CN101516955B - 基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品的配制剂，基于聚氯乙烯的改进的多孔发泡的聚合物产品，和所述改进的多孔发泡的聚合物产品的生产方法 - Google Patents

基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品的配制剂，基于聚氯乙烯的改进的多孔发泡的聚合物产品，和所述改进的多孔发泡的聚合物产品的生产方法 Download PDF

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Abstract

基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品配制剂，该配制剂包括：K值范围为60-85且含水提取物的pH值范围为8-12的聚氯乙烯均聚物；选自二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的异构体和同系物中的至少一种异氰酸酯及其混合物；选自琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其混合物中的至少一种酸酐；至少一种表面活性剂；至少一种发泡剂。

Description

基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品的配制剂,基于聚氯乙烯的改进的多孔发泡的聚合物产品,和所述改进的多孔发泡的聚合物产品的生产方法
本发明涉及基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品用配制剂，基于聚氯乙烯的改进的多孔发泡的聚合物产品，和所述改进的多孔发泡的聚合物产品的生产方法。
现有技术基于PVC的多孔发泡聚合物产品的配制剂的实例由聚氯乙烯，一种或更多种异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯和/或聚亚甲基-聚苯基-异氰酸酯，一种或更多种酸酐，例如马来酸酐和/或邻苯二甲酸酐，一种或更多种亚乙烯基化合物，例如苯乙烯和丙烯腈，发泡剂，一种或更多种热稳定剂化合物，例如三元硫酸铅，二元亚磷酸铅，二元邻苯二甲酸铅的混合物组成。在EP0458404和EP0513930中公开了热稳定剂化合物的进一步的实例。通过许多方法，例如通过IT1224390中公开的方法获得所述产物。
在WO2005/092958中公开了制备交联PVC硬质泡沫体的起始混合物配制剂的另一实例，然而，它涉及不连续的工艺和要求存在用量为3-15％的环氧化化合物作为稳定剂和增塑剂的配制剂。
然而，由所述配制剂为起始获得的产品特征在于一定范围的机械性能和发泡产品要求在压力下长期胶凝，长的发泡时间和长的固化时间。
这些缺点例如是由于使用了提高反应环境的酸度的聚氯乙烯和/或使用邻苯二甲酸酐。此外，PVC树脂和酸酐的选择均非常重要，第一是因为没有产生酸性环境和第二是因为它位于聚合物链端，从而引起发泡聚合物较高的脆度。
一般地，通过混合粉末(PVC、酸酐、化学发泡剂、PVC稳定剂和在一些情况下阻燃剂和颜料)与液体(异氰酸酯和有时增塑剂)成相当粘稠的混合物，生产多孔发泡聚合物产品。
在溶解器内配混之后，稠度粘稠的所述混合物被铸塑到模具内，然后在压力下升高温度，直到实现150℃-200℃的温度，以便引起聚氯乙烯发生胶凝和发泡剂分解。事实上，模塑引起粘稠混合物相翻转，形成聚合物凝胶。另外，化学发泡剂分解，形成气态氮气，所述气态氮气或者溶解在凝胶内，形成微小的气泡。
所得半发泡的制品，即“胚体(embryo)”通过在热水或蒸汽存在下加热完成其发泡，其中它发泡到所需的密度。热水或蒸汽的膨胀是加热的凝胶导致，所述加热的凝胶允许来自溶解的氮气和通过凝胶中的异氰酸酯内容物与扩散到凝胶内的水反应形成的额外气体增长。
在模塑过程中发生化学反应，其中化学发泡剂分解且生成氮气，和在膨胀过程中，发生复杂的一系列的水、异氰酸酯和酸酐反应。当半发泡的产品(胚体)放入热水或蒸汽内时，水扩散到材料内。在该材料中，可发生数种可能的反应。最可能的反应是下述反应(1)，其中异氰酸酯与水反应形成胺。
