CN101533235A - 光泽控制粒子，显影剂组合物以及图像形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了特别是在一成分显影方式中，显影耐性以及光沢付与两者都好，具有充分好的高光泽的图像形成方法、该图像形成装置画像形成方法中使用的光泽控制粒子。该光泽粒子用于使用至少有色的调色剂形成的图像上使用无色透明的光泽控制粒子形成光泽控制层，由加热定影工序进行定影的图像形成方法中，该光泽控制粒子包括至少粘结树脂，加热定影时使该粘结树脂软化的物质。

Description

光泽控制粒子，显影剂组合物以及图像形成方法

技術领域

本发明涉及，在至少用有色的调色剂形成的图像上用无色透明的光泽控制粒子形成光泽控制层的图像形成方法，以及在该图像形成方法中使用的光泽控制粒子，显影剂组合物。

背景技術

由黄(Y)，品红(M)，深绿(C)，黑(BK)组成的电子照相过程中，在高光泽图像提供时的调色剂图像部和无图像部(白纸部)会产生光泽差而显得不自然。

试图对此加以改善的专利文献1，记载了一种透明调色剂，其中包括占全粘结树脂成分的70质量％以上的粘结树脂和其他的成分。

在专利文献2中，记载了使用Y，M，C，BK，以及透明调色剂的彩色图像作成方法使用的透明调色剂，该调色剂在140℃的用动态粘弾性测定发现得到的保存弹性率G’1比其他的Y，M，C，BK的任一个的调色剂的保存弹性率G’2都小。该文献中对作为透明调色剂的粘结树脂使用的聚酯，多元醇的Mw，Mn进行控制，试图使调色剂的熔融特性最佳化，从而得到作为调色剂所期望的的保存弹性率。

但是，以往的透明调色剂的透明层的形成，特别是一成分显影方式，难以使显影耐性和光泽都好，从而不能充分地提供高光泽。

【专利文献1】特开2005—099122号公报

【专利文献2】特开2001—175022号公报

发明的内容

本发明，提供了一种特别是在一成分显影方式中，可以使显影耐性和光泽付与性两者都好，可以具有充分的高光泽的图像形成方法。本发明还提供了该图像形成方法使用的光泽控制粒子。

为了赋予图像部高光泽，图像表面的粘结树脂粒子的变形，平坦化是重要的。为了促进这一特点，一般是使粘结树脂分子量下降。但是，随着粘结树脂的低分子量化的进行，Tg以及強度会下降，而且使用这样的粘结树脂的显影剂不适用于对耐热，耐应力性更加必要的一成分显影方式。作为促进定影加热时的树脂链的运动的物质，在加热定影时使粘结树脂软化的物质令人属目。在本发明中对光泽控制粒子进行设计，使在有色调色剂像上，形成含有粘结树脂和加热定影时使该粘结树脂软化的物质的无色透明的光泽控制粒子的光泽控制层，在非加热时使所述粘结树脂软化的物质和粘结树脂进行相分离，定影加热时使所述粘结树脂软化物质发生作用，由此，在使显影耐性优良的同时，在加热时，实现了可以促进粘结树脂的软化，变形，从而实现了高光泽。

即，本发明为如下：

(1)一种光泽控制粒子，其用于使用至少有色的调色剂形成的图像上使用无色透明的光泽控制粒子形成光泽控制层，由加热定影工序进行定影的图像形成方法中，该光泽控制粒子包括至少粘结树脂，加热定影时使该粘结树脂软化的物质。

(2)根据权利要求1的光泽控制粒子，其中使所述粘结树脂软化的物质的融点在加热定影时的温度以下。

(3)根据权利要求1或2的光泽控制粒子，其中使所述粘结树脂软化的物质具有40℃以上140℃以下的融点，在分子内至少包括羧基或酰胺基。

(4)一种显影剂组合物，包括至少含有粘结树脂以及着色剂的有色调色剂的显影剂以及含有上述1-3的任一项记载的光泽控制粒子。

(5)根据上述4记载显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂相同。

(6)根据上述4或5记载的显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂至少含有聚酯树脂。

(7)根据上述6记载的显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂含有玻璃转移温度为40℃以上80℃以下的聚酯树脂。

(8)根据上述6的显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂含有改性聚酯。

(9)根据上述8记载的显影剂组合物，其中所述改性聚酯的粘结树脂具有尿烷基。

(10)根据上述8或9记载的显影剂组合物，其中所述的改性聚酯的粘结树脂为由在其末端的具有异氰酸酯基的聚酯树脂和胺类反应得到的树脂。

(11)根据上述4-10的任一项的显影剂组合物，其被用于非磁性一成分显影方法。

(12)一种图像形成方法，至少包括

静电潜影形成工序，其在静电潜影承载体上形成静电潜影；

显影工序，其用多种显影剂将述静电潜影现影，形成可视像；

转印工序，其将所述可视像转印到记录媒体上；

定影工序，将转印到记录媒体上的转印像加热定影，

其中所述的多个显影剂为請求項4-11的任一项记载的显影剂组合物，并且转印要使定影后的记录媒体的最上层为由光泽控制粒子形成的光泽控制层。

(13)根据上述12记载的图像形成方法，所述显影工序为一成分现影方法，其中在显影剂承载体上由显影剂层规制部件形成规定层厚的显影剂层，通过所述显影剂层将在潜影承载体表面形成的静电潜影显影。

本发明提供了一种图像形成方法，其中在至少用有色的调色剂形成的图像上，用无色透明的光泽控制粒子形成光泽控制层，由加热定影工序进行定影，该光泽控制粒子至少包括粘结树脂和，加热定影时使该粘结树脂软化的物质，非加热时，使粘结树脂软化的物质和树脂处于相分离状态，定影加热时使粘结树脂软化的物质起作用，由此，加热定影时，促进粘结树脂的软化变形，从而实现高光泽。另外，非加热时，使粘结树脂软化物质和粘结树脂处于相分离状态，所以不会引起Tg以及強度的下降，由此可以既达成显影耐性又可以赋予光泽。

附图说明

图1为说明本发明的图像形成方法的图像形成装置的一例的概略断面图。

图2为说明玻璃转移温度的测定方法的曲线。

具体实施方式

本发明，在至少使用有色的调色剂形成的图像上用无色透明的光泽控制粒子形成光泽控制层，用加热定影工序定影的图像形成方法中使用的光泽控制粒子，该光泽控制粒子至少包括粘结树脂和加热定影时使该粘结树脂软化的物质。

本发明中，所谓加热定影时使该粘结树脂软化的物质，为具有在定影时的加热溶融，使粘结树脂可塑软化作用的物质。定影时的加热温度大约为120℃-210℃程度的范围，该物质的融点，在加热定影时的温度以下为好，40-140℃为优选，50℃以上为进一步优选，60-120℃为最优选。如40℃未满，有时会出现定影后图像面的耐热性下降的问题。

光泽控制粒子，在不含有加热时使粘结树脂软化的物质的场合，粘结树脂不能充分地软化，光泽控制粒子的平滑膜不能形成，由此就不能充分提高光泽。另外作为使粘结树脂软化地物质，但是，如使用仅仅融点低(或液体的可塑剂)的物质，光泽控制粒子的粘结树脂预先软化，或由于显影辊规制的压力以及一点升温，就会溶解使粘结树脂软化，从而发生固着以及凝集的问题。

另外，使粘结树脂软化的物质，优选至少在在分子内具有羧酸基或酰胺键基。由于在分子内至少具有羧酸基或酰胺键基，所以既使融点变高，又会在融解时对粘结树脂有效地产生可塑·软化効果。

<使粘结树脂软化的物质的例>

本发明使用的光泽控制粒子的使粘结树脂软化的物质(括弧内为融点)优选具有40℃以上140℃以下的融点的在分子内具有羧酸基，酰胺键基的的物质，脂肪族羧酸化合物，芳香族羧酸化合物，脂肪族酰胺化合物，芳香族酰胺化合物等。具体地，可以例举硬脂酸(69℃)，羟基硬脂酸(75℃)，葵二酸(132℃)，安息香酸(122℃)，2—联苯基羧酸(108℃)，m—羟基苯基乙酸(131℃)，硬脂酸酰胺(109℃)，N—羟基乙基12—羟基硬脂酰胺(105℃)，N，N’—六亚甲基双12—羟基硬脂酰胺(135℃)，N，N’—苯二甲基双12—羟基硬脂酰胺(125℃)，N，N’—乙烯双油酰胺(114℃)，安息香酸酰胺等。

使粘结树脂软化的物质的添加量，对粘结树脂粒子0.5-30质量％，优选2-20质量％的范围，如果低于0.5质量％，软化効果不充分，如超过30质量，树脂粒子的強度下降，由于机内的热以及机械的应力有时可以析出。

光泽控制粒子的粘结树脂优选与有色调色剂的粘结树脂和相同，可以与下述的有色调色剂的粘结树脂同样。

光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂不同的场合，树脂相溶难以进行，易于在表面残留，或折射率不同。在该场合，由于光的散射等，色的再现下降，易于发生白浊等问题。

光泽控制粒子的体积平均粒径，优选3-9μm。如比3μm小，不易处理的問题发生，如9μm大，形成的均一的表面层的光泽控制粒子的使用量变多。另外，为了对带电量以及流动性调整，与有色调色剂同样，也可以使用CCA(荷电控制剂)以及外添剂，为了使定影脱模性变高，优选使用蜡。

光泽控制粒子的制造例

本发明的光泽控制粒子的制造方法，只要至少使粘结树脂软化的化合物内包的粒子制造法，就没有特别的限定，例如与下述调色剂的制造例同样的方法就可以使用。即，作为粒子的形成方法，可以例举表面聚合法，因细球(in—situ)聚合法，相分离法，液中硬化被覆法，凝聚法等的公知的方法。特别是优选，与下述有色调色剂粒子的制造方法同样的方法，例如，下述酯伸长聚合法中，通过使用变为有色调色剂中使用的着色剂，使粘结树脂软化的化合物，就可以进行光泽控制粒子的制造。

有色调色剂

本发明使用的有色调色剂，至少包括粘结树脂，黑着色剂，黄着色剂，品红着色剂，以及深绿着色剂的至少任一个的着色剂，其他根据需要，可以含有CCA，蜡性材料，微粒子流动性改善剂，氧化防止剂等的其他的成分。蜡成分，微粒子流动性改善剂等可以被内添或外添。本发明的调色剂，与这些调色剂材料以期望量混合，溶融混练，将得到的混练生成物粉碎后或粉碎的同时，进行分级。从而得到所望的粒径的调色剂母体。

