CN101519469A - 二烯聚合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了二烯聚合物及其制备方法。公开了包含由下式(1)表示的单元的聚合物；和制备该聚合物的方法，包括在聚合催化剂存在下聚合二烯化合物如9，9－二烯丙基芴的步骤，所述聚合催化剂通过使镍化合物与有机铝化合物和/或硼化合物接触而形成。
Description
技术领域
本发明涉及二烯聚合物，和制备该二烯聚合物的方法。
背景技术
已知通过将环状结构引入到聚合物主链中为聚合物提供了诸如光学性能和耐热性性能的物理性能。例如，Journal of Molecular Catalysis，76(1992)，189-194公开了在其主链具有环状结构的聚(亚甲基-1，3-环戊烷)，其是通过非共轭二烯如1，5-己二烯的环化聚合制备的。
还已知通过将芳香结构引入到聚合物中改进了聚合物的物理性能如耐热性性能。例如，JP 2006-193708A公开了含芴骨架的(甲基)丙烯酸类聚合物及其制备方法。另外，Angew.Chem.Int.Ed.2007，46，6141-6143和J.Am.Chem.Soc.2007，129，7002-7003公开了通过含芴骨架的单体的环化聚合获得的聚合物。
发明内容
但是，诸如以上的聚(亚甲基-1，3-环戊烷)的聚合物在其物理性能如耐热性性能方面是不能令人满意的。以上的含芴骨架的(甲基)丙烯酸类聚合物在其物理性能如耐热性性能方面也是不能令人满意的，并且其制备方法具有下列问题：(i)(甲基)丙烯酸类聚合物必须经历多个聚合物反应以将芴骨架引入到(甲基)丙烯酸类聚合物中，和(ii)由于这些聚合物反应，含芴骨架的(甲基)丙烯酸类聚合物的化学结构不总是均匀的。以上通过含芴骨架的单体的环化聚合获得的聚合物在其物理性能如耐热性性能方面是不能令人满意的。
考虑到上述情况，本发明的目的是提供具有优越耐热性性能的新型二烯聚合物，和制备二烯聚合物的方法。
本发明为一种包含由下式(1)表示的单元的聚合物：
其中A1到A14彼此独立地为氢原子、卤素原子或具有1-6个碳原子的烃基。
此外，本发明为一种制备包含由以上由式(1)表示的单元的聚合物的方法，包括在聚合催化剂存在下聚合由下式(3)表示的二烯化合物的步骤，所述聚合催化剂通过使镍化合物与有机铝化合物和/或硼化合物接触而形成：
其中所有符号均与式(1)中定义的那些相同。
在本发明中，以上术语“单元”表示例如由上式(3)表示的化合物的聚合单体的单元。
具体实施方式
式(1)中A1到A14的具有1-6个碳原子的烃基不受限制，只要该烃基具有1-6个碳原子。具有1-6个碳原子的烃基的实例为线性烃基、支化烃基和环状烃基。线性烃基的实例为甲基、乙基、正丙基和正丁基。支化烃基的实例为异丙基、仲丁基、叔丁基和异丁基。环状烃基的实例为苯基和环己基。
本发明的聚合物优选包含由式(2)表示的下列单元：
其为式(1)中A1到A14均为氢原子时的结构式。
本发明的聚合物可以包含50mol％或更多(但是少于100mol％)的由式(2)表示的单元和50mol％或更少(但是大于0mol％)的由式(1)表示的单元，除了式(1)中A1到A14均为氢原子的情况，条件是两种单元的总量为100mol％。
包含在本发明聚合物中的单元，例如由式(1)表示的单元的量可以根据本领域中已知的方法如NMR方法测量。
本发明聚合物的分子量没有特别限制。本发明聚合物具有优选为1,000到10,000,000，更优选2,000到5,000.000，和最优选4,000到3,000,000的重均分子量(Mw)。
本发明聚合物的分子量分布(Mw/Mn)定义为重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比，其没有特别限制。本发明聚合物具有优选为1到100，更优选1到50，和最优选1到20的分子量分布(Mw/Mn)。
本发明聚合物具有优选为200℃或更高，更优选250℃或更高，和最优选300℃或更高的玻璃化转变温度，玻璃化转变温度是耐热性的标准。
作为由式(3)表示的单体的二烯化合物可以是本领域中已知的化合物。该二烯化合物优选为具有代表A4和A11的甲基及代表除A4和A11以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A4、A5、A10和A11的甲基及代表除A4、A5、A10和A11以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A4、A5、A6、A9、A10和A11的甲基及代表除A4、A5、A6、A9、A10和A11以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A4到A11的甲基及代表除A4到A11以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A5和A10的甲基及代表除A5和A10以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A5、A6、A9和A10的甲基及代表除A5、A6、A9和A10以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A5到A10的甲基及代表除A5到A10以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A6和A9的甲基及代表除A6和A9以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A7和A8的甲基及代表除A7和A8以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；具有代表A6到A9的甲基及代表除A6到A9以外的所有A1到A14的氢原子的化合物；或9，9-二烯丙基芴；并且更优选为9，9-二烯丙基芴。这些化合物可以以其两种或多种的组合使用。
本发明聚合物的实例为9，9-二烯丙基芴的均聚物。
本发明的镍化合物没有特别限制，只要该镍化合物具有加成聚合活性。镍化合物可以为本领域中已知的化合物。镍化合物的实例为由下式(9)表示的那些，以及μ-氧代型镍化合物，该μ-氧代型镍化合物是通过使由下式(9)表示的化合物与水反应得到的二聚物：
LaNiX1 b (9)
其中L为含环戊二烯的阴离子基团或含杂原子的基团，并且两个或多个L可以彼此直接或者经由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的多价基团键合；X1为卤素原子或具有1到20个碳原子的烃基；a为满足0<a≤8的整数；和b为满足0<b≤8的整数。
L的含环戊二烯阴离子基团的实例为环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基、取代的茚基、芴基和取代的芴基。
含环戊二烯的阴离子基团的具体实例为η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-1，2-二甲基环戊二烯基、η5-1，3-二甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基环戊二烯基、η5-1，2，4-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氢茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-异丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2-甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基和η5-2，7-二叔丁基芴基。
