻吩基。
8.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R’和R”每一个代表氢原子、卤原子或甲基，A代表吡啶基环，并且R代表氢原子或COCH3基团。
9.一种制备如权利要求1所述的化合物的方法，其特征在于，进行以下步骤：
a)在非质子溶剂中，在无水介质中的银盐或锌盐的存在下，使式II的吡啶酚与5-硫代吡喃木糖衍生物在25～110℃的温度下反应1～10小时，以得到式I的化合物，
式II为：
其中：
-R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基，
-A代表下式的5-或6-元芳香环：
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，
5-硫代吡喃木糖衍生物为下式：
其中Hal代表卤素，R代表C2-C6酰基，
式I为：
其中A，R，R’和R”的含义与原料化合物中的含义相同；
b)在需要时，使上面得到的式I化合物与氨的甲醇溶液反应，以进行脱酰，并用氢原子取代酰基，从而得到式Ia的化合物，
式Ia为：
其中R’和R”的含义与上述的含义相同；
c)在需要时，使上面得到的式I或Ia化合物之一与酸反应，从而得到相应的加成盐。
10.如权利要求9所述的制备化合物的方法，其特征在于，按下述进行步骤(b)：在甲醇中与催化量的金属醇盐，在0～30℃的温度下反应0.5～2小时，从而从其中R代表C2-C6酰基的式I化合物得到式Ia的化合物。
11.一种制备如权利要求1所述的化合物的方法，其特征在于，进行以下步骤：
a)在非质子溶剂中，在Lewis酸型催化剂的存在下，使四乙酰基硫代木糖与式II的化合物在20～60℃的温度下反应1～2小时，以得到式Ib的化合物，
四乙酰基硫代木糖为下式：
其中Ac代表乙酰基，
式II为：
其中：
-R’和R”每一个独立地代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基，
-A代表下式的5-或6-元芳香环：
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，
式Ib为：
其中A，R，R’和R”的含义与原料化合物中的含义相同，
b)在需要时，使上面得到的式Ib化合物与氨的甲醇溶液反应，以进行脱酰，并用氢原子取代乙酰基，从而得到式Ia的化合物，式Ia为：
其中R’和R”的含义与上述的含义相同。
12.一种制备如权利要求1所述的化合物的方法，其特征在于，进行以下步骤：
a)在钯催化剂的存在下，在极性溶剂的存在下，以及在氟化铯或碳酸钠的存在下，使下式的化合物
其中Hal是卤原子，R’和R”每一个独立地代表氢原子、除了溴或碘之外的卤原子或C1-C4烷基，R代表氢原子或C2-C6酰基；
与下式的杂芳基硼酸或杂芳基硼酸烷基酯
其中：
-X代表氮、氧或硫原子，
-Y代表碳原子或单键，
-Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，
-R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或
-R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，
-Alk代表氢原子或C1-C4烷基；下示的组合还可以代表频哪醇基硼基
在70℃～150℃的温度下反应5分钟～72小时，以得到下式的化合物：
其中：
R，R1，R2，R3，R’，R”，X，Y，Z1，Z2和Z3的含义与原料中的含义相同。
13.一种制备如权利要求1所述的化合物的方法，其特征在于，进行以下步骤：
a)在钯催化剂的存在下，在极性质子溶剂的存在下，以及在氟化铯或碳酸钠的存在下，使下式的糖基化的吡啶硼酸或糖基化的吡啶基硼酸酯
其中R代表氢原子或C2-C6酰基，R’和R”每一个独立地代表氢原子、除了溴或碘之外的卤原子或C1-C4烷基，Alk代表氢原子或C1-C4烷基，
与下式的杂芳基卤化物
其中Hal代表卤素，X代表氮、氧或硫原子，Y代表碳原子或单键，Z1，Z2和Z3每一个独立地代表碳或氮原子，R1，R2和R3每一个独立地代表氢原子、卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基；或R1和R2与它们所连接的杂环的原子一起形成含有6个碳原子的芳香环，因而A代表稠合双环基团，
在70℃～150℃的温度下反应5分钟～72小时，以得到下式的化合物：
其中：
R，R1，R2，R3，R’，R”，X，Y，Z1，Z2和Z3的含义与原料中的含义相同。
14.如权利要求1～5中任一项所述的化合物在制备用于预防或治疗血栓形成的药物中的用途。
15.如权利要求1～5中任一项所述的化合物在制备用于预防或治疗静脉血栓形成的药物中的用途。
16.如权利要求1～5中任一项所述的化合物在制备用于预防或治疗心功能不全的药物中的用途。
17.如权利要求1～6中任一项所述的化合物在制备用于预防成形术后的再狭窄或血栓栓塞性症状的药物中的用途。
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