另外，在所述粉碎法那样的物理的制法的之外，从将粘结树脂溶解的溶剂的液滴的干燥造粒法，从O/W型乳液将水性溶媒除去的固化造粒法，乳化凝集法，悬浊聚合法，粘结剂成分的部分聚合法例如将粘结剂前驱体的聚酯类树脂成分在液中的伸长法等的化学的制法来制造，进一步，物理的制法和化学的制法的组合也可。

[调色剂用材料例]

<粘结树脂>

粘结树脂，没有特别是限制，可以根据目的进行适宜选択，例举在全色调色剂的领域的公知的粘结树脂，例如，聚酯类树脂，(甲基)丙烯酸类树脂，苯乙烯(甲基)丙烯酸类共聚合物树脂，环氧类树脂，COC(环状链烯树脂(例如，涛叭思-细欧细(TOPAS—COC)，体考钠(Ticona)公司制))等，从显影器内的耐应力性的观点，优选苯乙烯(甲基)丙烯酸类共聚合物树脂，或，聚酯类树脂，从低温定影性和強靭性(耐热性，耐应力性)的观点，优选含有聚酯树脂。特别是，优选聚酯树脂的玻璃转移点在40℃以上80℃以下时，其可以高效地使将软化点更加下降。这些，根据需要可以2种类以上组合起来使用。

另外，粘结树脂的分子量，从強度以及保存性的观点来看，重量平均分子量4000以上为优选。

<着色剂>

本发明中使用的着色剂，可以使用公知的染料以及颜料。它们可以例举，碳黑，苯胺黑染料，铁黑，的纳夫妥黄S，汉撒黄(10G，5G，G)，镉黄，黄色氧化铁，黄土，黄铅，钛黄，聚偶氮黄，油黄，汉撒黄(GR，A，RN，R)，颜料黄L，联苯胺黄(G，GR)，永久黄(NCG)，乌尔康坚牢黄(5G，R)，酒石黄色淀，喹啉黄色淀，安似拉蜡赞(アンスラザン)黄BGL，异吲哚满-1-酮黄，红色氧化铁，铅丹，铅朱，镉红，镉马求离(マ—キユリ)红，锑朱，永久红4R，对红，火红，对氯代邻硝基苯胺红，，立索尔坚牢丝嘎来特(スカ—レツト)G，亮坚牢丝嘎来特(スカ—レツト)，亮胭脂红B3，永久红(F2R，F4R，FRL，FRLL，F4RH)，坚牢丝嘎来特(スカ—レツト)VD，巴尔干(ベルカン)坚牢玉红B，亮丝嘎来特(スカ—レツト)G，立索尔玉红GX，永久红F5R，亮胭脂红6″，颜料丝嘎来特(スカ—レツト)3B，波尔多(ボルド—)5B，甲苯胺褐红，永久波尔多(ボルド—)F2K，赫里奥波尔多(ヘリオボルド—)BL，波尔多(ボルド—)10B，邦褐红蜡以特(ライト)，邦褐红麦己阿目(メジアム)，曙红色淀，若丹明色淀B，若丹明色淀Y，茜素色淀，硫靛蓝红B，硫靛蓝褐红，油红，葵丫酮红，吡唑啉-5-酮红，聚偶氮红，铬朱砂，联苯胺橙，紫环酮橙，油橙，钴蓝，赛璐里安蓝，碱蓝色淀，孔雀蓝色淀，维多利亚蓝色淀，无金属酞菁蓝，酞菁蓝，坚牢天蓝，阴丹士林蓝(RS，BC)，靛蓝，群青，绀青，蒽醌蓝，坚牢紫B，甲基紫色淀，钴紫，锰紫，二恶烷紫，蒽醌紫，铬绿，锌绿，氧化铬，维利迪安，祖母绿，颜料绿B，的纳夫妥绿B，绿金，酸绿色淀，孔雀绿色淀，酞菁绿，蒽醌绿，C.I.颜料蓝15:3，C.I.颜料红184，269，C.I.颜料黄155，180，氧化钛，锌華，锌钡白以及可以使用它们的混合物。着色剂的含有量对调色剂，通常1-15质量％，优选3-10质量％。

<蜡成分>

本发明的调色剂组成物中优选含有蜡成分为优选。

可以例举聚链烯蜡(聚乙烯蜡，聚丙烯蜡等)；长链烃(石蜡，沙索蜡等)；含有羰基的蜡等。作为羰基含有蜡，聚烷烃酸酯(棕榈蜡，褐煤蜡，三甲羟基丙烷三(二十二碳烷酸酯)，季戊四醇四(二十二碳烷酸)酯，季戊四醇二乙酸酯二(二十二碳烷酸)酯，甘油三(二十二碳烷酸)酯，1，18—六葵二醇二(硬脂酸酯等))；多元烷基酯(偏苯三酸三硬脂酯，二硬脂马来酸酯等)；多烷基烷基酰胺(乙二胺二(二十二烷基酰胺等)；多烷基酰胺(偏苯三酸三硬脂酰胺等)；以及二烷基酮(二硬脂酮等)等。这些含羰基蜡中，优选多烷基酸酯。

在本发明中，极性的低的蜡适宜使用。具体的说，聚乙烯蜡，聚丙烯蜡，石蜡蜡，沙索蜡，微晶蜡，费-托(ツシヤ—トロプシユ)蜡等的烃类蜡。调色剂中的蜡含有量，对树脂成分100质量％为3-15质量％，优选4-12质量％，更优选5-10质量％。如对调色剂全部的量，蜡量为3质量％未满，蜡的的脱模効果就会失去，偏移防止的余裕度就会消失。另一方面，如超过15质量％，蜡在低温下溶融，易于受到热能，机械能的影响，显影部的搅拌时等，蜡从调色剂内部渗出，会附着在调色剂规制部件以及感光体上，发生图像干扰。另外，在OHP模上印字时，脱模剂向印字領域的外側扩展，投影像上出现图像噪音。

<CCA(荷电控制剂)>

本发明的调色剂，根据需要可以含有荷电控制剂。荷电控制剂可以使用公知物，例如苯胺黑类染料，三苯基甲烷类染料，铬含有金属配合物染料，钼酸螯合物颜料，若丹明类染料，烷氧类胺，四级铵盐(含氟改性四级铵盐)，烷基酰胺，磷的单体或化合物，钨的单体或化合物，氟类活性剂，水杨酸金属盐以及，水杨酸衍生物的金属盐等。具体说，苯胺黑类染料的邦和隆(ポントロン)03，季铵盐的邦和隆(ポントロン)P—51，含金属偶氮染料的邦和隆(ポントロン)S—34，氧萘酸类金属配合物的E—82，水杨酸类金属配合物的E—84，苯酚类缩合物的E—89(以上，奥里恩特(オリエント)化学工业公司制)，季铵盐钼配合物的TP—302，TP—415(以上，保土谷化学工业公司制)，季铵盐的复制卡之(コピ-チヤ-ジ)PSYVP2038，三苯基甲烷衍生物的复印蓝PR，季铵盐的复制卡之(コピ-チヤ-ジ)NEGVP2036，复制卡之(コピ-チヤ-ジ)NXVP434(以上，还路可(ヘキスト)公司制)，LRA—901，硼配合物的LR—147(日本卡林特(カ—リツト)公司制)，铜酞菁，二萘嵌苯，葵丫酮，偶氮类颜料，其他的具有磺酸基，羧基，季铵盐等的官能基的高分子类的化合物。

<外添剂>

为来对本发明得到的调色剂母体的流动性以及显影性，带电性进行辅助的外添剂，可以使用公知的无机微粒子以及高分子类微粒子。

<无机微粒子>

对本发明得到的着色粒子的流动性以及显影性，带电性进行辅助的外添剂，优选使用无机微粒子。该无机微粒子的初始粒子径，优选5nm-2μm，特别是优选5nm-500nm。另外，BET法的比表面积，优选20-500m²/g。该无机微粒子的使用比例，优选调色剂的0.01-5质量％，特别优选0.01-2.0质量％。无机微粒子的具体例，例如二氧化硅，氧化铝，氧化钛，钛酸钡，钛酸镁，钛酸钙，钛酸钨，氧化锌，氧化锡，硅砂，粘土，云母，硅灰石，硅藻土，氧化铬，氧化铈，红色氧化铁，三氧化锑，氧化镁，氧化锆，硫酸钡，碳酸钡，碳酸钙，碳化硅，氮化硅等。

<高分子类微粒子>

另外，其他的高分子类微粒子有例如无皂乳化聚合以及悬浊聚合，分散聚合得到聚苯乙烯，甲基丙烯酸酯以及丙烯酸酯共聚合物以及硅氧烷，苯并鸟粪胺，尼龙等的聚缩合类，热固性树脂的聚合物粒子。

<外添剂的表面处理>

如此的流动化剂进行表面处理，提高疎水性，在高湿度下也可以防止流动特性以及带电特性的恶化。例如硅烷偶合剂，甲硅烷基化剂，具有氟化烷基的硅烷偶合剂，有机钛酸酯类偶合剂，铝类的偶合剂，硅油，改性硅油等为优选表面处理剂。

[调色剂的制造]

[粉碎法]

用本发明的所述粉碎法进行的调色剂的制造，是降粘结树脂以及所述调色剂材料成分的期望的量进行混合，溶融混练，将得到的混练生成物粉碎后或粉碎同时，进行分级，得到所期望的粒径的调色剂母体，该方法，是将调色剂材料溶融以及混练，粉碎，分级等，得到所述调色剂的母体粒子的方法。另外，该粉碎法的场合，为了提高所述调色剂的平均圆形度，对于得到的调色剂的母体粒子，给予机械的冲击力控制形状。在该场合，所述机械的冲击力，是使用例如，混合机，机械粉碎机等的装置加于所述调色剂的母体粒子。

首先，将调色剂用的各材料混合。该混合机，可以使用一般的粉体的混合机，但是，优选具有加热套的，可以对内部的温度进行调节的。另外，混合机的回转数，转动速度，时间，温度等可以变化。或先加以強负荷，接着，加以比较的弱的负荷，相反也可以。可以使用的混合设备，例如V型混合机，封闭混合器，来代该(レ—デイゲ)混合器，钠无达(ナウタ—)混合器，亨歇尔混合器等。该混合物加入溶融混练机内进行溶融混练。该溶融混练机，例如，一轴或二轴的连续混练机以及，辊磨批量式混练机。例如，神户制钢所制KTK型二轴押出机，东芝机械公司制TEM型押出机，KCK公司制二轴押出机，池贝铁工所制PCM型二轴押出机，部思(ブス)公司制可尼达(コニ—ダ—)等可以良好地被使用。该溶融混练，优选粘结树脂的分子链不被切断地适当的条件下进行。