RNCO+H2O→RNH2+CO2                (1)
这是通过水的扩散速度控制的反应且取决于pH值。一些形成的CO2气体可扩散出该材料，但大多数气体仍然保留在将膨胀形成硬质泡沫体的材料内。
本发明的总体目的是提供基于聚氯乙烯的发泡聚合物产品的配制剂，从而克服现有技术的缺点，相对于已有产品，得到机械性能确定增加的基于聚氯乙烯的发泡的聚合物产品，与此同时提出了非常短循环压力、低膨胀和固化时间的生产方法。此外，本发明基于聚氯乙烯的发泡聚合物产品的配制剂不要求存在稳定剂或增塑剂，相反，这在现有技术的产品必须的。此外，本发明的配制剂允许获得与全世界在工业上使用的基于聚酯、基于聚乙烯酯、基于环氧化合物的所有预浸料坯“相容性”非常高的发泡产品。此外，该生产方法还强烈降低生产成本。
因此，本发明的一个目的是基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品配制剂，该配制剂包括：K值范围为60-85且含水提取物的pH值范围为8-12的聚氯乙烯均聚物；选自二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的异构体和同系物中的至少一种异氰酸酯及其混合物；选自琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其混合物中的至少一种酸酐；至少一种表面活性剂；至少一种发泡剂。
本发明的另目的是由起始配制剂获得的基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品，所述起始配制剂由包括下述的混合物组成：K值范围为60-85且含水提取物的pH值范围为8-12的聚氯乙烯均聚物；选自二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的异构体和同系物中的至少一种异氰酸酯及其混合物；选自琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其混合物中的至少一种酸酐；至少一种表面活性剂；至少一种发泡剂。
优选的聚氯乙烯是K值范围为60-75且含水提取物的pH值范围为9-11的聚氯乙烯均聚物。
更优选的聚氯乙烯是K值为70(DI N ES ISO 1628-2)和含水提取物的pH值等于10(DIN ES ISO 1060-2)的聚氯乙烯均聚物。
本发明的优选异氰酸酯是改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯(4，4′-MDI)。在可能的改性的4，4′-MDI当中，更优选4，4′-MDI以及4，4′-MDI与碳二酰亚胺反应以制备脲酮亚胺改性的MDI的混合物。甚至更优选约70％4，4′-MDI与约30％碳二酰亚胺/脲酮亚胺混合物的混合物。
本发明的优选酸酐是甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐。更优选的酸酐是环己烷-1，2-二羧酸酐与4-甲基六氢邻苯二甲酸酐的70/30比例的混合物。
本发明的表面活性剂选自标准的硅酮表面活性剂，更优选的表面活性剂是硅酮聚醚接枝共聚物，最优选具有下述化学结构：
Figure G2007800267684D00041
X表示二甲基硅氧烷单元；Y表示甲基硅氧烷单元；m表示EO单元；n表示PO单元和CAP表示封端基。
本发明的发泡剂选自2，2′-偶氮双异丁腈(AZDN)和偶氮二碳酰胺(ADC)及其混合物。
本发明的配制剂也可含有选自N，N′-二甲基苄基胺或N-羟烷基季铵羧酸盐及其混合物的催化剂。
所述N-羟烷基季铵羧酸盐优选下述化合物((CH3)3N-CH2-(CH3)CH(OH))+(HCOO)-。
本发明的尤其优选的配制剂包括K值为70和含水提取物的pH值等于10的聚氯乙烯均聚物；4，4′-MDI以及4，4′-MDI与碳二酰亚胺反应制备脲酮亚胺改性的MDI的混合物；环己烷-1，2-二羧酸酐与4-甲基六氢邻苯二甲酸酐的70/30比例的混合物；根据式(I)的硅酮聚醚接枝共聚物，2，2′-偶氮双异丁腈(AZDN)和偶氮二碳酰胺(ADC)。