L的含杂原子的基团中的杂原子的实例为氧原子、硫原子、氮原子和磷原子。含杂原子的基团的实例为烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基、在其环中含有氧原子、硫原子、氮原子或磷原子的芳族或脂族杂环基团和螯合配体。
含杂原子的基团的具体实例为烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2，6-二异丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基和2，6-二叔丁基苯氧基；取代的芳氧基，例如4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基和2，4，6-三氟苯氧基；烃硫基，例如甲硫基；烷基氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、异丙基氨基和叔丁基氨基；芳基氨基，例如二苯基氨基；吡咯基；膦基，例如二甲基膦基；和芳基二氧基，例如2-(2-氧基-1-丙基)苯氧基、苯-1，2-二氧基、苯-1，3-二氧基、4-异丙基苯-1，2-二氧基、3-甲氧基苯-1，2-二氧基、萘-1，8-二氧基、萘-1，2-二氧基、2，2′-联苯二氧基、2，2′-联萘二氧基、6，6′-二甲基-2，2′-联苯二氧基、4，4′，6，6′-四叔丁基-2，2′-亚甲基二苯氧基和4，4′，6，6′-四甲基-2，2′-异亚丁基二苯氧基。
以上“螯合配体”表示具有多个配位键的配体。螯合配体的实例为乙酰丙酮化物、二亚胺、噁唑啉、二噁唑啉、三吡啶、酰腙、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、卟啉、冠醚和穴状化合物。
上式(9)中包含的L定义为含环戊二烯的阴离子基团，或含杂原子的基团，因此，当由上式(9)表示的化合物包含多个L时，(i)多个含环戊二烯的阴离子基团彼此直接键合或者经由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的多价基团键合，(ii)一个或多个含环戊二烯的阴离子基团与一个或多个含杂原子的基团彼此直接键合或者经由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的多价基团键合，或(iii)多个含杂原子的基团彼此直接键合或者经由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的多价基团键合。多价基团的实例为亚烷基，例如亚乙基和亚丙基；取代的亚烷基，例如二甲基亚甲基和二苯基亚甲基；亚甲硅烷基；取代的亚甲硅烷基，例如二甲基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基和四甲基二亚甲硅烷基；和杂原子例如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。
式(9)中X1的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中X1的具有1到20个碳原子的烃基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基和苯甲基。
式(9)中“a”和“b”的数目根据镍原子的化合价、L的化合价和X1的化合价使镍化合物为中性而适当确定。
由式(9)表示的镍化合物的实例如下：[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化镍、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化镍、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]碘化镍、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基镍、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]乙基镍、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]烯丙基镍、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]碘化镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]乙基镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]烯丙基镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]碘化镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]乙基镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]烯丙基镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-异丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正己基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(4-甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二异丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二正己基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-异丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正己基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(4-甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二异丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二正己基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，4，6-三甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(4-甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-异丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正己基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二异丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二正己基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，4，6-三甲基苯胺-κN)]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]镍、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]镍和氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二{2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN}]镍和二溴[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)二(2，6-二异丙基苯胺-κN)]镍以及两种或多种以上化合物的组合。