所述粉碎中，将所述混练得到的混练物粉碎。在该的粉碎中，首先，混练物进行粗粉碎，接着进行微粉碎为优选。此时，喷射气流中与冲撞板进行冲撞而粉碎，喷射气流中的粒子之间进行冲撞而粉碎，机械回转转子和定子的狭缝隙进行粉碎的方式优选。所述分级，用所述粉碎得到的粉碎物进行分级，调整到具有规定粒径的粒子。所述分级，是用例如旋风分离器，沉降离心机，离心分离等将微粒子部分除去。

所述粉碎以及分级终了后，将粉碎物用离心力在气流中分级，制造规定的粒径的调色剂。

另外，为了提高调色剂的流动性以及保存性，显影性，转印性，也可以向如以上的那样制造的调色剂母体粒子进一步加入混合疎水性二氧化硅微粉末等的无机微粒子。

添加剂的混合可以用一般的粉体的混合机进行，但是优选使用具有加热套，可以对内部的温度进行的混合机。另外，如要改变对给与添加剂的负荷过程，可以在途中或逐渐加入添加剂即可。在该场合，可以对混合机的回转数，转动速度，时间，温度等进行改变即可。可以先加強负荷，接着，施加比较的弱的负荷，也可以相反。可以使用的混合设备，可以例举V型混合机，封闭混合器，来季盖(レ—ジゲ)混合器，钠无达(ナウタ—)混合器，亨歇尔混合器等。接着，通过250目以上的筛，将粗大粒子，凝集粒子除去，得到调色剂。

[乳化凝集法]

另外，本发明中，粉碎法之外，也可以使用下列的进行制造：将溶解粘结树脂溶剂的液滴来制造的干燥造粒法，从O/W型乳液将水性溶媒除去的固化造粒法，乳化凝集法，悬浊聚合法，粘结剂成分的部分聚合法(例如粘结剂前驱体的聚酯类树脂成分的液体中伸长法等的化学的制法等。其中，作为典型例，以下，对[乳化凝集法]，[悬浊聚合法]以及例如粘结剂前驱体的聚酯类树脂进行的[酯伸长聚合法]进行说明。作为调色剂的制造方法，从调色剂的保存性和低温定影性的两者兼顾的观点，[酯伸长聚合法]优选。

本发明的调色剂，至少含有粘结树脂，蜡，着色剂，其是在水相中进行乳化凝集法来制造的。所述粘结树脂，包括由具有自由基聚合性的单体得到的乙烯基树脂，也可以包括其他的树脂成分(例如聚酯树脂)。该调色剂的制法，是在水相中使颜料分散体，粘结树脂乳剂，蜡分散体等各结构材料进行凝集而粒子化，然后进行洗涤，干燥，得到调色剂母体粒子。这样的调色剂，是将自由基聚合性单体，蜡，着色剂，以及根据需要添加的聚酯树脂，在水相中进行乳化凝集(加热融着工序)造粒后，进一步加热，融着造粒而制造的。

由自由基聚合性单体构成的乙烯基树脂，只要是乙烯基树脂，就没有特别的是限制，可以将数种的乙烯基类共聚合树脂混合而使用。另外，重量平均分子量，50000以下优选，30000以下进一步优选。如重量平均分子量比50000大，低温定影性下降。另外，玻璃转移温度，40-80℃优选，50-70℃进一步优选。玻璃转移温度比80℃高时，低温定影性下降，如比40℃低，耐热保存性下降。

(自由基聚合性单体的例子)

乙烯基树脂，由乙烯基类单体共聚合而得到，作为乙烯基类单体可以例举(1)乙烯基类烃；(脂肪族乙烯基类烃，脂环式乙烯基类烃，芳香族乙烯基类烃等)，(2)含有羧基的乙烯基类单体以及其酯((甲基)丙烯酸酸，马来酸(酐)，马来酸一烷基酯，富马酸，富马酸一烷基酯，巴豆酸，衣糠酸，衣糠酸一烷基酯，衣糠酸乙二醇单醚，柠康酸，柠康酸一烷基酯，桂皮酸等)，(3)含有磺酸基的乙烯基类单体，乙烯基类硫酸单酯以及它们的盐，(4)含有磷酸基的乙烯基类单体以及其盐，(5)含羟基含有乙烯基类单体，(6)含氮乙烯基类单体，(7)含有环氧基乙烯基类单体，(8)乙烯基酯，乙烯基(硫)醚，乙烯基酮，乙烯基砜，(9)其他的乙烯基类单体(异氰酸乙基酯，(甲基)丙烯酸酯，m—异丙烯基α，α—二甲基苄基异氰酸酯，含有烷基氧甲硅烷基基的单体等)，(10)含有氟原子元素的乙烯基类单体等。

另外，根据需要使用的聚酯树脂，没有特别的限制，可以使用公知的物质。另外也可以数种的聚酯树脂混合起来使用。另外，使用结晶性聚酯，可以维持调色剂的保存安定性，得到低温定影性优良的调色剂。

[悬浊聚合法]

该制法，聚合性单体的中将颜料以及蜡等分散得到油滴，将该油滴在水中悬浊聚合，然后经过洗涤，干燥工序得到调色剂母体粒子。

例如，将至少含有聚合性单体，着色剂的聚合性单体组成物在水性分散体中进行悬浊聚合，这就是所谓的悬浊聚合法。

作为聚合性单体，可以用所述乳化聚合法中的自由基聚合性单体。

该场合，优选各调色剂材料在调色剂粒子中均一存在的状态，由此，在调色剂的制造过程中，该调色剂材料有必要在聚合性单体组成物中充分分散。

为了使调色剂材料充分分散，在聚合性单体组成物的分散工序有必要将聚合性单体组成物进行充分地剪切。因此，聚合性单体组成物优选具有一定程度的粘度。作为使聚合性单体组成物的粘度提高的方法，可以例举为事先使聚合性单体组成物溶于树脂，从而使聚合性单体一部分聚合等。

另外，分散工序中，对聚合性单体组成物进行剪切时，剪切能的一部变换为热能，所以根据需要有必要进行冷却。发热大而冷却不充分的场合，聚合性单体组成物的温度上升，其粘度下降，会变成聚合性单体组成物因剪切力不充分，而使调色剂材料的分散不充分。另外，聚合性单体组成物的分散时剪切能过大的场合，调色剂材料以及颜料剂就会过度分散(过分散)，分散状态就会急激变为不安定。其结果，就会招致它们的分散物质凝集，特性变为不充分，调色剂的着色度的下降等，所过分散不是优选的。

聚合性单体组成物的分散处理中使用的分散机没有特别的限定，优选，超音波分散机，机械的均混器，曼同告啉(マントンゴ-リン)，CLEAR MIX，CLEARSS5以及圧力式均混器等的加压分散机，阿特拉以他(アトライタ—)，沙磨(サンドグラインダ—)，谷此此曼(ゲツツマン)磨以及宝石细磨等的媒体型分散机等。

另外，使用的颜料(粒子)，也可以进行表面改性。作为颜料的表面改性法的一个例子，在溶媒中将颜料进行分散，在该分散液中加入表面改性剂，是***升温，反应。反应终了后，将颜料过滤，用相同的溶媒进行重复洗涤过滤后，干燥，得到表面改性剂处理颜料。

进一步该悬浊聚合法中，可以添加聚酯那样的极性树脂。用悬浊聚合法直接进行调色剂制造的场合，从分散工序到聚合工序的聚合反应时如添加极性树脂，在调色剂粒子的聚合性单体组成物和水分散媒体的呈现极性的平衡时，添加的极性树脂在调色剂粒子的表面形成薄层，可以进行从调色剂粒子表面到中心的傾斜性控制。该时，使用极性树脂，使着色剂以及磁性粉末(磁性调色剂时使用)和相互作用，从而可以使调色剂中的该着色剂的存在状态变为期望的状态。

所述极性树脂的添加量，对粘结树脂100质量份为1-25质量份为优选，2-15质量份为更优选。1质量份未满，调色剂粒子中的极性树脂的存在状态不均一，相反如超过25质量份，调色剂粒子表面形成的极性树脂的薄层变厚，不是优选的。

作为极性树脂，具体可以例举聚酯树脂，环氧树脂，苯乙烯丙烯酸共聚合物，苯乙烯甲基丙烯酸共聚合物，苯乙烯马来酸共聚合物等。特别是峰值分子量为3000-10,000的聚酯树脂可以使调色剂粒子的流动性，负摩擦带电特性，透明性良好，是优选的。为了使调色剂粒子的机械的強度具有高熔融的同时，对调色剂粒子的分子量进行控制，优选在粘结树脂的合成时使用胶联剂。

作为胶联剂，2官能的胶联剂可以例举二乙烯基苯，双(4—丙烯酰氧聚乙氧苯基)丙烷，乙二醇二丙烯酸酯，1，3—丁二醇二丙烯酸酯，1，6—己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，聚乙二醇#200，#400，#600的各二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇丙烯酸酯，聚酯型二丙烯酸酯(MANDA日本化药)，以及将所述的二丙烯酸酯换为二甲基丙烯酸酯。

作为多官能的胶联剂，可以例举季戊四醇三丙烯酸酯，三甲羟基乙烷三丙烯酸酯，三甲羟基丙烷三丙烯酸酯，四甲羟基亚甲基四丙烯酸酯，低聚酯丙烯酸酯以及其甲基丙烯酸酯，2，2—双(4—甲基丙烯酰氧，聚乙氧苯基)丙烷，苯二酸二烯丙基酯，三聚氰酸三烯丙基酯，异三聚氰酸三烯丙基酯以及三偏苯三烯丙基酯等。

这些胶联剂，对所述单体的100质量份，优选0.05-10质量份，更优选0.1-5质量份。

本发明的调色剂在用悬浊聚合法制造的场合，聚合引发剂，具体可以例举如2，2’—偶氮双(2，4—二甲基戊腈)，2，2’—偶氮双异丁腈，1，1’—偶氮双(环己烷—1—腈)，2，2’—偶氮双4—甲氧基2，4—二甲基戊腈，偶氮双异丁腈的偶氮类或双偶氮类聚合引发剂；苯甲酰过氧化物，甲基乙基酮过氧化物，二异丙基过氧碳酸酯，枯烯氢过氧化物，2，4—二氯苯甲酰过氧化物，月桂酰过氧化物等过氧化物类聚合引发剂。这些聚合引发剂的使用量，根据目的聚合度而有变化，一般为对聚合性乙烯基类单体100质量份使用5-20质量份。使用的聚合引发剂的种类，根据聚合法有若干不同，以10小时半衰期温度为参考，单独或混合使用。

