CN101534871A - 包含酸性纤维素纤维和有机锌盐的吸收制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及吸收制品，比如尿布、尿裤、卫生巾或失禁装置，所述吸收制品包含可渗透液体的顶片、背片和包围在所述可渗透液体的顶片和所述背片之间的吸收芯，其中所述吸收芯包含pH为5.5或更小的酸性绒毛浆和有机锌盐(特别是蓖麻醇酸锌)。有机锌盐和酸性绒毛浆的组合在氨的抑制中发挥协同效应。

Description

包含酸性纤维素纤维和有机锌盐的吸收制品
技术领域
本发明涉及吸收制品(比如尿布、尿裤、卫生巾或失禁装置)，其包含有效的气味控制***，和可用于这种吸收制品中的气味控制纤维素纤维。本发明尤其涉及这样的吸收制品，其中酸性纤维素纤维(比如pH为5.5或更小的酸性绒毛浆(fluffpulp))和有机锌盐(比如蓖麻醇酸锌)良好地相互作用，特别是协同地减少恶臭(比如氨)。
背景技术
在上述类型的吸收制品的领域内，一个重要的发展领域是一般在体液排放后，尤其是在较长时间后，形成的有气味的化合物的控制。这些化合物包括脂肪酸、氨、胺、含硫化合物及酮和醛。它们作为体液的天然组分存在，或由天然组分(比如尿素)的降解过程而产生，所述尿素被存在于泌尿生殖区中的微生物或细菌分解为氨。
为了抑制在吸收制品中形成令人不快的气味，存在多种方法。例如，WO 97/46188、WO 97/46190、WO 97/46192、WO 97/46193、WO 97/46195和WO 97/46196教导加入气味抑制添加剂或除臭剂，比如沸石和二氧化硅。然而，如例如WO 98/17239所述，一旦沸石被水饱和，则体液的吸收降低沸石的气味抑制能力。
第二种方法涉及加入乳酸菌，旨在抑制在产品中形成恶臭的细菌。例如，SE 9703669-3、SE 9502588-8、WO 92/13577、SE 9801951-6和SE9804390-4公开了加入乳酸菌和它们的良好效果。
此外，由WO 98/57677、WO 00/35503和WO 00/35505已知部分中和的超级吸收剂材料(酸性超级吸收剂材料)抵制在吸收制品中令人不快的气味的形成。然而，和常规超级吸收剂材料(下面还称为超级吸收剂聚合物，SAP)相比，酸性超级吸收剂材料吸收的体液量较少。在上述WO 98/57677中描述的吸收制品还可另外含有pH值在7以下，优选在6以下的纤维素绒毛浆。
此外，US 6,852,904描述了用酸性气味控制剂处理的纤维素纤维，及它们在吸收产品中的用途。
然而，多种已知的气味控制***不够有效，或过快失效而不能被吸收产品的消费者接受。
因此，在本技术领域中目前存在对吸收制品中有效的气味控制***的需求。
由其他技术领域还已知，不饱和羟基化脂肪酸的有机锌盐(比如蓖麻醇酸锌)是除臭活性成分(参见，例如DE 1792074 A1、DE 2548344 A1和DE3808114 A1)。
本发明的一个技术目的是克服上述和现有技术有关的不足。
另一技术目的是提供具有有效的气味控制***的吸收制品。
本发明的另一技术目的是显著减少或消除吸收制品中氨的形成。
由本发明的下列描述，其他目的将变得明显。
发明简述
本发明涉及吸收制品(比如尿布、尿裤、紧身内裤衬里、卫生巾或失禁装置)，其包含可渗透液体的顶片、(优选为不能透过液体的)背片及包围在所述可渗透液体的顶片和所述背片之间的吸收芯(absorbent core)，其中所述吸收芯包含pH值为5.5或更小的酸性纤维素纤维，特别是酸性绒毛浆纤维，和有机锌盐，特别是一元羧酸的锌盐。
本发明还涉及pH为5.5或更小的酸性纤维素纤维，其特征在于它们包含一元羧酸的锌盐，和它们用于气味控制的用途，特别是在上述吸收制品中。
在本发明说明书中，pH值为5.5或更小的酸性纤维素纤维(CF)经常简称为“酸性纤维素纤维(CF)”，pH值为5.5或更小的酸性绒毛浆简称为“酸性绒毛浆”。
本发明人发现酸性CF(特别是绒毛浆)，和有机锌盐(特别是一元羧酸的锌盐，比如蓖麻醇酸锌)在氨的抑制中相互作用，同时优选地保持泌尿生殖区中的天然细菌群落，本发明人基于该发现完成了本发明。