镍化合物优选为由下式(4)表示的化合物：
其中R1和R2彼此独立地为氢原子或具有1到20个碳原子的烃基，并且R1和R2可以彼此键合形成环；R3和R6彼此独立地为具有1到30个碳原子的烃基；并且R4和R5彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，并且可以彼此键合形成环。
R1和R2的具有1-20个碳原子的烃基的实例为烷基和芳基。这些基团可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基。烷基的实例为线性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是具有1-20个碳原子的烷基，更优选是具有1-12个碳原子的线性烷基，和进一步优选的是甲基或乙基。芳基的实例为苯基、萘基、4-甲苯基和莱基。其中，优选的是具有6-20个碳原子的芳基，更优选的是具有6-12个碳原子的芳基，和进一步优选的是苯基或
基。
当式(4)中的R1和R2彼此键合形成环时，该环的实例为脂族环和芳族环。这些环可以具有取代基。构成以上脂族环的二价基团的实例为1，2-亚乙基、环己烷-1，2-二基、降冰片烷-1，2-二基、丁烷-2，3-二基、2，3-二甲基丁烷-2，3-二基和戊烷-2，4-二基。构成以上芳族环的二价基团的实例为1，2-亚苯基和萘-1，8-二基。其中，优选的是萘-1，8-二基。
式(4)中的R3和R6的具有1-30个碳原子的烃基的实例为烷基芳烷基和芳基。这些基团可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基。烷基的实例为线性烷基。
以上烷基的实例为线性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是具有1-20个碳原子的烷基，更优选是具有1-12个碳原子的支化烷基，和进一步优选的是异丙基或叔丁基。
以上芳烷基的实例为苯甲基和苯乙基。其中，优选的是具有7-20个碳原子的芳烷基，更优选是具有7-12个碳原子的芳烷基，和进一步优选的是苯甲基。
以上芳基的实例为苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-正丁基苯基、2-异丁基苯基、2-正己基苯基、4-甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二正丙基苯基、2，6-二异丙基苯基、2，6-二正丁基苯基、2，6-二异丁基苯基、2，6-二正己基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-6-正丙基苯基、2-甲基-6-异丙基苯基、2-甲基-6-丁基苯基、2-乙基-6-正丙基苯基、2-乙基-6-异丙基苯基、2-乙基-6-正丁基苯基、2-正丙基-6-异丙基苯基、2-正丙基-6-正丁基苯基、2-异丙基-6-正丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯基和2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯基。其中，优选的是具有6到30个碳原子的芳基，和更优选的是具有7到30个碳原子的芳基。
式(4)中的R4和R5的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中，优选的是氯原子或溴原子。
式(4)中的R4和R5的烷基的实例为线性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是具有1到20个碳原子的烷基，更优选的是具有1到12个碳原子的线性和非取代烷基，和进一步优选的是甲基。
式(4)中的R4和R5的芳烷基的实例为苯甲基和苯乙基。其中，优选的是具有7-12个碳原子的芳烷基，更优选的是具有7-12个碳原子的非取代芳烷基，和进一步优选的是苯甲基。
式(4)中的R4和R5的芳基的实例为苯基、萘基、4-甲苯基、莱基和4-苯基苯基。其中，优选的是具有6到20个碳原子的芳基，更优选的是具有6到12个碳原子的芳基，和进一步优选的是苯基、4-甲苯基或基。
式(4)中的R4和R5的甲硅烷基的实例为单取代甲硅烷基，例如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二取代甲硅烷基，例如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；和三取代甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。其中，优选的是三取代的甲硅烷基，和进一步优选的是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基。
式(4)中的R4和R5的甲硅烷氧基的实例为三甲基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。其中，优选的是三取代的甲硅烷氧基，和进一步优选的是三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基或三异丙基甲硅烷氧基。
式(4)中的R4和R5的烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。其中，优选的是具有1到20个碳原子的烷氧基，和更优选的是甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基。
式(4)中的R4和R5的芳烷氧基的实例为苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘甲氧基和蒽甲氧基。其中，优选的是具有7到20个碳原子的芳烷氧基，和更优选的是苯甲氧基。
式(4)中的R4和R5的芳氧基的实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。其中，优选的是具有6到20个碳原子的芳氧基。
式(4)中的R4和R5优选为氢原子、卤素原子、烷基或芳基，进一步优选为氢原子、卤素原子或具有1到12个碳原子的线性和非取代烷基，和特别优选为氯原子或甲基。
镍化合物更优选为由下式(5)或(6)表示的化合物：
其中R1、R2、R4和R5与式(4)中的那些相同；R7和R8彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基；R9和R10彼此独立地为具有7到20个碳原子的芳基；并且R11和R12彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基；