本发明的配制剂中各组分的范围可以是相对于总重量以重量百分数表达的下述用量：用量范围为35-60％的聚氯乙烯；用量为1-20％的至少一种酸酐；用量为20-50％的至少一种异氰酸酯；用量为0.5-7％的至少一种发泡剂；用量为0.08-0.8％的至少一种表面活性剂。
优选的百分数是下述：用量范围为40-55％的聚氯乙烯；用量为2-15％的至少一种酸酐；用量为30-45％的至少一种异氰酸酯；用量为3-4.5％的至少一种发泡剂；用量为0.1-0.6％的至少一种表面活性剂。
催化剂以范围为0-0.1％，优选0.02-0.05％的用量存在。
特别地，存在表面活性剂是非常重要的，因为调节该体系对结构/多孔结构具有直接影响。在获得尤其相对于剪切应力百分数，具有改进的机械性能的发泡的聚合物产品中，异氰酸酯的选择也是重要的。
本发明进一步的目的是制备多孔的发泡聚合物产品的方法，所述多孔的发泡聚合物产品由含下述组分的混合物组成的配制剂为起始而获得：K值范围为60-85且含水提取物的pH值范围为8-12的聚氯乙烯均聚物；选自二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的异构体和同系物中的至少一种异氰酸酯及其混合物；选自琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其混合物中的至少一种酸酐；至少一种表面活性剂；至少一种发泡剂，所述方法包括下述步骤：
a)通过在真空下，优选0.7-0.99bar下，更优选0.8-0.9bar下，在溶解器内混合各组分，获得混合物，从而获得糊状产品；
b)将步骤a)的糊状产品倾入到模具内，并对在模具内的每mm高度的糊状产品，在温度和压力作用下经范围为40秒-1分钟的时间，引起经历胶凝，获得半发泡的模塑产品(胚体)；
c)冷却半发泡的模塑产品(胚体)到室温；
d)在最终密度小于80kg/m3的产品情况下，添加来自步骤c)的冷却的产品到蒸汽(80-100℃)下，使最终的密度膨胀约24小时的时间；或
e)在最终密度高于80kg/m3的产品情况下，添加来自步骤c)的冷却的产品到热水和/或蒸汽(80-100℃)下，使最终的密度膨胀范围为50分钟-2小时的时间；如此获得的膨胀的产品冷却到室温，然后在水喷洒和/或蒸汽(40-70℃)中处理，使任何残留的异氰酸酯反应(固化)，获得固化的块料或面板。
在步骤(b)中，在PVC胶凝典型的范围为150-200℃，优选160-180℃的温度下，在每cm2范围为200-400bar的压力下进行胶凝。
在进行步骤d)或步骤e)之前，从步骤c)中获得的产品可在范围为75-100℃的温度下在无水氛围中进行干燥膨胀步骤1-2小时的时间范围。
可设计固化的块料，除去包围固化块料的硬表皮。在设计之后，可给块料切片，之后进一步加工。紧跟在设计或切片工艺之后，可砂磨该块料或片材，以提供较高的尺寸耐受度。
本发明进一步的目的是根据本发明的方法可获得的块料或面板。
本发明产品和方法的主要优点在于异氰酸酯与水的反应确实快于现有技术的方法，这归因于本发明所使用的特定PVC，它具有要求保护的K值和含水提取物的碱性pH值。因此，胶凝时间较短，胶凝非常快速，和结果胚体形成与模塑的方法实际上较快。
本发明配制剂与产品的其他主要优点是，非常令人惊奇地，本发明的发泡的聚合物产品赋予确定改进的机械特征，即改进的压缩强度、压缩模量、拉伸强度、拉伸模量、剪切模量和剪切应变，这根据国际标准(例如ASTM，ISO)来测量。
本发明产品和方法的进一步的优点是形成胚体的发泡时间明确地低于现有技术的方法，根据本发明的方法，其发泡时间为50分钟-2小时。
当存在干燥膨胀步骤时，从物理-化学点的角度和从审美点的角度考虑，它允许获得具有甚至更加改进值的希望密度的产品。
本发明产品和方法的进一步的优点是，对于密度为30-80kg/m3的产品来说，膨胀和固化循环由要求约24小时的单一步骤组成，相比之下，取决于密度，现有技术的循环时间为许多天。