不希望受制于理论，在本发明的气味减少背后的机理假设如下。发现在吸收产品(比如失禁产品)中产生恶臭的氨按照下列方式形成：
细菌+尿素→NH3
在本发明中，酸性CF，特别是绒毛浆纤维具有使环境不利于细菌的功能，同时有机锌盐(例如蓖麻醇酸锌)除去实际形成的氨(NH3)。
本发明的目标是开发这样的吸收制品，其中不需要的细菌或微生物的量(比如产氨细菌)在吸收制品使用期间不增加。
发明详述
在整个说明书和权利要求中，使用“包含”意在还覆盖更具限制性的含义“基本由…组成”和“由…组成”。
关于“吸收制品”，我们理解为能吸收体液(比如尿、含水粪便、女性流出物或月经液)的制品。这些吸收制品包括但不局限于尿布、尿裤、紧身内裤衬里、卫生巾或失禁装置(例如用于成人)。
这样的吸收制品具有可透过液体的顶片，其在使用期间朝向穿用者身体。它们还包含(优选为不能透过液体的)背片(例如塑料膜)、涂布了塑料的无纺织物或疏水无纺织物，及包围在所述可透过液体的顶片和所述背片之间的吸收芯。
合适的顶片可由多种材料制成，比如纺织和无纺材料(例如纤维的无纺网幅)；聚合材料，比如带孔塑料膜(例如带孔成形的热塑膜和液压成形的热塑膜)；多孔泡沫；网状泡沫；网状热塑膜；和热塑棉麻织布(scrim)。合适的纺织和无纺材料可由天然纤维(例如木或棉纤维)、合成纤维(例如聚合纤维比如聚酯、聚丙烯或聚乙烯纤维)或天然和合成纤维的组合组成。当所述顶片包含无纺网幅时，所述网幅可由多种已知技术制造。例如，该网幅可由纺粘、梳理、湿法、熔喷、水缠结(hydroentangle)、上述技术的组合等技术而制造。根据本发明，优选使用带孔塑料膜(例如热塑膜)或基于合成纤维(例如由聚乙烯或聚丙烯均聚物或共聚物和基于此基的聚合物组合物制成)的无纺材料。
任选地，在所述吸收芯和顶片之间还存在至少一个其它层，并可由疏水和亲水网幅或泡沫材料制成。关于“网幅材料”，我们理解为薄纸、纺织或无纺型的基于粘结的平坦纤维的结构。无纺材料可和上述用于顶片的无纺材料具有相同的特征。
特别地，所述至少一个其他层可有助于流体控制，例如形式为至少一个获取/分布层。例如，US 5,558,655、EP 0 640 330 A1、EP 0 631 768 A1或WO 95/01147教导了这样的结构。“泡沫材料”在本领域内也是公知的，描述于例如以本申请人为名义的EP 0 878 481 A1或EP 1 217 978 A1。
可被芯包裹部分或完全围绕的吸收芯包含pH值为5.5或更小的酸性纤维素纤维，特别是酸性绒毛浆纤维。
术语“纤维素纤维”也称为“CF”，涉及来自木材、木本植物和某些非木本植物和基于纤维素的再循环和再生纤维的纤维。木本植物包括例如落叶(硬木)和松柏(软木)树。非木本植物包括例如棉花、亚麻、西班牙草、草、乳草属植物、稻草、黄麻和甘蔗渣。纤维素纤维优选为“纸浆纤维”。
术语“纸浆纤维”包括化学纸浆和机械纸浆纤维。
根据DIN 6730，“化学纸浆”是由植物原料获得的纤维材料，原料中大部分非纤维素组分已通过化学制浆除去，没有实质性的机械后处理。就化学制浆方法(比如亚硫酸盐或硫酸盐(Kraft)方法)而言，根据化学纸浆的应用领域，主要是木材中的木质素组分和半纤维素组分溶解至不同的程度。得到主要由纤维素组成的纤维材料。“机械纸浆”是对完全由木材制成或几乎完全通过机械方法制成的纤维材料的通用术语，任选地在升温下进行。机械纸浆再分成纯机械纸浆(磨木浆和盘磨机械浆)和经化学预处理的机械纸浆：化学机械浆(CMP)，比如化学热机械浆(CTMP)。