其中R1、R2、R4和R5与式(4)中的那些相同；R13、R14、R15和R16彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、具有6到30个碳原子的芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基；并且R17和R18彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基。
式(5)中的R7和R8优选为烷基，进一步优选为具有1到12个碳原子的烷基，和特别优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
式(5)中的R9和R10的具有7到20个碳原子的芳基的实例为2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、3，6-二甲基苯基、萘基、2-甲基-1-萘基、3-甲基-1-萘基、4-甲基-1-萘基、2，3-二甲基-1-萘基、2，4-二甲基-1-萘基、2，5-二甲基-1-萘基、2，6-二甲基-1-萘基、3，4-二甲基-1-萘基、3，5-二甲基-1-萘基、3，6-二甲基-1-萘基、蒽基、2-甲基-1-蒽基、3-甲基-10-蒽基、4-甲基-10-蒽基、2，3-二甲基-10-蒽基、2，4-二甲基-10-蒽基、2，5-二甲基-10-蒽基、2，6-二甲基-10-蒽基、3，4-二甲基-10-蒽基、3，5-二甲基-10-蒽基、3，6-二甲基-10-蒽基和2-甲基-10-蒽基。其中，优选的是取代的苯基、萘基或蒽基，和进一步优选的是2-甲基苯基或萘基。
式(5)中的R11和R12优选为氢原子或烷基，更优选为氢原子或具有1到12个碳原子的烷基，和进一步优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
式(6)中的R13到R18优选为氢原子/烷基或芳基，更优选为氢原子、具有1到12个碳原子的烷基或具有6到20个碳原子的芳基，和进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或苯基。
另外，镍化合物更优选为由下式(7)表示的化合物：
其中R4和R5彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，且可以彼此键合形成环；并且R19到R25彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基，并且R19到R25的任意两个或多个可以彼此键合形成环。
式(7)中的R4和R5的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中，优选的是氯原子或溴原子。
式(7)中的R4和R5的烷基的实例为线性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是具有1到20个碳原子的烷基，更优选的是具有1到12个碳原子的线性和非取代烷基，和进一步优选的是甲基。
式(7)中的R4和R5的芳烷基的实例为苯甲基和苯乙基。其中，优选的是具有7-12个碳原子的芳烷基，更优选的是具有7-12个碳原子的非取代芳烷基，和进一步优选的是苯甲基。
式(7)中的R4和R5的芳基的实例为苯基、萘基、4-甲苯基、基和4-苯基苯基。其中，优选的是具有6到20个碳原子的芳基，更优选的是具有6到12个碳原子的芳基，和进一步优选的是苯基、4-甲苯基或基。
式(7)中的R4和R5的甲硅烷基的实例为单取代甲硅烷基，例如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二取代甲硅烷基，例如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；和三取代甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。其中，优选的是三取代的甲硅烷基，和进一步优选的是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基。
式(7)中的R4和R5的甲硅烷氧基的实例为三甲基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。其中，优选的是三取代的甲硅烷氧基，和进一步优选的是三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基或三异丙基甲硅烷氧基。
式(7)中的R4和R5的烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。其中，优选的是具有1到20个碳原子的烷氧基，和更优选的是甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基。
式(7)中的R4和R5的芳烷氧基的实例为苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘甲氧基和蒽甲氧基。其中，优选的是具有7到20个碳原子的芳烷氧基，和更优选的是苯甲氧基。
式(7)中的R4和R5的芳氧基的实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。其中，优选的是具有6到20个碳原子的芳氧基。
式(7)中的R4和R5优选为氢原子、卤素原子、烷基或芳基，进一步优选为氢原子、卤素原子或具有1到12个碳原子的线性和非取代烷基，和特别优选为氯原子或甲基。
式(7)中的R19到R25的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中，优选的是氯原子或溴原子。
式(7)中的R19到R25的烷基的实例为线性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是具有1到20个碳原子的烷基，更优选的是具有1到12个碳原子的支化烷基，和进一步优选的是异丙基或叔丁基。
式(7)中的R19到R25的芳烷基的实例为苯甲基和苯乙基。其中，优选的是具有7-20个碳原子的芳烷基，更优选是具有7-12个碳原子的芳烷基，和进一步优选的是苯甲基。
式(7)中的R19到R25的芳基的实例为苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-正丁基苯基、2-异丁基苯基、2-叔丁基苯基、2-正己基苯基、2-环己基苯基、3-甲基苯基、3-乙基苯基、3-正丙基苯基、3-异丙基苯基、3-正丁基苯基、3-异丁基苯基、3-叔丁基苯基、3-正己基苯基、3-环己基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-异丙基苯基、4-正丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-正己基苯基、4-环己基苯基、2，6-二甲基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二正丙基苯基、2，6-二异丙基苯基、2，6-二正丁基苯基、2，6-二异丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，6-二正己基苯基、2，6-二环己基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-6-正丙基苯基、2-甲基-6-异丙基苯基、2-甲基-6-正丁基苯