对于具有中等/高密度，亦即100-400kg/m3或更大的产品来说，两个阶段是不同的，和固化步骤持续一直到反应最后。
鉴于前面的考虑，显而易见的是，本发明方法的进一步的优点在于确定比较简单和比较便宜的装置。
本发明配制剂的进一步的优点是，不需要稳定剂和/或增塑剂，和/或环氧化合物充当WO2005/092958第7和16页的增塑剂。
给出下述实施例，更好地解释本发明的内容，但它们不是限制性的。
实施例1
产品(A)的制备
在溶解器/混合器中，在从10-23℃增加的温度下，在容许公差为1-2℃下，混合1000kg下表1中用(A′)表示的活性起始配制剂20-25分钟，在这一20-25分钟期间，添加PVC到其他组分中。然后在约0.8-0.9bar的真空下终止混合2-5分钟，以获得粘稠的糊状产品。
然后用该糊状产品填充铝或钢模具。模具深度为28mm。然后在170-175℃下，在200-400bar的压力下，加热填充的模具总计23分钟的挤压时间(50秒×28mm)。
在蒸汽中，和在约95℃的温度下，逐渐下降到80-85℃下，进行在室温下冷却的产品的膨胀约24小时。所有反应在这24小时的时间内终止。因此没有进行固化步骤。
基于PVC的如此获得的最终的多孔发泡的聚合物产品(A)赋予表2所示的尤其令人惊奇且感兴趣的性能。
实施例2
产品(B)的制备
遵照与实施例1中公开相同的工序，但在干燥膨胀步骤存在下，由1300kg下表1中用(B′)表示的活性起始配制剂为原料获得基于PVC(B)的进一步的多孔发泡聚合物产品，所述基于PVC(B)的最终多孔发泡的聚合物产品赋予表2所示的机械性能。
在进行实施例1中公开的膨胀步骤之前，在无水氛围内，进行在室温下冷却的产品的干燥膨胀步骤，在30分钟内引起产品温度为75℃，然后在45分钟内升高温度为98℃。然后在98℃下保留该产品75分钟。
实施例3
产品(C)的制备
遵照与实施例2中公开相同的工序，由1200kg下表1中用(C′)表示的活性起始配制剂为原料获得基于PVC(C)的进一步的多孔发泡聚合物产品，所述基于PVC(C)的最终多孔发泡的聚合物产品赋予表2所示的机械性能。
实施例4
产品(D)的制备
除了不含膨胀步骤，遵照与实施例2中公开相同的工序，由1200kg下表1中用(D′)表示的活性起始配制剂为原料获得基于PVC(D)的进一步的多孔发泡聚合物产品，所述基于PVC(D)的最终多孔发泡的聚合物产品赋予表2所示的机械性能。
在产品(D)的情况下，在热水和/或蒸汽下，和在约95-98℃的温度下进行膨胀约2小时。在室温下冷却膨胀的产品，可能地使用合适的冷却设备来加速冷却步骤。
然后在热水和/或蒸汽内，在40-70℃的温度下进行固化步骤一直到所有反应结束。
实施例5
产品(E)的制备
遵照与实施例2中公开相同的工序，由1000kg下表1中用(E′)表示的活性起始配制剂为原料获得基于PVC(E)的进一步的多孔发泡聚合物产品，所述基于PVC(E)的最终多孔发泡的聚合物产品赋予表2所示的机械性能。
表1：实施例1-5的活性配制剂
  组分(％)   (A′)   (B′)   (C′)   (D′)   (E′)
  PVC   48.0   48.0   47.9   48.0   48.48
  AN70/30   11.5   6   3.2   3.2   9
  AZDN   4.5   3.5   3.8   3.0   3.8
  ADC   0.8   0.7   0.5   0.5   0.8
  CD MDI   30.7   35.5   40.5   41.2   31.9
  PMDI   4   6   4   4   6
  表面活性剂   0.5   0.3   0.1   0.1   -
  催化剂   -   -   -   -   0.02
在表1中，缩写相当于下述材料：
PVC是K值为70(DIN ES ISO 1628-2)、粘度值为125cm3/g(DIN ESISO 1628-2)，含水提取物的pH值(DIN ES ISO 1060-2)等于10的聚氯乙烯均聚物，例如以商品名Vestolit P1353K商购于Vestolit GmbH公司的产品。