可用于本发明的起始纸浆可涉及初级纤维材料(原浆)或次级纤维材料，由此次级纤维材料定义为从再循环工序回收的纤维原料。初级纤维材料可同时涉及化学粗浆和机械纸浆，比如热磨机械浆(TMP)、化学热磨机械浆(CTMP)或高温化学热磨机械浆(HTCTMP)。也可使用含合成纤维素的纤维。不过优选使用来自植物材料的纸浆，特别是形成木材的植物。例如可使用软木纤维(通常源于针叶树)、硬木(通常源于落叶树)或棉绒。来自西班牙草(alfa)、甘蔗渣(谷类秸秆、稻米秸秆、竹子、***)的纤维、抢麻纤维、亚麻和其他木质和纤维素纤维源也可用作原料。相应的纤维源根据吸收芯所需的性质(比如以本领域中已知的方式测得的柔软度和吸收能力)而选择。关于产品的柔软度，也优选使用化学原浆，由此可使用完全漂白、部分漂白和未漂白的纤维。根据本发明合适的化学原浆尤其包括亚硫酸盐纸浆、牛皮纸浆(硫酸盐方法)、烧碱法纸浆(用氢氧化钠蒸煮)、来自用有机溶剂(例如Organosolv、Organocell、Acetosolv、Alcell)高压蒸煮的纸浆和来自改良方法(例如ASAM、Stora或Sivola方法)的纸浆。在牛皮纸浆中，可使用在连续蒸煮***(MCC(改良的连续蒸煮)、EMCC(延伸改良的连续蒸煮)和ITC(等温蒸煮))中获得的纸浆。非连续牛皮浆制法(例如RDH(快速置换加热)、Superbatch和Enerbatch)的产品也适合作为起始产品。亚硫酸盐法包括酸性亚硫酸盐/重亚硫酸盐方法、重亚硫酸盐方法、“中性亚硫酸盐半化学制浆”(NSSC)方法、和碱性亚硫酸盐方法(比如除碱溶液之外，亚硫酸盐和/或蒽醌和有机溶剂(比如甲醇)组合用于蒸煮的方法，例如所谓的ASAM方法(碱性亚硫酸盐蒽醌甲醇))。酸性和中性或碱性亚硫酸盐方法之间的主要差异是在酸性蒸煮方法中去木质素程度较高(卡伯值较低)。NSSC方法提供半化学纸浆，所述半化学纸浆出于氧化的目的在它们根据本发明被使用前在下游机械原纤化中有利地经过纤维分离。就它们的纤维材料性质而言，亚硫酸盐纸浆和牛皮纸浆显著不同。亚硫酸盐纸浆的个体纤维强度通常比牛皮纸浆的低得多。在亚硫酸盐纸浆中，溶胀纤维的平均孔宽度也较大，而单元壁的密度和硫酸盐纸浆相比较低，这同时表明亚硫酸盐纸浆的单元壁体积较大。因此，纤维素纤维材料的水分吸收和溶胀行为也有明显的差异，这在选择吸收芯的材料时也必须考虑。
出于本发明的目的，常规纤维素纤维，特别是上述纸浆纤维，也称为“标准CF”或“非酸性CF”。
在吸收芯中使用的纤维素纤维优选为绒毛浆纤维。此处使用的术语“绒毛浆纤维”在造张和吸收产品的领域内是公知的。它指的是上述“标准CF”的变体，其特征在于可通过粉碎标准化学纸浆(例如牛皮纸或亚硫酸盐)、机械纸浆(例如磨木浆和盘磨机械浆)或化学机械浆(CMP)(比如TMP、CTMP或HTCTMP)而实现的蓬松状态。优选地，任选地处于漂白形式的化学或化学机械浆用于制备绒毛浆。绒毛浆可主要包含，优选为仅含有软木纤维，软木纤维为吸收产品赋予必要的柔软度。用于制造绒毛浆的合适的木浆纤维是例如南方软木牛皮纸(Southern Softwood Kraft)和北方软木亚硫酸盐(Northern Softwood Sulphite)。存在多种等级的绒毛浆，比如松解(也称处理的)绒毛浆比常规绒毛浆更软。绒毛浆的主要生产者是美国的WeyerhaeuserCo.和Georgia Pacific Corp.和总部位于芬兰的Stora Enso Oy。出于本发明的目的，上述一般绒毛浆也称为“标准绒毛浆”或“非酸性绒毛浆”。下面，“绒毛浆”和“绒毛CF”将作为同义词使用。
标准CF(包括标准绒毛浆)的pH值根据制造方法而显著不同。通常，标准(绒毛)CF的pH为5.5以上到6.5，优选为6左右。和标准(绒毛)CF不同，用于本发明的酸性(绒毛)CF的pH为5.5或更小。为了除去细菌，5.0或更小的pH值是有利的。酸性(绒毛)CF的pH值优选为2.0到5.0，更优选为2.5到4.5，进一步优选为3.0到4.0，最优选为3.2到3.6。CF的pH可使用标准试验Tappi T 509-02，特别是Tappi法T 509om-02测量。
酸性(绒毛)CF纤维也可和标准(绒毛)CF和/或超级吸收剂聚合物材料(SAP)混合。
在相应的吸收芯和(如果适用的话)吸收芯的各个层中，基于(绒毛)CF和超级吸收剂材料的全部混合物(不含有机锌盐)的重量，纤维素纤维(即，酸性(绒毛)CF或酸性和非酸性(绒毛)CF的混合物)的总量优选为90到30重量％，更优选为80到35重量％，特别是70到40重量％，例如70到50重量％。术语“(绒毛)CF”用作“非绒毛纤维素纤维(比如非绒毛浆)和/或绒毛纤维素纤维，即，绒毛浆”的缩写。