基、2-甲基-6-异丁基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-甲基-6-正己基苯基、2-甲基-6-环己基苯基、2-乙基-6-正丙基苯基、2-乙基-6-异丙基苯基、2-乙基-6-正丁基苯基、2-乙基-6-异丁基苯基、2-乙基-6-叔丁基苯基、2-乙基-6-正己基苯基、2-乙基-6-环己基苯基、2-正丙基-6-异丙基苯基、2-正丙基-6-正丁基苯基、2-正丙基-6-异丁基苯基、2-正丙基-6-叔丁基苯基、2-正丙基-6-正己基苯基、2-正丙基-6-环己基苯基、2-异丙基-6-正丁基苯基、2-异丙基-6-异丁基苯基、2-异丙基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-正己基苯基、2-异丙基-6-环己基苯基、2-正丁基-6-异丁基苯基、2-正丁基-6-叔丁基苯基、2-正丁基-6-正己基苯基、2-正丁基-6-环己基苯基、2-异丁基-6-叔丁基苯基、2-异丁基-6-正己基苯基、2-异丁基-6-环己基苯基、2-叔丁基-6-正己基苯基、2-叔丁基-6-环己基苯基、2-异丁基-6-正己基苯基、2-正己基-6-环己基苯基、2，4-二甲基苯基、2，4-二乙基苯基、2，4-二正丙基苯基、2，4-二异丙基苯基、2，4-二正丁基苯基、2，4-二异丁基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，4-二正己基苯基、2，4-二环己基苯基、2-乙基-4-甲基苯基、2-正丙基-4-甲基苯基、2-异丙基-4-甲基苯基、2-正丁基-4-甲基苯基、2-异丁基-4-甲基苯基、2-叔丁基-4-甲基苯基、2-正己基-4-甲基苯基、2-环己基-4-甲基苯基、2-正丙基-4-乙基苯基、2-异丙基-4-乙基苯基、2-正丁基-4-乙基苯基、2-异丁基-4-乙基苯基、2-叔丁基-4-乙基苯基、2-正己基-4-乙基苯基、2-环己基-4-乙基苯基、2-异丙基-4-正丙基苯基、2-正丁基-4-正丙基苯基、2-异丁基-4-正丙基苯基、2-叔丁基-4-正丙基苯基、2-正己基-4-正丙基苯基、2-环己基-4-正丙基苯基、2-正丁基-4-异丙基苯基、2-异丁基-4-异丙基苯基、2-叔丁基-4-异丙基苯基、2-正己基-4-异丙基苯基、2-环己基-4-异丙基苯基、2-异丁基-4-正丁基苯基、2-叔丁基-4-正丁基苯基、2-正己基-4-正丁基苯基、2-环己基-4-正丁基苯基、2-叔丁基-4-异丁基苯基、2-正己基-4-异丁基苯基、2-环己基-4-异丁基苯基、2-正己基-4-叔丁基苯基、2-环己基-4-叔丁基苯基、2-环己基-4-正己基苯基、2，5-二甲基苯基、2，5-二乙基苯基、2，5-二正丙基苯基、2，5-二异丙基苯基、2，5-二正丁基苯基、2，5-二异丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2，5-二正己基苯基、2，5-二环己基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，4，6-三乙基苯基、2，4，6-三正丙基苯基、2，4，6-三异丙基苯基、2，4，6-三正丁基苯基、2，4，6-三异丁基苯基、2，4，6-三叔丁基苯基、2，4，6-三正己基苯基、2，4，6-三环己基苯基、2，6-二乙基-4-甲基苯基、2，6-二正丙基-4-甲基苯基、2，6-二异丙基-4-甲基苯基、2，6-二正丁基-4-甲基苯基、2，6-二异丁基-4-甲基苯基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基、2，6-二正己基-4-甲基苯基、2，6-二环己基-4-甲基苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯基和2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯基。其中，优选的是具有6到30个碳原子的芳基，和更优选的是具有7到30个碳原子的芳基。
式(7)中的R19到R25的甲硅烷基的实例为单取代甲硅烷基，例如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二取代甲硅烷基，例如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；和三取代甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。其中，优选的是三取代的甲硅烷基，和进一步优选的是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基。
式(7)中的R19到R25的甲硅烷氧基的实例为三甲基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。其中，优选的是三取代的甲硅烷氧基，和进一步优选的是三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基或三异丙基甲硅烷氧基。
式(7)中的R19到R25的烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。其中，优选的是具有1到20个碳原子的烷氧基，和更优选的是甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基。
式(7)中的R19到R25的芳烷氧基的实例为苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘甲氧基和蒽甲氧基。其中，优选的是具有7到20个碳原子的芳烷氧基，和更优选的是苯甲氧基。
式(7)中的R19到R25的芳氧基的实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。其中，优选的是具有6到20个碳原子的芳氧基。
式(7)中的R19到R25的取代的氨基的实例为线性烷基氨基，例如N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-正丁基氨基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基和N，N-二正丁基氨基；支化烷基氨基，例如N，N-二异丙基氨基、N，N-二异丁基胺基、N，N-二叔丁基氨基和N，N-二新戊基氨基；和环烷基氨基，例如N，N-二环己基氨基和N，N-二环辛基氨基。
式(7)中的R19到R25的酰胺基的实例为乙酰胺基、N-正丁基乙酰胺基、N-甲基乙酰胺基、N-乙基乙酰胺基、N-正丁基己酰胺基、异丙酰胺基、异丁酰胺基、叔丁酰胺基、新戊酰胺基、环己酰胺基和环辛酰胺基。
式(7)中的R19到R25的酰亚胺基的实例为琥珀酰亚胺基、马来酰亚胺基和邻苯二甲酰亚胺基。
式(7)中的R19到R25的烃硫基的实例为烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、异丙硫基和叔丁硫基；芳硫基，例如苯硫基和萘硫基；和芳烷硫基，例如苯甲硫基和9-芴基硫基。
式(7)中的基团R19到R25可以具有取代基，例如卤素原子、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、硝基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、磺酰基和烃硫基。