悬浊聚合法的场合，在水分散媒体调制时使用的分散剂，可以使用公知的无机类以及有机类的分散剂。具体可以例举作为无机类的分散剂的磷酸三钙，磷酸镁，磷酸铝，磷酸锌，碳酸镁，碳酸钙，氢氧化钙，氢氧化镁，氢氧化铝，甲基硅酸钙，硫酸钙，硫酸钡，膨润土，二氧化硅，氧化铝等。另外，作为有机类的分散可以例举聚乙烯基醇，明胶，甲基纤维素，甲基羟基丙基纤维素，乙基纤维素，羧基甲基纤维素的钠盐，淀粉。

另外，市场销售非离子，阴离子，阳离子型的表面活性剂也可以利用。它们可以例举十二碳烷基硫酸钠，十四烷基硫酸钠，十五烷基硫酸钠，己基硫酸钠，油酸钠，月桂基酸钠，硬脂酸钾，油酸钙。

悬浊聚合法的场合，水分散媒体调制时使用的分散剂，优选无机类的难水溶性的分散剂，最好使用可溶于酸难水溶性无机分散剂。另外，本发明中，用难溶于水的无机分散剂来进行水分散媒体调制时，这些分散剂的使用量对聚合性乙烯基类单体100质量份，优选使用0.2-2.0质量份分散剂。另外，本发明中，对聚合性单体组成物100质量份，优选使用300-3，000质量份的水来调制水类媒体。

另外，进行难水溶性无机分散剂分散的水类分散媒体调制的场合，可以原封不动地将市场销售的分散剂加以使用，但是，为了得到细的具有均一的粒度的分散剂粒子，可以在水等的液媒体中，高速搅拌下，生成所述那样的难水溶性无机分散剂而进行成调制即可。例如，将磷酸三钙作为分散剂使用的场合，在高速搅拌下，将磷酸钠水溶液和氯化钙水溶液混合，生成磷酸三钙的微粒子，从而得到优选的分散剂。

[酯伸长聚合法]

该调色剂制法，典型的包括，将至少包括着色剂，具有异氰酸酯基的改性聚酯(X)，未改性聚酯(Y)的油相，在含有表面活性剂的水媒体中进行分散，造粒为至少具有尿烷基的改性聚酯(Z)和所述未改性聚酯(Y)的调色剂用粒子。该方法中优选使用没有异氰酸酯基的具有特定酸值(例如酸值为15mg/KOH以上)的未改性聚酯(Y)优选使用。另外，作为含有异氰酸酯基聚酯(X)的伸长剂以及/或胶联剂，可以使用低分子量的多元胺以及多元醇。至今为止，作为定影性优良，可以得到高品位的图像的的静电潜影显影用调色剂，认为以聚合调色剂为好。其中的酯伸长聚合法调色剂，可以使用聚酯，另外可以在调色剂中形成胶联结构，所以可以得到特别是定影性优良的调色剂。另外，使调色剂中的胶联树脂结构成为柔软的结构，在调色剂強度变差的范围内，对作为含有异氰酸酯基的聚酯的伸长剂以及/或胶联剂的低分子量的多元胺以及多元醇的使用量进行调整，从而使调色剂容易软化，从而进一步提高定影性。

另一方面，作为未改性聚酯树脂具有适度的极性的物质，酯伸长聚合法调色剂中，未改性聚酯为几乎没有胶联结构的具有比较低的分子量的聚酯具有的在定影时向纸等的渗透的锚功能是重要的，为了具有与纸的亲和性，酸值高为优选。

酯伸长聚合法调色剂的制造中，准备使分子链末端具有异氰酸酯基的异氰酸酯改性聚酯，没有异氰酸酯基的的未改性聚酯，多元胺化合物以及其他材料(着色剂，脱模剂，带电控制剂，粘度剂等)在有机溶媒中溶解分散的油相，以及含有低分子活性剂以及有机树脂微粒子等的高分子分散剂的水相。然后，将油相和水相混合，搅拌(乳化工序)，使油相在水相中分散，得到油相粒子的同时，使异氰酸酯基和胺基反应，通过脲键而伸长，得到调色剂粒子。由于未改性聚酯，定影时溶融，向纸等浸渍是重要的，所以常常使用低分子量的聚酯树脂。

在这里，多元胺化合物，被认为伸張反应以外，具有邦助在水相的分散的作用。由此，如不添加多元胺化合物而进行乳化工序，可以推测粒子变得肥大化，或者乳化状态不安定不能得到粒子。特别是，未改性聚酯树脂的酸值高的场合，乳化的安定化变的非常困难，仅使低分子活性剂以及高分子分散剂等增量来造粒就变得不可能，进一步推想，多元胺化合物的一部分进入水相，其有对水相的pH进行控制的作用，氢氧化钠以及氢氧化钾等的无机碱对pH的控制，由此多元胺化合物所承担的分散安定化的功能的代替变为可能，所以即使限制多元胺化合物的使用，乳化状态也可以安定，可以得到所望的粒子直径的调色剂。

该场合的调色剂中，粘结树脂的主成分的耐热保存性能，依存于未改性聚酯树脂(Y)的玻璃转移点，所以优选未改性聚酯树脂(Y)的玻璃转移点为40℃以上80℃以下。即，40℃未满，耐热保存性不足，如80℃超，对低温定影有不好恶影响。

接着，对构成调色剂的材料进行说明。

<未改性聚酯树脂>

本发明使用的未改性聚酯树脂的种类，没有特别的限制，公知的物质都可以使用。作为未改性聚酯树脂，可以例举以下的多元醇(1)和多元羧酸(2)的聚缩合物。

<多元醇>

作为多元醇(1)，可以例举亚烷基二醇(乙二醇，1，2—丙二醇，1，3—丙二醇，1，4—丁二醇，1，6—己二醇等)；亚烷醚二醇(二乙二醇，三乙二醇，二丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚四亚甲基醚二醇等)；脂环式二醇(1，4—环己二乙醇，加氢双酚A等)；双酚类(双酚A，双酚F，双酚S，3，3′—二氟4，4′—二羟基联苯，等的4，4′—二羟基联苯类；双(3—氟4—羟基苯基)甲烷，1—苯基1，1—双(3—氟4—羟基苯基)乙烷，2，2—双(3—氟4—羟基苯基)丙烷，2，2—双(3，5—二氟4—羟基苯基)丙烷(别名：四氟双苯酚A)，2，2—双(3—羟基苯基)—1，1，1，3，3，3—六氟丙烷等的双(羟基苯基)烷烃类；双(3—氟4—羟基苯基)醚等的双(4—羟基苯基)醚类等)；所述脂环式二醇的烯氧化物(乙烯氧化物，丙烯氧化物，丁烯氧化物等)加成物；所述双酚类的烯氧化物(乙烯氧化物，丙烯氧化物，丁烯氧化物等)加成物等。

它们之中，优选碳数2-12的亚烷二醇以及双酚类的烯氧化物加成物，特别是优选双苯酚类的烯氧化物加成物，以及其可以与碳数2-12的亚烷二醇并用。

进一步，可以例举3-8价或更高价的多元脂肪族醇(甘油，三甲羟基乙烷，三甲羟基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇等)；3元以上的苯酚类(三苯酚PA，苯酚的青漆，甲酚的青漆等)；所述3元以上的聚苯酚类的烯氧化物加成物等。

另外，所述多元醇可以1种类单独或2种以上的并用，并不限于所述之物。

<多元羧酸>

作为多元羧酸(2)，可以例举亚烷二羧酸(琥珀酸，己二酸，葵二酸等)；亚烯基二羧酸(马来酸，富马酸等)；芳香族二羧酸(苯二甲酸，异苯二甲酸，对苯二甲酸，萘二羧酸，3—氟异苯二甲酸，2—氟异苯二甲酸，2—氟对苯二甲酸，2，4，5，6—四氟异苯二甲酸，2，3，5，6—四氟对苯二甲酸，5—三氟甲基异苯二甲酸，2，2—双(4—羧基苯基)六氟丙烷，2，2—双(4—羧基苯基)六氟丙烷，2，2—双(3—羧基苯基)六氟丙烷，2，2’—双(三氟甲基)—4，4’—联苯二羧酸，3，3’—双(三氟甲基)—4，4’—联苯基二羧酸，2，2’—双(三氟甲基)—3，3’—联苯基二羧酸，六氟异亚丙基二苯二甲酸酐等)等。

这些之中，优选碳数4-20的亚烯基二羧酸以及碳数8-20的芳香族二羧酸。进一步3元以上的多元羧酸，碳数9-20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸，均苯四酸等)，另外也可以使用所述的酸无水物或低级烷基酯(甲基酯，乙基酯，异丙基酯等)与多元醇(1)反应。另外，所述多元羧酸可以1种类单独或2种以上的并用，并不限于所述的物质。

<多元醇和多元羧酸的比>

多元醇(1)和多元羧酸(2)的比率，通常羟基[OH]和羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]为，通常2/1-1/1，优选1.5/1-1/1，进一步优选1.3/1-1.02/1。

(聚酯树脂的分子量)

峰值分子量，通常1000-30000，优选1500-10000，进一步优选2000-8000。1000未满，耐热保存性恶化，30000超，低温定影性恶化。

<异氰酸酯改性聚酯>

异氰酸酯改性聚酯(X)，为作为多元醇(Ao)的所述多元醇(1)，作为多元羧酸(Ac)的所述多元羧酸(2)的聚缩合物，且具有活性氢基的聚酯(A)进一步与多元异氰酸酯反应的物质。所述聚酯的活性氢基，为羟基(醇性羟基以及苯酚性羟基)，氨基，羧基，巯基等，它们之中优选醇性羟基。

<多元异氰酸酯>

作为多元异氰酸酯，脂肪族多元异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，2，6—二异氰酸酯基甲基己内酯等)；脂环式多元异氰酸酯(异氟而酮二异氰酸酯，环己基烷二异氰酸酯等)；芳香族二异氰酸酯(亚苄基二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯等)；芳香脂肪族二异氰酸酯(α，α，α’，α’—四甲基苯二甲基二异氰酸酯等)；异三聚氰酸酯类；所述多元异氰酸酯用苯酚衍生物，肟，己内酰胺等的保护物；它们可以2种以上的并用。