如果混合使用，酸性(绒毛)CF和非酸性(绒毛)CF的重量比没有特别限制(例如5/95到95/5、10/90到90/10、20/80到80/20)。因此，根据要实现的性质，酸性(绒毛)CF/非酸性(绒毛)CF的重量比可优选为100/0到50/50(例如95/5到60/40、90/10到70/30)。
如上所述，所述吸收芯还可包含酸性或非酸性的超级吸收剂材料。根据一个实施方案，所述吸收芯含有pH值为5.5或更小(根据EDANA WSP200.2测量)的酸性超级吸收剂材料，根据另一可选实施方案，所述吸收芯不含这样的材料。
基于所述芯的重量(排除有机锌盐)，所述超级吸收剂材料的总量可以是10到70重量％。
术语“超级吸收剂材料”在本领域内是公知的，指可被水溶胀，不溶于水，能吸收数倍于自身重量的体液的材料。优选地，所述超级吸收剂材料能吸收其重量的至少约10倍，优选为其重量的至少约15倍，特别是其重量的至少约20倍的含有0.9重量％的氯化钠的水溶液(在超级吸收剂表面可自由接触待吸收液体的通常的测量条件下)。为了确定超级吸收剂材料的吸收能力，可使用标准试验EDANA WSP 241.2。
酸性和非酸性超级吸收剂材料可通过它们的pH值区分。非酸性SAP(也称为标准SAP)的pH在例如5.8或更高的范围内，酸性SAP的pH为5.5或更小。从而，非酸性SAP可以增大包含根据本发明的酸性(绒毛)CF的吸收芯的pH。因此，当根据本发明的酸性(绒毛)CF和非酸性SAP一起使用时，所使用的酸性(绒毛)CF的pH优选为足够低以实现吸收芯在润湿后的pH为5.5或更小，优选为5.0或更小，更优选为3.0到5.0。吸收芯的pH根据在实施例中描述的试验方法A测量。尽管为了实现吸收芯的上述pH，酸性(绒毛)CF的pH取决于酸性绒毛浆和非酸性SAP在吸收芯内的相对量，但在此情况下，酸性(绒毛)CF的pH值优选为2.5到4.5，优选为3.0到4.0，最优选为3.2到3.6。
除上述材料(即，酸性(绒毛)CF和任选的非酸性(绒毛)CF及超级吸收剂材料)外，所述吸收芯可混合含有其他吸收剂材料。可使用任何通常可压缩、舒适、对穿用者皮肤无刺激并能吸收和保持液体(比如尿和其他身体流出物)的其他吸收剂材料。加入吸收芯中的其他吸收剂材料的实例包括一般用于一次性尿布和其他吸收制品中的多种液体吸收剂材料，所述其他吸收制品比如皱褶的纤维素填料；熔喷聚合物，包括共成形(co-form)聚合物；化学硬化、改性或交联的纤维素纤维；薄纸，包括薄纸包裹和薄纸层叠物、吸收泡沫、吸收海绵、吸收剂凝胶材料、或任何其他已知的吸收剂材料或材料的组合。
如前所述，在本发明的吸收制品中的吸收芯也可含有除酸性CF(比如酸性绒毛浆纤维)之外的纤维。这些其他纤维优选和亲水纤维一样也能吸收体液。最优选地，所述纤维是其他纤维素纤维，比如标准绒毛浆、棉花、棉绒、人造丝、纤维素乙酸酯等。所述标准绒毛浆可以是上述机械或化学型，优选化学纸浆。
对于制造用于本发明的酸性(绒毛)纤维素纤维的方法没有特定的限制。根据优选实施方案，酸性(绒毛)CF通过用酸化剂处理标准CF而获得。如果使用酸化剂，则酸化剂的结构上与有机锌盐不同。
用于本发明的酸化剂在种类上没有特别限制，只要它们不***(disintegrate)或分解(decompose)被处理的标准绒毛浆。一个实例是SO2-水。优选地，所述酸化剂是合适的酸，例如弱酸或其盐。优选使用无卤素的非氧化性酸。合适的酸是那些在加入标准(绒毛)CF时不释放任何可能对皮肤有害或刺激的物质的酸。应当注意，和吸收制品接触的区域中的皮肤非常敏感，对婴儿和成人都一样。因此，用作酸化剂的酸优选为一种经批准或公认用于食物和/或化妆品中的酸。
优选地，所述酸化剂选自任选地羟基取代的一元和多元羧酸、它们的盐和它们的混合物。所述一元或多元羧酸可以是脂肪族或芳香族羧酸。所述盐优选为碱金属盐(例如K或Na)或碱土金属盐(例如Ca或Mg)。如果以盐的形式使用，所述酸化剂，优选为任选地羟基取代的一元和多元羧酸仅部分中和以提供水中的酸性溶液。