当R19到R25的任何两个或多个彼此键合形成环时，该环的实例为脂族环和芳族环。这些环可以具有取代基，例如卤素原子、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、硝基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、磺酰基和烃硫基。
形成以上脂族环的二价基团的实例为亚甲基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、丙烷-1，2-二基、丁烷-1，2-二基、丁烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，2-二基、戊烷-1，3-二基、戊烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、乙烯-1，2-二基、环己烷-1，2-二基、环己烷-1，3-二基、降冰片烷-2，3-二基、降冰片-2-烯-2，3-二基、丁-1-烯-1，2-二基、丁-1-烯-1，3-二基、丁-1-烯-2，3-二基、丁-2-烯-1，2-二基、丁-2-烯-1，3-二基、丁-2-烯-2，3-二基、丁-1，3-二烯-1，2-二基、丁-1，3-二烯-1，3-二基、丁-1，3-二烯-1，4-二基、2，3-二甲基-丁-2-烯-2，3-二基和2-戊烯-2，4-二基。
形成以上芳族环的二价基团的实例为1，2-亚苯基、3-甲基苯-1，2-二基、4-甲基苯-1，2-二基、3-乙基苯-1，2-二基、4-乙基苯-1，2-二基、3-正丙基苯-1，2-二基、4-正丙基苯-1，2-二基、3-正丁基苯-1，2-二基、4-正丁基苯-1，2-二基、3-异丙基苯-1，2-二基、4-异丙基苯-1，2-二基、3-异丁基苯-1，2-二基、4-异丁基苯-1，2-二基、3-叔丁基苯-1，2-二基、4-叔丁基苯-1，2-二基、1，3-亚苯基、2-甲基苯-1，3-二基、4-甲基苯-1，3-二基、亚甲基-1，2-亚苯基、联苯-2，2′-二基、联苯-2，3′-二基和二氢苊-1，2-二基。
本发明中的有机铝化合物可以是本领域中已知的。其实例为以下化合物(A1)到(A3)，及其两种或多种的组合：
(A1)由式E1 dAlX2 3-d表示的有机铝化合物；
(A2)由式{-Al(E2)-O-}e表示的环状铝氧烷；和
(A3)由式E3{-Al(E3)-O-}fAlE3 2表示的线性铝氧烷，
其中E1、E2和E3彼此独立地为烃基，并且当存在多个E1、E2或E3时，它们彼此相同或不同；X2为氢原子或卤素原子，并且当存在多个X2时，它们彼此相同或不同；d为满足0<d≤3的数值；e为2或更大的整数，并且优选为2到40的整数；和f为1或更大的整数，并且优选为1到40的整数。
E1、E2和E3的烃基优选为具有1到8个碳原子的烃基，和更优选为具有1到8个碳原子的烷基。E1、E2和E3的烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和新戊基。其中，优选的是甲基或异丁基。
以上有机铝化合物(A1)的实例为三烷基铝，例如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝和三己基铝；二烷基氯化铝，例如二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二丙基氯化铝、二异丁基氯化铝和二己基氯化铝；烷基二氯化铝，例如甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、丙基二氯化铝、异丁基二氯化铝和己基二氯化铝；和二烷基氢化铝，例如二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二丙基氢化铝、二异丁基氢化铝和二己基氢化铝。其中，优选的是三烷基铝，和更优选的是三乙基铝或三异丁基铝。
以上环状铝氧烷(A2)和线性铝氧烷(A3)可以按照各种方法制备。这些方法没有特别限制，并且可以为本领域中已知的那些。该方法的实例为(i)一种方法，包括使水与三烷基铝如三甲基铝在合适的有机溶剂如苯和脂族烃中的溶液接触的步骤，和(ii)一种方法，包括使三烷基铝如三甲基铝与含结晶水的金属盐如硫酸铜水合物接触的步骤。
本发明中的硼化合物可以是本领域中已知的。其实例为以下化合物(B1)到(B3)，及其两种或多种的组合：
(B1)由式BQ1Q2Q3表示的硼化合物；
(B2)由式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物；和
(B3)由式(J-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物；
其中B为三价硼原子；Q1、Q2、Q3和Q4彼此独立地为卤素原子、烃基、卤代烃基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基或酰亚胺基；G+为无机或有机阳离子；J为中性路易斯碱；和(J-H)+为布朗斯台德酸(Broensted acid)。
以上式中的Q1到Q4优选为卤素原子、具有1到20个碳原子的烃基、具有1到20个碳原子的卤代烃基、具有1到20个碳原子的甲硅烷基、具有1到20个碳原子的甲硅烷氧基、带有C2-20烃基的氨基、带有C2-20烃基的酰胺基或带有C2-20烃基的酰亚胺基；更优选为卤素原子、具有1到20个碳原子的烃基或具有1到20个碳原子的卤代烃基；进一步优选为含有一个或多个氟原子的氟化C1-20烃基；和特别优选为含有一个或多个氟原子的氟化C6-20芳基。
以上硼化合物(B1)的实例为三(五氟苯基)硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)硼烷和苯基双(五氟苯基)硼烷。其中，最优选的是三(五氟苯基)硼烷。
以上硼化合物(B2)中的无机阳离子G+的实例为二茂铁阳离子、具有烷基的二茂铁阳离子和银阳离子。其中有机阳离子G+的实例为三苯基甲基阳离子。其中，G+优选为碳鎓阳离子，和特别优选为三苯甲基阳离子。
在以上硼化合物(B2)中的(BQ1Q2Q3Q4)-的实例为四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，3，4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根和四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸根。
以上硼化合物(B2)的实例为四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸锂、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸钠、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸钾、四(五氟苯基)硼酸银、四(五氟苯基)硼酸二茂铁、四(五氟苯基)硼酸1，1′-二甲基二茂铁、四(五氟苯基)硼酸四丁基鏻、四(五氟苯基)硼酸四苯基鏻、四(五氟苯基)硼酸四甲基铵、四(五氟苯基)硼酸三甲基锍、四(五氟苯基)硼酸二苯基碘鎓、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓和四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸三苯基碳鎓。其中，最优选的是四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓。