AN70/30是环己烷-1，2-二羧酸酐和4-甲基六氢邻苯二甲酸酐的混合物，其中环己烷-1，2-二羧酸酐的浓度为约70％和4-甲基六氢邻苯二甲酸酐的浓度为约30％，例如以商品名Anhydride 70-30商购于LonzaGroup公司的产品。
AZDN是2，2′-偶氮双异丁腈，例如以商品名AZDN A商购于E1fAtochem-Atofina公司的产品。
ADC是偶氮二碳酰胺，例如以商品名POROFOR ADC/F-C2商购于Lanxess公司的产品。
CD MDI是根据下述流程图获得的脲酮亚胺改性的二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯(4，4′-MDI)：
Figure G2007800267684D00101
用氧化膦(在间歇工艺中)或用磷酸三乙酯(在连续工艺中，在100℃-150℃的温度下)催化(4，4′-MDI)；
Figure G2007800267684D00102
碳二亚胺与MDI反应，制备脲酮亚胺。
所得混合物，亦即CD MDI为约70％MDI与30％碳二亚胺/脲酮亚胺混合物。
CD MDI是例如以商品名Desmodur CD商购于Bayer AG公司的产品之类的产品。
PMDI是聚合物MDI，亦即聚合的亚甲基二苯基二异氰酸酯。
表面活性剂由硅酮聚醚接枝共聚物组成，例如以商品名DC193商购于Air Products公司的产品。
实施例E的催化剂是N，N′-二甲基苄基胺。
对比例6
产品(F)的制备
在溶解器/混合器中，在从10-23℃增加的温度下，在容许公差为1-2℃下，混合1000kg下述配制剂20-25分钟，在这一20-25分钟期间，添加PVC到其他组分中，获得粘稠的糊状产品。
起始配制剂由9％PMDI，15.0％TDI(甲苯二异氰酸酯)、8.0％马来酸酐、55％K值为80-85和含提取物pH值为4-7的聚氯乙烯均聚物，7.0％邻苯二甲酸酐，3.6％AZDN，1.1％ADC，0.5％TAU(苯乙烯或亚乙烯基单体)和0.8％碳酸钙组成。
然后用该糊状产品填充铝或钢模具。模具深度为28mm。然后在170-175℃下，在200-400bar的压力下，加热填充的模具总计23分钟的挤压时间(50秒×28mm)。
在热水和/或蒸汽中，和在约95-98℃的温度下进行膨胀。在室温下冷却膨胀的产品，可能地使用合适的冷却设备加速冷却步骤。
然后在热水和/或蒸汽中，在40-70℃的温度下进行固化至少2天，一直到所有反应结束。
如此获得的基于PVC的最终的多孔发泡的聚合物产品F赋予表2所示的性能。
在下表2中，公开了根据本发明实施例1-5的多孔发泡的聚合物产品和根据对比例6的产品的机械性能。
表2
  性能   测量单位   A   B   C   D   E   对比F
  标称密度ISO 845   Kg/m3   48   80   80   130   60   60
  压缩强度*ASTM D 1621   MPa   0.7   1.4   1.55   3.1   1.0   0.78
  压缩模量*ASTM D 1621   MPa   60   105   110   180   80   62
  拉伸强度*ASTM D 1623   MPa   1.4   2.7   2.8   4.8   1.9   1.2
  拉伸模量*ASTM D 1623   MPa   60   105   105   180   80   40
  剪切强度ASTM C 273   MPa   0.6   1.2   1.3   2.2   0.8   0.66
  剪切模量ASTM C 273   MPa   18   30   34   60   24   20
  剪切应变ASTM C 273   ％   18   30   38   40   22   8.45
*垂直于平面，在+23℃下测量所有数值。
产品A、B和E可用于其中使用手层压和闭合的模塑工艺二者，例如灌注的绝大多数复合材料应用中。