所述任选地羟基取代的一元羧酸优选选自饱和或不饱和的、直链的或带支链的脂肪族羧酸，其优选具有1到18个碳原子，更优选具有2到8个碳原子，特别是2到4个碳原子。所述酸可被一个、两个或更多个羟基取代。该一元羧酸的实例包括甲酸、乙酸或丙酸或乳酸。
任选地羟基取代的多元羧酸(例如二元酸或三元酸)也可被一个、两个或更多个羟基取代。有机(多元)酸可以是不饱和(例如一元或二元不饱和)的或饱和的、直链的或带支链的脂肪族羧酸，其优选具有2到18个碳原子，更优选为3到8个碳原子，例如4到6个碳原子。其实例包括草酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、柠檬酸或山梨酸。
优选使用所述任选地羟基取代的多元酸、它们的盐和它们的混合物。这些多元酸优选在部分中和的状态下使用，因此能作为缓冲剂。中和度优选在羧基的15到95％的范围内，更优选为30到90％，例如50到80％。这样的部分中和的多元羧酸也可通过以必要的摩尔比混合多元酸和相应的盐而得到。
通常优选在上述一元和多元弱酸中选择，特别是那些在25℃下在水中测得的pK值为至少1.5，更优选为至少2，进一步优选为至少3，例如4到5的酸(多元酸为pK1值)。
最优选地，所述酸化剂选自柠檬酸、草酸、乳酸、苹果酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、酒石酸、山梨酸、甲酸、它们的盐、和它们的混合物的水溶液。用于本发明的最优选的酸化剂是柠檬酸及其盐。
酸性CF，特别是酸性绒毛CF，可通过用酸化剂的溶液处理标准(绒毛)CF而获得。酸化剂优选以0.5到10重量％的浓度使用，并优选pH为约2到6，特别是3到5。理想地，选择酸化剂的浓度，使得酸化剂(s)与干燥的CF的重量比约为1到20％，特别是3到10％。用于处理的溶液优选为水溶液，不过也可使用挥发性有机溶剂，因为这样便于(绒毛)CF的干燥。
用酸化剂的溶液处理标准(绒毛)CF通过下列步骤实现：将标准(绒毛)CF和酸化剂的溶液组合(例如通过制备浆料、浸渍或喷涂)，然后是优选的混合和/或干燥混合物的步骤，然后是任选的纤维化步骤以分开可能聚集的纤维。所述干燥可通过使经处理的纤维置于周围空气中，或优选通过加热至例如50到95℃而实现。US 6,852,904(第5栏，30到53行)也公开了合适的加热条件。所述处理优选由纸浆制造商完成，因为这样避免吸收制品的制造商处理标准绒毛浆的额外步骤。
至于合适的酸性(绒毛)纤维素纤维，也可参考US 6,852,904 B2。
在非常有效的气味控制中，很少量的有机锌盐即可和酸性(绒毛)CF协作。有机锌盐的优选的重量下限(以锌计)似乎是至少10-5克每克干燥(绒毛)CF。在此，关于酸性(绒毛)CF使用的术语“干燥”理解为酸性SAP中没加水，且在酸性(绒毛)CF中仅存的水是在制造中不可避免的残留水。出于本申请的目的，在厚度为5到6mm，直径为5cm的圆形试样已被压缩至约8-10cm3/g的体积后，将所述试样置于环境温度(例如20℃)和特定的相对湿度(例如50％RH)下至少一个星期后，酸性(绒毛)CF或吸收芯优选视为是“干燥的”。
更优选地，有机锌盐以每克酸性(绒毛)CF至少5×10-5克的量存在，进一步优选为至少10-4克，进一步优选为至少5×10-4克，进一步优选为至少10-3克。没有具体上限，但出于经济原因，可到达这样一个点，进一步增大锌含量可能不再有用，例如超过每克酸性(绒毛)CF 0.1或1克锌，如果这不伴随增强气味抑制。
所述吸收芯中的有机锌盐的量也没有特别限制。然而，所述量优选为每克干燥的吸收芯至少1×10-5克Zn，更优选为至少1×10-4克Zn，最优选为至少5×10-4克Zn。