在以上硼化合物(B3)中的(J-H)+的实例为三烷基铵、N，N-二烷基苯铵、二烷基铵和三芳基鏻。其中(BQ1Q2Q3Q4)-的实例与上述的那些相同。
以上硼化合物(B3)的实例为四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-2，4，6-三甲基苯铵、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸二异丙基铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻和四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻。其中，最优选的是四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵。
硼化合物优选为以上硼化合物(B2)或(B3)，和特别优选为四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵。
在本发明中，对使镍化合物与有机铝化合物和/或硼化合物接触的方法没有特别限制。该方法的实例为(i)包括仅将这些化合物共混的步骤的方法，和(ii)包括在搅拌下将这些化合物混合的步骤的方法，其中由式(3)表示的化合物(单体)可以同时存在。
当通过使镍化合物与有机铝化合物接触形成聚合催化剂时，从形成高活性聚合催化剂的角度考虑，有机铝化合物优选为以上环状铝氧烷(A2)、线性铝氧烷(A3)或其组合。当通过使镍化合物与有机铝化合物和硼化合物接触形成聚合催化剂时，从与上述相同的角度考虑，有机铝化合物优选为由以上有机铝化合物(A1)。
有机铝化合物的用量不受特别限制，只要可以形成聚合催化剂，并且以每一摩尔份镍化合物，通常0.1到10,000摩尔份，和优选5到2,000摩尔份的量使用。用量为0.1摩尔份或更大可能形成聚合活性不足的聚合催化剂。用量为10,000摩尔份或更少可能防止由于向有机铝化合物链转移而产生的聚合物，其导致产生具有较高分子量的聚合物，并且也可能形成具有较高聚合活性的聚合催化剂。硼化合物以每一摩尔份镍化合物，通常0.01到100摩尔份，和优选0.5到10摩尔份的量使用。用量为0.01摩尔份或更大可能形成聚合活性不足的聚合催化剂。用量为100摩尔份或更少可能降低聚合催化剂的生产成本。
镍化合物、有机铝化合物和硼化合物的每一种均可以以其溶液的状态使用。溶液的溶剂的实例为二氯甲烷、氯仿、甲苯、戊烷、己烷和庚烷。其中，优选的是二氯甲烷、氯仿或甲苯。
镍化合物的溶液具有通常0.01到500μmol/L，优选0.05到100μmol/L，和更优选0.05到50μmol/L的浓度。根据溶液中所含的铝原子的量，有机铝化合物的溶液具有通常0.01到10,000μmol/L，优选0.1到5,000μmol/L，和更优选0.1到2.000μmol/L的浓度。硼化合物的溶液具有通常0.01到500μmol/L，优选0.05到200μmol/L，和更优选0.05到100μmol/L的浓度。所用溶剂的量可以通过下列方式减少：(i)保持镍化合物的溶液的浓度为0.01μmol/L或更高，(ii)根据溶液中所含的铝原子的量，保持有机铝化合物的溶液的浓度为0.01μmol/L或更高，和(iii)保持硼化合物的溶液的浓度为0.01μmol/L或更高，这导致聚合催化剂的生产成本降低。
镍化合物、有机铝化合物和硼化合物可以通过下列方式彻底溶解在溶剂中：(i)保持镍化合物的溶液的浓度为500μmol/L或更低，(ii)根据溶液中所含的铝原子的量，保持有机铝化合物的溶液的浓度为10,000μmol/L或更低，和(iii)保持硼化合物的溶液的浓度为500μmol/L或更低，这可以防止这些沉淀。
以上聚合催化剂可以与包含无机或有机化合物颗粒的载体或支持体结合。载体或支持体可以是本领域已知的。无机化合物的实例为硅胶和氧化铝，而有机化合物的实例为苯乙烯聚合物。
聚合方法在本发明中没有特别限制。聚合方法的实例为气相聚合法、本体聚合法、及使用合适的聚合溶剂的溶液或悬浮聚合法，这些方法是间歇的或连续的。聚合溶剂为不使聚合催化剂钝化的溶剂。溶剂的实例为烃溶剂，例如苯、甲苯、戊烷、己烷、庚烷和环己烷，和卤化溶剂，例如二氯甲烷和氯仿。
聚合温度在本发明中没有特别限制，并且通常为-100到250℃，和优选-50到200℃。-100℃或更高的聚合温度可以使聚合催化剂足够活泼。250℃或更低的聚合温度可以产生具有较高分子量的聚合物，并且也可以防止副反应，例如异构化反应。
聚合时间在本发明中没有特别限制，并且通常为1分钟到72小时。1分钟或更长的聚合时间可以产生足够高产量的聚合物，而72小时或更短的聚合时间可以降低聚合物的生产成本。
用于生产本发明聚合物的方法可以使用链转移剂，例如氢，以便调节所生产的聚合物的分子量。
通过利用它的优越的耐热性，本发明的聚合物可以优选适用于各种应用，例如汽车部件、用于家电的部件和光学材料。
实施例
本发明参考以下实施例加以说明，所述实施例并不限制本发明的范围。
参考实施例1(制备9，9-二烯丙基芴)
将由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造的10g芴和由SigmaAldrich Japan Co.，Ltd.制造的10.1g叔丁醇钾加入到200mL圆底烧瓶中，然后向圆底烧瓶中加入由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造的120mL脱水N，N-二甲基甲酰胺。圆底烧瓶在50℃氮气氛搅拌下，经2小时将5.86mL由Kanto Chemical Co.，Inc.制造的烯丙基氯滴加到圆底烧瓶中。使圆底烧瓶在50℃下再搅拌8小时，然后再向圆底烧瓶中加入由Sigma Aldrich Japan Co.，Ltd.制造的10.1g叔丁醇钾，并经2小时再向圆底烧瓶中滴加5.86mL由Kanto Chemical Co.，Inc.制造的烯丙基氯。使圆底烧瓶在50℃下搅拌过夜，由此得到反应产物。将该反应产物加入到900mL水中得到混合物，然后向该混合物中加入300mL己烷，由此得到含有有机相水相的混合物。用***萃取有机相三次。萃取液用水洗涤四次。进一步用稀盐酸和水按此顺序洗涤该洗涤过的萃取液。洗涤后的萃取液(***溶液)经由Nacalai Tesque，Inc.制造的无水硫酸镁干燥。通过蒸发干燥的***溶液除去溶剂，并在减压下蒸馏剩余物，由此在90℃/4mmHg下得到12.8g(产率：86.4％)黄色油状物形式的9，9-二烯丙基芴。实施例1
将7.2mg二溴[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]镍(镍化合物：根据Recueil des Travaux Chimiques de Pays-Bas，113卷，88页(1994)制备)、0.59mL甲苯和0.246g参考实施例1中制备的9，9-二烯丙基芴加入到25mL的Schlenk管中。将所得混合物在0℃搅拌1分钟。向混合物中加入1.41mL有机铝化合物的甲苯溶液，该甲苯溶液具有由TOSOH FINECHEM CORPORATION制造的商品名MMAO-3A并含有6.6wt％的铝原子，条件是该甲苯溶液的总量为100wt％。将得到的混合物搅拌三小时，由此得到反应混合物。将该反应混合物倒入约50mL甲醇中以沉淀固体聚合物。过滤出该固体聚合物，并用甲醇洗涤该聚合物，然后真空干燥，由此在得到0.1247g白色粉末形式的聚合物(产率：50.7％)。发现该聚合物是9，9-二烯丙基芴的均聚物，只含有由式(2)表示的单元。该聚合物具有6,100的数均分子量(Mn)；1.36的分子量分布(Mw/Mn)；在室温为固态；在测定范围(-60℃到300℃)内没有玻璃化转变点(Tg)；和5％-分解温度(Td 5)为383℃(TG分析)。这些Tg和Td 5表明本发明的聚合物在其耐热性性能方面是非常优越的。