<异氰酸酯基和羟基的比>

多元异氰酸酯的比率，异氰酸酯基[NCO]和具有羟基聚酯(A)的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]，通常5/1-1/1，优选4/1-1.2/1，进一步优选2.5/1-1.5/1。[NCO]/[OH]超过5，低温定影性恶化。如[NCO]的摩尔比1未满，伸长以及/或胶联反应后的异氰酸酯改性聚酯(X)中的胶联密度变低，耐偏移性恶化。异氰酸酯改性聚酯(X)中的多元异氰酸酯结构成分的含有量，通常0.5-40质量％，优选1-30质量％，进一步优选2-20质量％。0.5质量％未满，耐偏移性恶化。另外，超过40质量％，低温定影性恶化。

异氰酸酯改性聚酯(X)中的1分子中含有的异氰酸酯基，通常1个以上，优选平均1.5-3个，进一步优选平均1.8-2.5个。1分子中1个未满，链伸长以及/或胶联后的异氰酸酯改性聚酯(X)的分子量变低，耐偏移性恶化。

<伸长剂以及/或胶联剂>

本发明中，伸长剂以及/或胶联剂，可以为低分子的多元胺类以及多元醇。优选多元胺类。

作为多元醇，可以使用与得到所述的聚酯树脂的醇的相同的物质。

作为低分子的多元胺类，可以例举芳香族二胺(例如，亚苯基二胺，二乙基甲苯二胺，4，4’—二氨基二苯基甲烷，四氟p—苯二甲基二胺，四氟p—亚苯基二胺等)；脂环式二胺(例如，4，4’—二氨基3，3’—二甲基二环己甲烷，二氨基环己烷，异氟二酮二胺等)；脂肪族二胺(例如，乙烯二胺，四亚甲基二胺，六亚甲基二胺，十二氟亚己基二胺，二十四氟亚十二烷基二胺等)。3元以上的多元胺，可以例举二亚乙基三胺，三亚乙基四胺。

<着色剂的母炼胶化>

着色剂可以与树脂复合化作为母炼胶来使用。母炼胶的制造或与母炼胶一起混练的粘结剂树脂，上述的改性，未改性聚酯树脂之外，可以例举聚苯乙烯，聚p—氯苯乙烯，聚乙烯基甲苯等的苯乙烯以及其取代物的聚合物；苯乙烯p—氯苯乙烯共聚合物，苯乙烯丙烯共聚合物，苯乙烯乙烯基甲苯共聚合物，苯乙烯乙烯基萘共聚合物，苯乙烯丙烯酸甲基酯共聚合物，苯乙烯丙烯酸乙基酯共聚合物，苯乙烯丙烯酸丁基酯共聚合物，苯乙烯丙烯酸己基酯共聚合物，苯乙烯甲基丙烯酸甲基酯共聚合物，苯乙烯甲基丙烯酸乙基酯共聚合物，苯乙烯甲基丙烯酸丁基酯共聚合物，苯乙烯α—氯代甲基丙烯酸甲基酯共聚合物，苯乙烯丙烯腈共聚合物，苯乙烯乙烯基甲基酮共聚合物，苯乙烯丁二烯共聚合物，苯乙烯异(草子头+北)(プレン)共聚合物，苯乙烯丙烯腈—茚共聚合物，苯乙烯马来酸共聚合物，苯乙烯马来酸酯共聚合物等的苯乙烯类共聚合物；聚甲基丙烯酸甲基酯，聚甲基丙烯酸丁基酯，聚氯代乙烯，聚乙酸乙烯基酯，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，环氧树脂，环氧多元醇树脂，聚尿烷，聚酰胺，聚乙烯基丁缩醛，聚丙烯酸树脂，松香，改性松香，萜烯树脂，脂肪族或脂环族烃树脂，芳香族类石油树脂，氯代石蜡，石蜡等，它们可以单独或混合使用。

<母炼胶制作方法>

本母炼胶使将母炼胶用的树脂和着色剂加以高剪切力混合，混练从而得到母炼胶。为了提高该时着色剂和树脂的相互作用，可以使用有机溶剂。另外被成为冲洗法的是将着色剂的含水水性膏和树脂以及有机溶剂一同混合混练，使着色剂向树脂侧移行，然后将水分和有机溶剂成分除去的方法，其着色剂的湿饼可以原封不动地加以使用，所不需干燥，是优选的。混合混练优选用3本辊磨等的高剪切分散装置。

另外，本发明使用的脱模剂，与所述粉碎法的场合同样，可以使用公知的物质。

作为对得到的调色剂母体的流动性以及显影性，带电性进行辅助的外添剂，与粉碎法的场合同样，可以使用公知的无机微粒子以及高分子类微粒子。

<清洁助剂>

为了将感光体以及一次转印媒体上残存的转印后的显影剂除去的清洁性提高剂，可以例举硬脂酸锌，硬脂酸钙，硬脂酸等脂肪酸金属盐，例如聚甲基丙烯酸甲基酯微粒子，聚苯乙烯微粒子等的无皂乳化聚合等制造的高聚物微粒子等。高聚物微粒子的粒度分布比较狭，体积平均粒径为0.01-1μm的为优选。

<有机溶媒>

将聚酯树脂(未改性聚酯树脂，具有异氰酸酯基的改性聚酯树脂)，着色剂以及脱模剂溶解或分散的有机溶媒，如沸点为100℃未满的挥发性的溶剂，从其后容易除去的点来看，是优选的。这样的有机溶剂，可以例举甲苯，二甲苯，苯，四氯化碳，氯代甲烷，1，2—二氯乙烷，1，1，2—三氯乙烷，三氯乙烷，氯仿，一氯苯，1，2-二氯乙烷，乙酸甲基酯，乙酸乙基酯，甲基乙基酮，甲基异丁基酮等。它们可以单独或2种以上组合使用。特别是，乙酸甲基酯，乙酸乙基酯等的酯类，甲苯，二甲苯等的芳香族类溶媒以及氯代甲烷，1，2—二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等的卤代烃优选。聚酯树脂，着色剂以及脱模剂同时溶解或分散虽然是可以的，通常分别进行单独溶解或分散，其时使用的有机溶媒各自不同虽然是可以的，考虑到以后的溶媒处理，以溶煤相同为优选。

<聚酯树脂的溶解或分散>

聚酯树脂的溶解或分散液，树脂浓度40％-80％左右为优选。浓度太高高，溶解或分散变的困难，另外粘度会变高，从而难以处理。另外，浓度过低，调色剂的制造量会变少。将聚酯树脂在其末端具有异氰酸酯基的改性聚酯树脂进行混合的场合，混合于相同的溶解或分散液也可，各自制作溶解或分散液也可，但是，如考虑各自的溶解度和粘度的话，优选分别制作溶解或分散液。

<着色剂的溶解或分散>

着色剂可以单独溶解或分散，混合在所述聚酯树脂的溶解或分散液中也可。另外根据需要，添加分散助剂以及聚酯树脂也可，以母炼胶的形式也可。

<脱模剂的溶解或分散>

将作为脱模剂的蜡溶解或分散的场合，如果使用蜡不溶解的有机溶媒的场合，是作为分散液使用，分散液可以用一般的方法来进行制作。即，将有机溶媒和蜡混合，用珠磨等的分散机进行分散即可。另外，有机溶媒和蜡混后，可以一度加热到蜡的融点，边搅拌边冷却后，用珠磨那样的分散机进行分散，这样可以是分散时间变短。另外，蜡可以多种混合使用，加入分散助剂以及聚酯树脂液可。

<水媒体>

使用的水媒体，可以是水单独，也可以将可以与水混和的溶剂并用。混和可能的溶剂，可以例举醇(乙醇，异丙醇，乙二醇等)，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，溶纤剂类(甲基溶纤剂等)，低级酮类(丙酮，甲基乙基酮等)。对调色剂组成物100质量份水类媒体的使用量，通常50-2000质量份，优选100-1000质量份。50质量份未满，调色剂组成物的分散状态变差，难以得到规定的粒径的调色剂粒子。另外，超过2000质量份，不经济。

<无机碱>

以调节水类媒体的pH的目的(限制作为伸长剂的低分子胺或羟基化合物的使用，生成作为加水分解生成物的胺的场合)使用的无机碱，可以使用公知的无机碱。具体可以例举氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化铯，氢氧化镁，氢氧化钙等的氢氧化物；碳酸锂，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，碳酸镁，碳酸钙等的碳酸盐；碳酸氢锂，碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸氢铯，碳酸氢镁，碳酸氢钙等的碳酸氢盐；以及它们的任意混合物。水类媒体的pH被调节到9以上。更详细地说，是用有机溶媒中溶解或者分散的树脂，着色剂以及脱模剂进行调整。用水溶性的胺化合物也可以进行pH的调整。但是，会带来调色剂的带电性能边地的傾向。

<无机分散剂以及有机树脂微粒子>

所述水类媒体中，将所述调色剂组成物的溶解物或分散物分散时，将无机分散剂或有机树脂微粒子预先在水类媒体中分散，在使粒度分布尖锐的同时，分散安定的点来说是优选的。无机分散剂，可以例举磷酸三钙，碳酸钙，氧化钛，胶体二氧化硅，羟基磷灰石。作为形成有机树脂微粒子的树脂，只要是能形成水性分散体的树脂的话，任何树脂都可以使用，热塑树脂也可热固树脂也可，可以例举乙烯基类树脂，聚尿烷树脂，环氧树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂，聚亚胺树脂，硅树脂，苯酚树脂，蜜胺树脂，尿素树脂，苯胺树脂，离子键聚和物树脂，聚碳酸酯树脂等。这些树脂可以2种以上并用。其中，从得到微细球状树脂粒子的水性分散体的观点来看，乙烯基类树脂，聚尿烷树脂，环氧树脂，聚酯树脂以及它们的混合物优选。

<有机树脂微粒子向水类媒体的分散方法>

将树脂制备为有机树脂微粒子的水性分散液的方法，没有特别的限定，可以例举以下的(a)-(h)的方法。

(a)乙烯基类树脂的场合中，以单体为出发原料，以悬浊聚合法，乳化聚合法，晶种聚合法或分散聚合法等的聚合反应，直接制备树脂微粒子的水性分散液的方法。

(b)在聚酯树脂，聚尿烷树脂，环氧树脂等的加聚或缩合类樹脂的场合，将前驱体(单体，低聚物等)或其溶剂溶液在适当的分散剂存在下分散在水类媒体中分散，其后加热，加入硬化剂硬化，从而将树脂微粒子的水性分散体制造的方法。