关于所使用的有机锌盐也没有具体限制。根据本发明的一个实施方案，使用至少一种具有优选为2到30个碳原子，特别是12到24个碳原子的有机羧酸(特别是一元羧酸)的锌盐。羧酸基可附着于脂肪族、脂肪族-芳香族、芳香族-脂肪族、脂环族、或芳香族残基，其中脂肪链或脂肪环可以是不饱和的，并被任选地取代，例如被羟基或C1到C4烷基取代。这些盐包括乙酸锌、乳酸锌、蓖麻醇酸锌和松香酸锌。更优选地，所述锌盐是具有8到18个碳原子的不饱和羟基化脂肪酸的锌盐。尽管关于不饱和双键或羟基的数量没有具体限制，但似乎优选那些具有一个或两个不饱和双键和一个或两个羟基的脂肪酸。最优选的实施方案是蓖麻醇酸锌。根据本发明的一个实施方案，所述有机锌盐借助于可由Degussa获得的
Figure A200680056385D0014133507QIETU
 Sorb中的氨基酸活化。
在本发明中使用的有机锌盐也可以能除去在化学上基于胺(例如香烟的烟中的烟碱)、硫化合物(例如大蒜和洋葱中的蒜素)、和酸(例如人汗水中的异戊酸，和丁酸)的恶臭物质。例如，由Degussa以
Figure A200680056385D0014133507QIETU
 Sorb的商品名出售的蓖麻醇酸锌在除氨之外还具有所述额外的除味效果。
关于将有机锌盐加入吸收芯的技术，本发明也没有任何限制。优选浸渍和喷涂。
例如，可以在和其他吸收剂材料(比如SAP)混合之前、期间或之后，并在吸收芯由所述吸收剂材料形成之前、期间或之后，用有机锌盐的溶液处理在吸收芯中存在的纤维[酸性(绒毛)CF，任选地和非酸性(绒毛)CF混合]。
·根据一个优选实施方案，在没有其他吸收剂材料的情况下，用有机锌盐的溶液处理任选地和非酸性(绒毛)CF混合的酸性(绒毛)纤维素纤维。
·可选地，同时用酸化剂和有机锌盐处理标准(绒毛)CF(例如通过喷涂、制备浆料、或浸渍)。则，上面所述的优选为含有酸化剂的水溶液也包括有机锌盐作为第二组分，特别是一元羧酸的锌盐(比如蓖麻醇酸锌)。所述锌盐的含量优选得到上面公开的基于干燥的酸性CF的Zn含量。关于其他处理条件，可参考上面对制造酸性(绒毛)CF的描述。
两种技术都可用于处理(绒毛)CF纤维(例如通过制备浆料、将纤维喷涂、或浸渍在所述溶液中)和制造商制备的在将片材送至吸收制品的制造商前的(绒毛)CF片材(例如通过浸渍或喷涂)。这两种技术是尤其优选的，因为它们避免在制造吸收制品时额外的喷涂有机锌盐溶液的步骤。其它任选存在的吸收剂材料(比如SAP)则在吸收芯形成期间或之后加入。
优选地，通过加入酸化剂和有机锌盐的溶液预处理纤维素纤维和/或SAP，然后在吸收芯形成期间将它们加入吸收芯。
根据上述喷涂技术，可将含有有机锌盐，特别是蓖麻醇酸锌的溶液喷涂在吸收芯的一侧或两侧，或构成吸收芯的各个层的一侧或两侧。
用于有机锌盐的溶液的溶剂可以是水、优选的挥发性有机溶剂(比如乙醇)、或水和可与水混溶的有机溶剂(比如乙醇)的混合物。优选地，有机锌溶剂以相对高浓度存在于溶液中，优选为1到30重量％。使用这样的浓缩溶液确保超级吸收剂材料的吸收能力不在必要的限度之外受损。也可使用市售有机锌盐的溶液，比如可由Degussa获得的
Figure A200680056385D0014133507QIETU
 SorbA30(活性含量30重量％，蓖麻醇酸锌通过氨基酸活化)。
所述背片一般防止被吸收层吸收并容纳在所述制品内的流出物污染可能和吸收制品接触的其他外部制品，比如床单和内衣。在优选的实施方案中，所述背片基本上不能透过液体(例如，尿)，并包含无纺织物和薄塑料膜(比如厚度为约0.012mm到约0.051mm的热塑膜)的层叠物。合适的背片膜包括那些由Terre Haute，Ind.的Tredegar Industries Inc.制造的以X15306、X10962、和X10964的商品名出售的膜。其他合适的背片材料可包括可使水蒸气逃离吸收制品同时仍防止流出物通过背片的透气材料。示例性的透气材料可包括下述材料，比如纺织网幅、无纺网幅、复合材料(比如涂膜无纺网幅)和微孔膜。由于在透气性和液体不透性之间总是存在平衡，可理想地提供具有特定的相对较小的液体透过性但具有非常高的透气性值的背片。
吸收制品的上述元件可任选地连同吸收制品的其他典型元件按照本领域已知的方式组装。
本发明还涉及pH为5.5或更小的酸性纤维素纤维，其特征在于它们包含一元羧酸的锌盐。在该有机锌盐中，所述一元羧酸优选具有上述特征。所述锌盐最优选为蓖麻醇酸锌。