以上玻璃化转变点根据差示扫描量热法(DSC)，使用由SeikoInstruments & Electronics Ltd.制造的设备DSC-6200，在以下条件下测量：
-以10℃/分钟的速率从25℃加热到300℃，并在300℃保持5分钟；然后，
-以20℃/分钟的速率从300℃冷却到-60℃，并在-60℃保持5分钟；和然后，
-以10℃/分钟的速率在从-60℃到300℃加热下测量。
以上数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)使用由TosohCorporation制造的GPC设备HLC-8020，采用使用标准聚苯乙烯作出的校正曲线，根据凝胶渗透色谱法(GPC)，在以下条件下测量：
-由Tosoh Corporation制造的一个柱SUPER HM-LX；
-测量温度为40℃；
-四氢呋喃溶剂；和
-样品浓度为1mg样品/mL溶液。
通过将13C-NMR谱的15到60ppm范围的信号指认为线性烃基结构和包含在由式(2)表示的单元中的环状烃基结构而证实由式(2)表示的单元的存在，13C-NMR谱是使用由JEOL LTD制造的13C-NMR设备LA-500在以下条件下测量的：
-测量溶剂为氯仿-d1；
-测量温度为室温；
-样品浓度为50mg样品/0.5mL溶液；
和
-对照材料为氯仿-d1(77ppm)。对比例1
将6.60mg氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]钯(根据Recueil des Travaux Chimiques de Pays-Bas，113卷，88页(1994)制备)和10.6mg四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸钠(硼化合物：根据Organometallics，11卷，3920页(1992)制备)加入到25mL的Schlenk管中。向所得混合物中加入由Kanto Chemical Co.，Inc.制造的0.5mL脱水二氯甲烷，并搅拌该混合物30分钟。然后，向该混合物中加入0.172g9，9-二烯丙基芴，并在室温搅拌所得混合物5分钟以聚合9，9-二烯丙基芴，由此得到0.093g聚合物。
该聚合物可溶于氯仿，并且具有154℃的玻璃化转变点(Tg)；274℃的5％-分解温度(Td 5)(TG分析)；17,800的数均分子量(Mn)；和2.0的分子量分布(Mw/Mn)。聚合物中包含的所有单元都具有由式(1)表示的结构。
以上玻璃化转变点(Tg)根据差示扫描量热法(DSC)，使用由SeikoInstruments & Electronics Ltd.制造的设备SSC-5200，在以下条件下测量：
-以10℃/分钟的速率从25℃加热到200℃，并在135℃保持5分钟；然后，
-以20℃/分钟的速率从200℃冷却到-60℃，并在-60℃保持5分钟；和然后，
-以10℃/分钟的速率在从-60℃到200℃加热下测量。
使用由JASCO Corporation制造的设备，采用使用标准聚苯乙烯作出的校正曲线，根据凝胶渗透色谱法(GPC)，在以下条件下测量以上数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)，所述设备具有脱气塔(DG-980-50)、泵(PU-980)、自动取样器(AS-950)、柱加热炉(CO-966)、RI检测器(RI-930)和UV检测器(UV-975)：
-由Showa Denko K.K.制造的两柱SHODEX-806L；
-测量温度为40℃；
-氯仿溶剂；和
-样品浓度为1mg样品/mL溶液。
聚合物中包含的所有单元的以上结构根据13C-NMR法使用由JEOLLTD制造的13C-NMR设备LA-500在以下条件下测量：
-测量溶剂为氯仿-d1；
-测量温度为室温；
-样品浓度为50mg样品/0.5mL溶液；和
-对照材料为氯仿-d1(77ppm)。
Claims (7)
1.包含由下式(1)表示的单元的聚合物：
其中A1到A14彼此独立地为氢原子、卤素原子或具有1-6个碳原子的烃基。
2.根据权利要求1的聚合物，其中由式(1)表示的单元为由下式(2)表示的单元：
式(2)为式(1)中A1到A14均为氢原子时的结构式。
3.制备包含由下式(1)表示的单元的聚合物的方法，包括在聚合催化剂存在下聚合由下式(3)表示的二烯化合物的步骤，所述聚合催化剂通过使镍化合物与有机铝化合物和/或硼化合物接触而形成：
其中A1到A14彼此独立地为氢原子、卤素原子或具有1-6个碳原子的烃基。
4.根据权利要求3的制备聚合物的方法，其中所述镍化合物为由下式(4)表示的化合物：
其中R1和R2彼此独立地为氢原子或具有1到20个碳原子的烃基，并且R1和R2可以彼此键合形成环；R3和R6彼此独立地为具有1到30个碳原子的烃基；并且R4和R5彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，并且可以彼此键合形成环。
5.根据权利要求3的制备聚合物的方法，其中所述镍化合物为由下式(5)表示的化合物：
其中R1和R2彼此独立地为氢原子或具有1到20个碳原子的烃基，并且R1和R2可以彼此键合形成环；R4和R5彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，并且可以彼此键合形成环；R7和R8彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基；R9和R10彼此独立地为具有7到20个碳原子的芳基；并且R11和R12彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基。
6.根据权利要求3的制备聚合物的方法，其中所述镍化合物为由下式(6)表示的化合物：
其中R1和R2彼此独立地为氢原子或具有1到20个碳原子的烃基，并且R1和R2可以彼此键合形成环；R4和R5彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，并且可以彼此键合形成环；R13、R14、R15和R16彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、具有6到30个碳原子的芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基；并且R17和R18彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基。
7.根据权利要求3的制备聚合物的方法，其中所述镍化合物为由下式(7)表示的化合物：
其中R4和R5彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，且可以彼此键合形成环；并且R19到R25彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基，并且R19到R25的任意两个或多个可以彼此键合形成环。
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