(c)在聚酯树脂，聚尿烷树脂，环氧树脂等的加聚或缩合类树脂的场合，前驱体(单体，低聚物等)或其溶剂溶液(液体优选，加热液化也可)中，使适当的乳化剂溶解后，加水水转相乳化的方法。

(d)预先高分子化反应(加成聚合，开环聚合，加成缩合，缩聚等的任何聚合反应样式都可)制作的树脂用机械回转式或喷射式等的微粉碎机进行粉碎，接着，分级而得到树脂微粒子后，在适当的分散剂存在下，水中分散的方法。

(e)预先高分子化反应(加成聚合，开环聚合，加成缩合，缩合聚合等任一聚合反应样式皆可)制作的树脂在溶剂中溶解的树脂溶液，喷雾成雾状，得到树脂微粒子后，在适当的分散剂存在下在水中分散的方法。

(f)使预先高分子化反应(加成聚合，开环聚合，加成缩合，缩合聚合等任一个聚合反应样式皆可)制作的树脂溶解在溶剂中，得到树脂溶液，向该溶液添加溶剂，或使预先加热溶解于溶剂而得到的树脂溶液冷却而析出树脂微粒子，接着，溶剂除去，得到树脂微粒子后，在适当的分散剂存在下，水中分散的方法。

(g)预先高分子化反应(加成聚合，开环聚合，加成缩合，缩合聚合等任意一个聚合反应样式皆可以)制作的树脂在溶剂中溶解得到的树脂溶液，在适当的分散剂存在下分散在水媒体中分散，将其进行加热或減压等将溶剂除去的方法。

(h)预先高分子化反应(加成聚合，开环聚合，加成缩合，缩合聚合等任一个的聚合反应样式皆可)制作的树脂溶解于溶剂中，加入适当的乳化剂溶解后，加水转相乳化的方法。

<表面活性剂>

另外，为了使包含调色剂组成物的油性相在水媒体中乳化，分散，根据需要，也可以使用表面活性剂等。作为表面活性剂，烷基苯磺酸盐，α—链烯磺酸盐，磷酸酯等的陰离子表面活性剂；烷基胺盐，氨基醇脂肪酸衍生物，多元胺脂肪酸衍生物，咪唑啉等的胺盐型以及烷基三甲基铵盐，二烷基二甲基铵盐，烷基二甲基苄铵盐，吡啶翁盐，烷基异丫啶翁盐，氯代苯翁等的季铵盐型的阳离子表面活性剂；脂肪酰胺衍生物，多元醇衍生物等的非离子表面活性剂；例如丙氨酸，十一碳烷基二(氨基乙基)甘氨酸，二(己基氨基乙基)甘氨酸以及N—烷基N，N—二甲基铵甜菜碱等的两性表面活性剂。

另外，具有氟烷基的表面活性剂的使用，非常少量就可以得到良好的効果。优选使用的具有氟烷基阴离子表面活性剂，为碳数2-10的氟烷基羧酸，以及其金属盐，全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠，3—[ω—氟烷基(C6-C11)氧]—1—烷基(C3-C4)磺酸钠，3—[ω—氟烷酰(C6-C8)—N—乙基氨基]—1—丙烷磺酸钠，氟烷基(C11-C20)羧酸以及金属盐，全氟烷基羧酸(C7-C13)以及其金属盐，全氟烷基(C4-C12)磺酸以及其金属盐，全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺，N—丙基N—(2—羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺，全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐，全氟烷基(C6-C10)—N—乙基磺酰甘氨酸盐，单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯等。另外，作为阳离子表面活性剂，为具有氟烷基的脂肪族伯，仲或者叔胺酸，全氟烷基(C6—C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐等的脂肪族季铵盐，苄翁盐，氯代苯翁，吡啶翁盐，咪唑翁盐等。

<保护胶体>

另外，可以用高分子类保护胶体使分散液滴安定化。它们可以例举丙烯酸，甲基丙烯酸，α—氰基丙烯酸酸，α—氰基甲基丙烯酸酸，衣糠酸，巴豆酸，富马酸，马来酸或马来酸酐等的酸类，或含有羟基的(甲基)丙烯酸类单体，例如丙烯酸β—羟基乙基酯，甲基丙烯酸β—羟基乙基酯，丙烯酸β—羟基丙基酯，甲基丙烯酸β—羟基丙基酯，丙烯酸γ—羟基丙基酯，甲基丙烯酸γ—羟基丙基酯，丙烯酸3—氯2—羟基丙基酯，甲基丙烯酸3—氯2—羟基丙基酯，二乙二醇一丙烯酸酸酯，二乙二醇一甲基丙烯酸酯，甘油一丙烯酸酯，甘油一甲基丙烯酸酯，N—甲羟基丙烯酰胺，N—甲羟基甲基丙烯酰胺等，乙烯基醇或乙烯基醇的醚类，例如乙烯基甲基醚，乙烯基乙基醚，乙烯基丙基醚等，或乙烯基醇和含有羧基化合物的酯类，例如乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，酪酸乙烯基酯等，丙烯酸酰胺，甲基丙烯酸酰胺，二丙酮丙烯酸酰胺或它们的甲羟基化合物，丙烯酰氯，甲基丙烯酸酰氯等的酰氯类，具有乙烯基吡啶，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咪唑，乙烯亚胺等的氮原子或杂环等的均高聚物或共聚合物，聚氧乙烯，聚氧丙烯，聚氧乙烯烷基胺，聚氧丙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，聚氧丙烯烷基酰胺，聚氧乙烯壬基苯基醚，聚氧乙烯月桂基苯基醚，聚氧乙烯硬脂苯基酯，聚氧乙烯壬基苯基酯等的聚氧乙烯类，甲基纤维素，羟基乙基纤维素，羟基丙基纤维素等的纤维素类等。另外，作为分散安定剂，使用磷酸钙盐等的可以溶于酸，碱的物质的场合，可以用盐酸等的酸，将磷酸钙盐溶解后，用水洗等的方法从微粒子将磷酸钙盐除去。也可以通过用酶进行分解等的操作而除去。使用分散剂使用的场合，该分散剂在调色剂粒子表面残存也可以，但是洗涤除去从调色剂的带电来看是优选的。

<分散的方法>

分散的方法没有特别的限定，低速剪切式，高速剪切式，摩擦式，高压喷射式，超音波等的公知的设备都可以适用。为了使分散体的粒径为2-20μm，高速剪切式优选。高速剪切式分散机被使用的场合，回转数没有特别的限定，通常1000-30000rpm，优选5000-20000rpm。作为分散时的温度，通常0-150℃(加压下)，优选20-80℃。

<脱溶>

从得到的乳化分散体将有机溶剂除去，可以使用公知的方法。例如，常压或減压下使***全体徐々升温，将液滴中的有机溶剂完全蒸发除去。

<伸长或/以及胶联反应>

异氰酸酯改性聚酯的伸长反应以及/或胶联反应，可以在将溶解有异氰酸酯改性聚酯，未改性聚酯树脂，蜡等溶解或者分散的油相添加在水媒体中的时候而开始，但是在制造工序中，另外设定使它们的反应的工序也可以。反应工序的条件，可以根据异氰酸酯基的活性以及浓度来进行适宜选択。反应时间通常1分-40小时，优选1-24小时。反应温度，通常，0-150℃，优选20-98℃。

<洗涤，干燥工序>

在水媒体分散的调色剂粒子的洗涤，干燥工序，可以用公知的技術。即，可以用离心分离机，过滤器压力机等进行固液分离后，得到的调色剂饼在常温-约40℃左右在离子交换水中再分散，根据需要用酸以及碱进行pH调整后，再次固液分离，这种工序进行数次重复进行后，将不纯物以及表面活性剂等除去后，用气流干燥机以及循环干燥机，減圧干燥机，振动流动干燥机等干燥，的得到调色剂粉末。此时，用离心分离等将调色剂的微粒子成分进行去除也可以，另外，干燥后根据需要用公知的分级机可以得到所期望的粒径分布。

<外添处理>

得到的干燥后的调色剂粉体和所述带电控制性微粒子，流动化剂微粒子等的不同的粒子进行混合，通过给予混合粉体机械的冲击力，使期在表面固定化，融合化，由此可以防止从得到的复合体粒子的表面的粒子的脱离。具体的装置，用高速回转的螺旋桨给混合物以冲击力方法，高速气流中将混合物投入，使其加速，粒子同士或复合化的粒子与适当的冲撞板冲撞的方法等。作为装置，可以例举将翁格磨(オング磨)(细川微机械(ホソカワミクロン)公司制)，I式磨(日本纽马其(ニコ—マチツク)公司制)进行改造，使粉碎气压下降了的装置，混合(ハイブリダイゼイシヨン)***(奈良机械制作所公司制)，库力普隆(クリプトロン)***(川崎重工业公司制)，自动乳钵等。

通过使用所述至少含有粘结树脂以及着色剂的有色调色剂，以及光泽控制粒子，好适的外添处理和好适的载体，可以作为二成分显影剂使用，但是可以良好地作为非磁性一成分显影剂而使用。

另外，光泽控制粒子的粘结树脂与有色调色剂的粘结树脂相同为优选，所以含有光泽控制粒子的显影剂和，含有有色调色剂的显影剂的组合是优选的。

接着对本发明的图像形成方法进行说明。

本发明的图像形成方法，至少包括在静电潜影承载体上形成静电潜影的静电潜影形成工序，将所述静电潜影用多个显影剂显影的形成可视像的显影工序，将所述可视像向记录媒体转印的转印工序，将转印到记录媒体的转印像加热定影的定影工序，作为所述多种显影剂，使用所述显影剂组合，转印要是定影后的记录媒体的最上层为光泽控制粒子形成的光泽控制层。在定影后的图像的最上层设置光泽控制粒子形成的光泽控制层虽然也可，但是优选设置为定影后的记录媒体的最上层被光泽控制粒子形成的光泽控制层覆盖(前面密实)。

本发明的图像形成方法用图面进行说明。

图1，为说明本发明的图像形成方法的图像形成装置的一例的概略断面图，静电潜影承载体的感光体(感光带102)，感光带102的图1中右侧，设有黄，品红，深绿的3色不同的有色调色剂充填的显影装置1Y，1M，1C和，光泽控制粒子充填的显影装置1L，显影装置1C的下部配置有在感光带102形成潜影的曝光装置104，感光带102的下部设置有带电装置105。曝光装置104的下侧，配置有装存记录媒体纸的供纸盒106。