类似地，上述纤维素纤维(特别是绒毛浆纤维)和酸化技术完全适用于权利要求所要求的酸性纤维素纤维。根据一个实施方案，这些可通过用酸化剂(如上所述)和一元羧酸的锌盐处理纤维素纤维而获得。根据另一实施方案，基于未处理的纤维的干重，所述酸化剂的含量为1到20重量％。
本发明也延伸至这样的酸性纤维素纤维用于气味控制的用途，优选在那些细菌控制是问题的领域，包括：权利要求所要求的吸收制品以及擦拭物(比如女性卫生用的擦拭物、婴儿擦拭物、医疗擦拭物和用于清洁卫浴设备例如厕所的擦拭物)；绷带；衬垫；吸收布(absorbent drapes)；内裤等。优选它们在上述类型的吸收制品中用于气味控制的用途。
下列实施例和比较实施例说明本发明。
实施例
试验方法
A)吸收芯的pH
吸收芯的pH可用下列方法非常精确地测量，包括试验吸收芯的制备和使用该吸收芯的pH测量。
方法1：用于试验的吸收芯的制备
从试验工厂制造的吸收芯中冲压得到吸收芯。在试验工厂中制造吸收芯时使用使毡片形成芯的标准方法(standard method of matforming a core)。吸收芯由酸性(绒毛)纸浆和任选的超级吸收剂材料的均匀混合物组成。将吸收芯压缩至约8-10cm3/g的体积。冲压后的芯的尺寸为：直径5cm，重量约为1.2克。
方法2：吸收芯中的pH的测量
根据方法1制备直径约为50mm的吸收芯。向所有样品加入16ml预定量的试验液体1，然后放置吸收芯使其溶胀30分钟。然后，使用平底型表面电极在样品的挤出液上测量pH，电极型号为Single Pore Flat，Hamilton。平均三次试验的测量结果。
试验液体1(方法2所涉及的)
含有下列物质的合成尿：KCl、NaCl、MgSO4、KH2PO4、Na2HPO4、NH2CONH2。该组合物中的pH为6.0±0.5。
各个芯吸收体使用的试验液体为16ml合成尿(如上面所限定)。
实施例1
从试验工厂制造的吸收芯中冲压得到重量约为1.16g，直径为5cm的圆形试验吸收芯。在试验工厂中制造吸收芯时使用使毡片形成芯的标准方法。吸收芯由酸性绒毛浆和超级吸收剂材料的均匀混合物组成。所使用的绒毛浆为0.69g Weyerhaeuser酸性绒毛浆，所述超级吸收剂材料是0.47g的超级吸收剂(SXM 9155，Degussa)。所述酸性绒毛浆是Weyerhaeuser以TR118的材料描述出售的，通过用4％柠檬酸和1％柠檬酸酯作为添加剂处理基于100％美国南方松木的ECF牛皮纸浆而制造。其pH为3.4±0.2。酸性绒毛浆的pH根据Tappi T 509-02标准测量。更具体地说，上述pH值是基于Tappi法T 509om-02的5分钟浆片pH。将吸收芯压缩至约8-10cm3/g的体积。
通过将溶液滴在吸收芯的表面(在一侧)上或将吸收芯的一侧浸入溶液中，向吸收芯加入1.3ml0.5重量％的蓖麻醇酸锌溶液(可由Degussa以TEGO Sorb A30的商品名获得，适当稀释)。将处理后的吸收体置于环境空气中一周。该过程得到每克干燥的吸收芯5.55×10-4克Zn的浓度。然后，根据下述方法3使吸收体吸收16ml合成尿并置于室温。
测量吸收合成尿6小时和8小时后产生的氨的量。
平均五次测量取平均值。结果显示于表1中。
方法3：吸收芯中氨抑制的测量
根据方法1制备吸收芯。制备试验液体2。在30℃的营养肉汤中隔夜培养奇异变形杆菌(Proteus mirabilis)的细菌悬浮液。稀释该移植培养液(graft culture)并确定细菌数。最终的培养液每毫升试验液体含有约105有机体。将吸收芯置于塑料瓶中并将试验液体2加入吸收芯，然后将容器在35℃分别培养6小时和8小时，然后使用手动泵和所谓的
Figure A200680056385D0018133635QIETU
管从容器中取样。随着颜色变化获得以ppm或体积百分数分级的氨含量。
试验液体2：