感光带102的图1中左侧，配置有中间转印体(转印鼓107)，其上部配置定影装置101。另外，在显影装置1Y，1M，1C，1L，具有图种没有表示的识别形状部。

感光带102被沿矢印102a的方向驱动。被驱动的感光带表面的感光层被带电装置105均匀带电。接着，从电脑，扫描器等来的图像，文字情报由曝光装置104以点单位进行曝光，在感光带102上形成静电潜影。感光带102上形成的静电潜影，被显影装置1Y，1M，1C的任一个，显影为对应色的调色剂像，调色剂像上形成光泽控制层。具有在感光带102上形成的光泽控制层的调色剂像被转印到沿矢印107a的方向回转的转印鼓107上。

所述循环，对显影装置1Y，1M，1C，1L依次进行，由此，3色的调色剂重叠的彩色调色剂像在转印鼓107上形成(转印鼓107上，光泽控制层变为最下层，光泽控制层上形成调色剂像)。与此相合，从供纸盒106，纸张，OHP等的记录媒体正和时机送来，调色剂图像被转印到记录媒体上。记录媒体上，光泽控制层为最表层，这样在调色剂图像上形成光泽控制层。

调色剂图像被转印，光泽控制层变为图像的最表面层，记录媒体通过定影装置101，通过施加热和压力，调色剂溶融在记录媒体上定影，排到图像形成装置的上部。该时，使光泽控制粒子的粘结树脂软化，从而表面形成高光泽。

另外，图1的图像形成装置中，通常在使用黑调色剂的显影装置种使用光泽控制粒子。也可以形成具有充填有黄，品红，深绿，黑的4色的不同的颜色的有色调色剂的显影装置和使用光泽控制粒子的显影装置的结构。

本发明的显影剂组合，在一成分方式的图像形成方法，可以良好的适用，即所述显影工序在显影剂承载体上由显影剂层规制部件形成规定层厚的显影剂层，通过所述显影剂层使在潜影承载体表面形成的静电潜影显影。

<测定方法>

(粒子径)

接着，调色剂粒子的粒度分布的测定方法进行说明。

作为适用可尔他(コ—ルタ—)计数法的调色剂粒子的粒度分布的测定装置，可以例举可尔他(コ—ルタ—)计数器TA—II以及可尔他(コ—ルタ—)马尔其塞尔扎(マルチサイザ—)II(都为可尔他(コ—ルタ—)公司制)。以下对测定方法进行说明。首先，在电解水溶液100-150ml中作为分散剂加入表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)0.1-5ml。在这里，电解液为用1级氯代钠制作约1％NaCl水溶液，例如可以使用ISOTON—II(可尔他(コ—ルタ—)公司制)。进一步加入测定试样(以固形分折算)2-20mg。将试样悬浊电解液，用超音波分散器进行约1-3分间分散处理，所述测定装置，用100μm空隙板，将调色剂粒子或调色剂的体积，个数进行测定，算出体积分布和个数分布。从得到的分布，求得调色剂的体积平均粒径(Dv)，个数平均粒径(Dp)。

测定区段，使用例如2.00-2.52μm未满；2.52-3.17μm未满；3.17-4.00μm未满；4.00-5.04μm未满；5.04-6.35μm未满；6.35-8.00μm未满；8.00-10.08μm未满；10.08-12.70μm未满；12.70-16.00μm未满；16.00-20.20μm未满；20.20-25.40μm未满；25.40-32.00μm未满；32.0-40.30μm未满的13区段，对粒径2.00μm以上乃至40.30μm未满的粒子作为测定对象。

(平均圆形度)

作为形状的计测方法，使将含有粒子的悬浊液通过平板上的撮像部检知带，用CCD照相机光学检测粒子图像，解析光学的检知带的手法进行测定。与该手法得到投影面积相等的圆的周围长用实际粒子的周围长除而得到的值就是平均圆形度。

该值为用吹出式粒子像分析装置FPIA—2000作为平均圆形度计测的值。作为具体的的测定方法，是在容器中的预先除去不纯固形物的水100-150ml中将作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯苯磺酸盐)0.1-0.5ml加入，进一步加入测定试样0.1-0.5g左右。将试样分散的悬浊液用超音波分散器进行约1-3分间分散处理，使分散液浓度为3000-1万个/μl，用所述装置对调色剂的形状以及分布进行测定。

<软化点(Tm)的测定>

用吹出测试器(CFT—500，岛津制作所制)，称量测定试样1.5g，用高1.0mm×直径1.0mm的模，升温速度3.0℃/min，予热时间180秒，载荷30kg，测定温度范围80-140℃，在这样的条件下进行测定，将所述的试样1/2流出时的温度作为软化点(Tm)。

(玻璃转移温度)

玻璃转移温度，用示差扫描热量计DSC—6220R(精工印此路(セイコ—インスツル)公司制)，首先，从室温以升温速度10℃/分加热到150℃后，在150℃进行10分间放置。接着，冷却到室温10分间放置后，再度10℃/分的速度升温至150℃。

图2，表示了用DSC线以及DDSC线将玻璃转移温度算出的方法。第2次升温过程中发生转移的DSC线上，DDSC为0±20μW/分的范围作为基线31，与转移区域的DSC变曲点32(从DDSC的峰值顶部求得)的切线33的交点34的温度就是Tg。

实施例

<制造例1：粉碎调色剂的制造>

<粘结树脂A的合成>

作为乙烯基类单体，将苯乙烯600g，丙烯酸丁基酯110g，丙烯酸30g，以及聚合引发剂二枯机过氧化物30g用滴下漏斗投入。接着，在装有温度计，不锈钢制搅拌机，流下式冷凝器，以及氮导入管的5升的四口烧杯内，聚酯的单体之中，作为多元醇，聚氧丙烯2，2—双(4—羟基苯基)丙烷1230g，聚氧乙烯2，2—双(4—羟基苯基)丙烷290g，异十二碳烯琥珀酸酐250g，对苯二甲酸310g，1，2，4—苯三羧酸酐180g，作为酯化触媒的二丁基锡氧化物7g，以及作为蜡的石蜡(融点73.3℃，示差扫描型热量计测定的升温时的吸热峰值的半值幅度为4℃)340g(对准备的单体100质量份为11.0质量份)加入。

接着用加热套在氮氛围气下，在160℃的温度边搅拌，边从所述滴下漏斗，将乙烯基类单体树脂和聚合引发剂的混合液用1小时滴下。接着，保持160℃，2小时使加成聚合反应完成后，升温230℃进行缩聚合反应。聚合度，用定负荷压出形细管式流变计进行测定，来跟踪软化点，达到期望的软化点时反应终了，粘结树脂A被合成。得到的粘结树脂A用所述的方法测定的软化点为130℃。

<粘结树脂B的合成>

在装有温度计，不锈钢制搅拌机，流下式冷凝器，以及氮导入管的5升四口烧杯内，加入作为多元醇的聚氧丙烯2，2—双(4—羟基苯基)丙烷2210g，对苯二甲酸850g，1，2，4—苯三羧酸酐120g，以及酯化触媒二丁基锡氧化物0.5g。接着在加热套中氮氛围气下升温230℃进行缩聚合反应。聚合度，定荷重压出形细管式流变计测定软化点进行跟踪，达到所期望的软化点时使反应终了，合成粘结树脂B。得到的粘结树脂B的用所述的方法测定的软化点为115℃。

<粉碎深绿调色剂[显影剂1C]的制造>

对得到的粘结树脂A以及粘结树脂B以混合质量比(H1：L1＝5：5)组成的粘结树脂94质量份(含内添蜡的质量)，加入相当于颜料C.I.颜料·蓝(15:3)4质量份的母炼胶，以及作为荷电控制剂E—84：水杨酸类Zn配合物(奥力恩特(オリエント)化学工业公司制)3质量份，总量为3kg。接着，在20升的亨歇尔混合器中周速20m/s进行5分钟混合后，用从二轴压出混练机(PCM—30，池贝铁工公司制)的排出部取外的机器，溶融混练。得到的混练物用冷却压力辊压延到厚2mm，用冷却带冷却后，用非扎(フエザ—)磨进行粗粉碎。其后，用机械式粉碎机(KTM，川崎重工业株式会公司制)直至平均粒径变为10-12μm。接着，用喷射粉碎机(IDS，日本纽马池(ニユ—マチツク)工业株式会社制)将粗粉分级后，微粉分级用转子型分级机((テイ—プレツクス)型分级机类型，100ATP，细川微型机器(ホソカワミクロン)株式会社制)进行，得到着色树脂粒子。得到的着色树脂粒子的体积平均粒径为7.9μm。对得到的着色树脂粒子100质量份，添加二氧化硅(RX200，日本阿爱劳基尔(アエロジル公司制)1质量份，用亨歇尔混合器，在周速40m/sec，60秒间的条件下混合处理，本发明的[显影剂1C]被制造。

<粉碎品红调色剂[显影剂1M]的制造>

所述粉碎深绿调色剂[显影剂1C]的制造中，除了母练胶用含有相当颜料C.I.颜料红269的6质量份的母炼胶代替以外，与粉碎品红调色剂[显影剂1M]同样制造。

<粉碎黄调色剂[显影剂1Y]的制造>

所述粉碎深绿调色剂[显影剂1C]的制造中，除了母炼胶用含有颜料C.I.颜料黄180的8质量份相当的母炼胶代替以外，与粉碎黄调色剂[显影剂1Y]同样制造。

<制造例2：酯伸长聚合法调色剂的制造>

<聚酯的合成>

(聚酯1)

在装有冷却管，搅拌机以及氮导入管的反应容器中，加入双苯酚A乙烯氧化物2摩尔加成物553份，双苯酚A丙烯氧化物2摩尔加成物196份，对苯二甲酸220份，己二酸45份以及二丁基锡氧化物2份，常圧230℃下进行8小时反应，进一步减压10-15mmHg进行5小时反应后，反应容器钟加入偏苯三酸酐46份，180℃，常压2小时反应，得到[聚酯1]。[聚酯1]，数平均分子量2200，重量平均分子量5600，Tg43℃，酸值13。

<予聚物的合成>

在装有冷却管，搅拌机以及氮索导入管的反应容器中，加入双苯酚A乙烯氧化物2摩尔加成物682份，双苯酚A丙烯氧化物2摩尔加成物81份，对苯二甲酸283份，偏苯三酸酐22份以及二丁基锡氧化物2份，常圧230℃进行8小时反应，进一步在10-15mmHg的減压进行5小时反应，得到[中间体聚酯1]。[中间体聚酯1]，数平均分子量2100，重量平均分子量9500，Tg55℃，酸值0.5，羟值49。