在无菌合成尿中加入用于微生物的生长介质。合成尿含有一价和二价阳离子和阴离子和尿素，并根据在Geigy，Scientific Tables，Vol 2，第8版，1981，53页中的信息制备。用于微生物的生长介质基于Hook-andFSA-media for entero-bacteria的信息。该混合物中的pH为6.6。
比较实施例1
按照和实施例1相同的方式形成吸收芯，唯一的区别在于不进行使用蓖麻醇酸锌的溶液的处理。
比较实施例2
按照和实施例1相同的方式形成吸收体，区别在于使用6重量％的蓖麻醇酸锌溶液，并将酸性绒毛浆替换为标准绒毛浆(来自Weyerhaeuser的NB 416)。该过程得到每克干燥的吸收芯6.66×10-3克Zn。
关于实施例1和比较实施例1和2的氨的形成的结果显示于下表1中。
表1
 
样品描述 氨的形成(ppm)6小时 氨的形成(ppm)8小时
比较实施例1 酸性绒毛浆1 38 760
比较实施例2 Zn2+非酸性绒毛浆3 <19 270
实施例1 酸性绒毛浆1+Zn2 1 16
1 酸性绒毛浆(Weyerhaeuser，pH3，4)
2 蓖麻醇酸锌
3 NB416(Weyerhaeuser)
上述实验显示酸性绒毛浆和有机锌盐(比如蓖麻醇酸锌)的组合使用抑制氨的形成至非常令人吃惊的程度。考虑到人可以很难感觉到浓度为150ppm的氨的气味的事实，本发明确保了在吸收制品使用期间，穿用者不会察觉到氨的气味。

Claims (22)

1.吸收制品，比如尿布、尿裤、卫生巾或失禁装置，所述吸收制品包含可渗透液体的顶片、背片及包围在所述可渗透液体的顶片和所述背片之间的吸收芯，其中所述吸收芯包含pH为5.5或更小的酸性纤维素纤维，和有机锌盐。
2.权利要求1的吸收制品，其中所述纤维素纤维是绒毛浆纤维。
3.权利要求1或2的吸收制品，其中所述吸收芯中包含的所述酸性纤维素纤维可通过用酸化剂酸化纤维素纤维而获得。
4.权利要求3的吸收制品，其中所述酸化剂是pK值至少为1.5(在25℃在水中测得)的有机酸。
5.权利要求3或4的吸收制品，其中所述酸化剂选自柠檬酸、草酸、乳酸、苹果酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、酒石酸、山梨酸、甲酸、它们的盐，和它们的混合物的水溶液。
6.权利要求1到5任意一项的吸收制品，其中所述酸性绒毛浆的pH值为5.0或更小。
7.权利要求1到6任意一项的吸收制品，其中所述酸性绒毛浆的pH值为2.0到5.0，优选为3.0到4.0。
8.权利要求1到7任意一项的吸收制品，其中有机锌盐的量为每克干燥酸性纤维素纤维至少10-5克Zn。
9.权利要求1到8任意一项的吸收制品，其可通过用有机锌盐的溶液处理所述吸收芯或吸收芯中含有的酸性纤维素纤维而获得。
10.前述权利要求任意一项的吸收制品，其中所述有机锌盐选自具有2到30个碳原子的羧酸的锌盐。
11.权利要求10的吸收制品，其中所述羧酸表示具有8到18个碳原子的不饱和羟基化脂肪酸。
12.权利要求10的吸收制品，其中所述锌盐是蓖麻醇酸锌。
13.前述权利要求任意一项的吸收制品，其中所述背片不能透过液体。
14.酸性纤维素纤维，其pH为5.5或更小，其特征在于它们包含一元羧酸的锌盐。
15.权利要求14的酸性纤维素纤维，其中所述一元羧酸表示具有8到18个碳原子的不饱和羟基化脂肪酸。
16.权利要求14或15的酸性纤维素纤维，其中所述有机锌盐是蓖麻醇酸锌。
17.权利要求14到16任意一项的酸性纤维素纤维，其可通过用酸化剂和一元羧酸的锌盐处理纤维素纤维而获得。
18.权利要求14到17任意一项的酸性纤维素纤维，其中所述酸化剂选自pK值至少为1.5(在25℃下在水中测得)的有机酸。
19.权利要求18的酸性纤维素纤维，其中基于未处理的纤维的干重，所述酸化剂的量为1到20重量％。
20.权利要求14到19任意一项的酸性纤维素纤维，其中所述纤维素纤维是绒毛浆纤维。
21.权利要求14到20任意一项的酸性纤维素纤维用于气味控制的用途。
22.权利要求21的用途，其用于吸收制品中的气味控制。
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