接着，在装有冷却管，搅拌机以及氮导入管的反应容器中，加入[中间体聚酯1]411份，异氟二酮二异氰酸酯89份，乙酸乙基酯500份，在100℃进行5小时反应，得到[予聚物1]。[予聚物1]的遊离异氰酸酯质量％，为1.53％。

<母炼胶的合成>

将深绿颜料C.I.颜料·蓝(15:3)：40份，

粘结树脂：聚酯树脂(三洋化成RS—801酸值10，Mw20000，Tg64℃)：60份，

水：30份

加入亨歇尔混合器，混合，得到颜料凝集体中水染进的混合物。将其用辊表面温度设定为130℃的2辊进行45分间混练，用粉碎机粉碎为1mmφ的大小，得到[母炼胶1]。

<颜料·WAX分散液(油相)的制作>

在设置有搅拌棒以及温度计的容器中，加入[聚酯1]378份，石蜡(HNP9)120份，乙酸乙基酯1200份，搅拌下升温80℃，80℃保持5小时保持后，用1小时冷却到30℃。接着向容器中加入[母炼胶1]500份，乙酸乙基酯400份，1小时混合得到[原料溶解液1]。

[原料溶解液1]1500份移往容器中，用珠磨(乌炉套拉比思(ウルトラス)磨，阿以买思(アイメツクス)公司制)，送液速度1kg/hr，盘周速度6m/秒，用0.5mm锆珠80体积％充填，通3次的条件下，将碳黑，拉进行分散。接着，加入[聚酯1]425.75份，所述条件的珠磨通1次，得到[颜料·蜡分散液1]。加入乙酸乙基酯78g进行调整，使[颜料·蜡分散液1]的固形分浓度(130℃，30分)变为50％。

<水相的调制>

离子交换水953份，分散安定用的有机树脂微粒子(苯乙烯-甲基丙烯酸—丙烯酸丁基酯-甲基丙烯酸酸乙烯氧化物加成物硫酸酯的钠盐的共聚合物)的25wt％水性分散液88份，十二碳烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5％水溶液(爱萘咪恼炉(エレミノル)MON—7：三洋化成工业制)90份，乙酸乙基酯113份混合搅拌，得到乳白色的液体。将其作为[水相1]。

<乳化工序>

[颜料·蜡分散液1]967份，添加作为荷电控制剂的E—84：水杨酸类Zn配合物(奥里恩特(オリエント)化学工业公司制)14质量份，作为胺类的异氟二酮二胺6份，TK均混器(特殊机化制)，5000rpm进行1分钟混合后，加[予聚物1]137份，用TK均混器(特殊机化制)5，000rpm，1分钟混合后，加入[水相1]1200份中，用TK均混器，回转数8，000-13,000rpm，边调整边进行20分间混合，得到[乳化浆1]。

<脱溶剂>

在设置有搅拌机以及温度计的容器中，将[乳化浆1]投入，30℃进行8小时脱溶剂，得到[分散浆1]。

<洗涤干燥>

[分散浆1]100份減圧过滤后，

(1)：过滤饼中加入离子交换水100份，用TK均混器混合(回转数12，000rpm10分钟间)后过滤。

(2)：向(1)的过滤饼添加离子交换水900份，进行超音波振动，TK均混器混合(回转数12,000rpm，30分钟)后，減圧过滤。该操作重复多次，使浆液的的电传导率变为10μC/cm以下。

(3)：向(2)的浆液中加入10％盐酸，使pH变为4，原封不动地用三-一马达搅拌30分后过滤。

(4)：(3)的过滤饼中加入离子交换水100份，TK均混器混合(回转数12，000rpm，10分钟)后过滤。该操作重复进行，使浆液的电伝导度为10μC/cm以下，得到[过滤饼1]。[过滤饼1]用循风干燥机在45℃进行48小时干燥，用75μm目筛过筛得到[调色剂母体1]。体积平均粒径(Dv)5.8μm，个数平均粒径(Dp)5.2μm，Dv/Dp为1.12，平均圆形度为0.973。顺便，该母体调色剂100份，疎水性二氧化硅0.5份和疎水化氧化钛0.5份用亨歇尔混合器混合，得到本发明的<酯伸长聚合法深绿调色剂[显影剂2C]>。

<酯伸长聚合法品红调色剂[显影剂2M]的制造>

所述酯伸长聚合法深绿调色剂[显影剂2C]的制造中，除了将颜料变为相当C.I.颜料红184的5质量份的母炼胶以外，同样进行，得到酯伸长聚合法品红调色剂[显影剂2M]。

<酯伸长聚合法黄调色剂[显影剂2Y]的制造>

在所述酯伸长聚合法深绿调色剂[显影剂2C]的制造中，除了将颜料变为相当C.I.颜料黄155的5.5质量份的母炼胶以外，同样进行，得到酯伸长聚合黄调色剂[显影剂2Y]。

实施例1-15

使用在所述制造例2得到的[显影剂2C]，[显影剂2M]，[显影剂2Y]和以下的那样得到的光泽控制粒子，进行以下的那样的评价。

<光泽控制粒子的制造>

将所述制造例2记载的酯伸长聚合法调色剂的母炼胶1的深绿颜料置换为表1记载的加热定影时使粘结树脂软化得化合物，添加量按表1记载的量以外，与酯伸长聚合法深绿调色剂的制造同样地进行，进行光泽控制粒子的制造。另外，表1中的光泽粒子控制粒子的加热定影时使粘结树脂软化的化合物的种类S1-S3，表示表2所示的化合物，量(wt％)表示对粘结树脂的添加量。

<评价手法>

(光泽度)

使用理光制ipsio CX2500，黑的调色剂卡盒充填光泽控制粒子，复印纸(类型6000—70W，理光公司制)上，黄(付着量0.5mg/cm²)以及品红(付着量0.5mg/cm²)2层红密实图像，深绿(付着量0.5mg/cm²)密实图像各自以1cm幅度邻接作成，光泽控制粒子(表1记载的付着量)全面密实的光泽控制层在图像最上层形成后定影。定影辊表面温度160℃时，密实图像的光泽度用日本电色工业株式会公司制的光泽计入射角60°进行计测。该光泽，值越高，越有光泽感。

(耐应力性)

使用进行了外添处理的调色剂(显影剂)和光泽控制粒子，用理光制ipsio CX2500，将B/W比6％的规定的打印图案在N/N环境下(23℃，45％)连续印字。N/N环境下的50枚连续印字以及2，000枚连续印字后(耐久后)，对白纸图案印字中的显影辊上的光泽控制粒子薄层的条文发生状态进行观察。2,000枚后的观察后进行以下3阶段评价。

〔评价基準〕

○：无线条

△：辊端部有数条线条发生

×：线条发生很多

实施例16

实施例3中，除了作为显影剂使用所述制造例1中得到的[显影剂1C]，[显影剂1M]，[显影剂1Y]以外，与实施例3和同样进行，进行评价。

比较例1

实施例1中，除了不用光泽控制粒子以外，实施例1和同样进行，评价。

比较例2

实施例1中，除了不添加作为光泽控制粒子所述制造例2记载的酯伸长聚合法调色剂的母炼胶1的加热定影时使粘结树脂软化的化合物以外，与实施例1同样行实验，进行评价。

比较例3

实施例1中，除了将作为光泽控制粒子的所述制造例2记载的酯伸长聚合法调色剂的母炼胶1的加热定影时使粘结树脂软化的化合物变为苯二甲酸双(2—乙基己)酯(DOP)(液体，流动点—55℃)，添加量为表1记载的量以外，与实施例1同样进行，进行评价。

【表1】

^＊)苯二甲酸二(2-乙基己基)酯液体(流动点-55度)

^＊＊)定影部件上的偏移发生

表2

 

化合物号	化合物名称	溶点(℃)
			S1S2S3	羟基硬脂酸N-羟乙基-12-羟基硬脂酰胺N，N’-亚乙基双油酰胺	75105114

使用酯伸长聚合法制作的调色剂的实施例3和使用粉碎调色剂实施例16中，粉碎调色剂的调色剂粒径比较大，异形性高，定影图像平面的平滑性变差。

比较例2表示的那样使用不使用加热定影时使粘结树脂软化的化合物的光泽控制粒子的场合，定影时的软化不充分，光泽不高。

Claims (13)

1.一种光泽控制粒子，其用于使用至少有色的调色剂形成的图像上使用无色透明的光泽控制粒子形成光泽控制层，由加热定影工序进行定影的图像形成方法中，该光泽控制粒子包括至少粘结树脂，加热定影时使该粘结树脂软化的物质。

2.根据权利要求1的光泽控制粒子，其中使所述粘结树脂软化的物质的融点在加热定影时的温度以下。

3.根据权利要求1或2的光泽控制粒子，其中使所述粘结树脂软化的物质具有40℃以上140℃以下的融点，在分子内至少包括羧基或酰胺基。

4.一种显影剂组合物，包括至少含有粘结树脂以及着色剂的有色调色剂的显影剂以及含有权利要求1-3的任一项记载的光泽控制粒子。

5.根据权利要求4记载显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂相同。

6.根据权利要求4或5记载的显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂至少含有聚酯树脂。

7.根据权利要求6记载的显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂含有玻璃转移温度为40℃以上80℃以下的聚酯树脂。

8.根据权利要求6的显影剂组合物，其中所述光泽控制粒子的粘结树脂和有色调色剂的粘结树脂含有改性聚酯。

9.根据权利要求8记载的显影剂组合物，其中所述改性聚酯的粘结树脂具有尿烷基。

10.根据权利要求8或9记载的显影剂组合物，其中所述的改性聚酯的粘结树脂为由在其末端的具有异氰酸酯基的聚酯树脂和胺类反应得到的树脂。

11.根据权利要求4-10的任一项的显影剂组合物，其被用于非磁性一成分显影方法。

12.一种图像形成方法，至少包括

静电潜影形成工序，其在静电潜影承载体上形成静电潜影；

显影工序，其用多个显影剂将述静电潜影现影，形成可视像；

转印工序，其将所述可视像转印到记录媒体上；

定影工序，将转印到记录媒体上的转印像加热定影，

其中所述的多个显影剂为請求項4-11的任一项记载的显影剂组合物，并且转印要使定影后的记录媒体的最上层为由光泽控制粒子形成的光泽控制层。

13.根据权利要求12记载的图像形成方法，所述显影工序为一成分现影方法，其中在显影剂承载体上由显影剂层规制部件形成规定层厚的显影剂层，通过所述显影剂层将在潜影承载体表面形成的静电潜影显影。

Images