采用产品A、B和E的情况下，相对于现有技术的产品，在所有关键的性能领域上作出了主要的改进。强度性能从15％增加到约50％，而剪切性能相对于现有技术的产品，得到甚至更高的增益。
断裂伸长率上升最多50％，和韧度也显著得到改进。热和尺寸稳定性也得到显著改进。事实上，产品A、B和E可在最多90℃下加工且尺寸变化最小。连续的操作温度为-200℃到+70℃。如此获得的发泡产品可用于夹层结构，用于户外暴露且外表温度最多85℃。产品A、B和E可用作使用室温固化的苯乙烯基、环氧和聚氨酯树脂体系的工业、运输和海洋应用的芯材。可在简单或异形片材以及操作盒(kit)这种发泡的产品中获得这种发泡产品。
产品C和D的主要有利的性能是与在全世界所有工业中使用的基于聚酯，基于乙烯酯，基于环氧化合物的所有预浸坯料的相容性非常高。
产品C和D的特征在于它与预浸坯料(高温预浸坯料和低温预浸坯料二者)的相容性非常高，这归因于在低温和高温下该材料的尺寸稳定性，这清楚地通过热变形温度(HDT)(这根据DIN 53424来测量)等于170℃的高的数值来证明，相比之下，根据现有技术的材料典型的数值为115-130℃。这种非常高的相容性是可能的，因为发泡产品C和D的酸度基本上等于0(这根据UNI EN ISO 2114来测量)。
采用聚酯树脂、乙烯酯或预浸坯料的断裂韧度剥离试验得到下述结果：
产品C的剥离强度为约1000J/m2，产品D的剥离强度为约1600J/m2，而现有技术的具有类似密度的产品的剥离强度值为约650-700J/m2。

Claims (23)

1.基于聚氯乙烯的多孔发泡聚合物产品的配制剂，该配制剂包括：K值范围为60-85且含水提取物的pH值范围为8-12的聚氯乙烯均聚物；选自二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的异构体和同系物中的至少一种异氰酸酯及其混合物；选自琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其混合物中的至少一种酸酐；至少一种表面活性剂；至少一种发泡剂。
2.权利要求1的配制剂，其特征在于，聚氯乙烯是K值范围为60-75且含水提取物的pH值范围为9-11的聚氯乙烯均聚物。
3.权利要求1的配制剂，其特征在于，聚氯乙烯是K值为70且含水提取物的pH值等于10的聚氯乙烯均聚物。
4.权利要求1的配制剂，其特征在于，异氰酸酯选自改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯(4，4′-MDI)及其混合物。
5.权利要求1的配制剂，其特征在于，异氰酸酯选自4，4′-MDI以及4，4′-MDI与碳二酰亚胺反应制备脲酮亚胺改性的MDI的混合物。
6.权利要求5的配制剂，其特征在于，该混合物是70％4，4′-MDI与30％碳二酰亚胺/脲酮亚胺混合物的混合物。
7.权利要求1的配制剂，其特征在于，酸酐选自甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐及其混合物。
8.权利要求1的配制剂，其特征在于，酸酐是环己烷-1，2-二羧酸酐与4-甲基六氢邻苯二甲酸酐的70/30比例的混合物。
9.权利要求1的配制剂，其特征在于，表面活性剂选自硅酮聚醚接枝共聚物。
10.权利要求9的配制剂，其特征在于，硅酮聚醚接枝共聚物是：
Figure FSB00000619752300021
X表示二甲基硅氧烷单元；Y表示甲基硅氧烷单元；m表示EO单元；n表示PO单元和CAP表示封端基。
11.权利要求1的配制剂，其特征在于，发泡剂选自2，2′-偶氮双异丁腈和偶氮二碳酰胺及其混合物。
12.权利要求1的配制剂，其特征在于，它还包括选自N，N′-二甲基苄基胺或N-羟烷基季铵羧酸盐和/或其混合物的催化剂。
13.权利要求12的配制剂，其特征在于，N-羟烷基季铵羧酸盐是((CH3)3N-CH2-(CH3)CH(OH))+(HCOO)-。
14.权利要求10的配制剂，其特征在于，它包括K值为70和含水提取物的pH值等于10的聚氯乙烯均聚物；4，4′-MDI以及4，4′-MDI与碳二酰亚胺反应以制备脲酮亚胺改性的MDI的混合物；环己烷-1，2-二羧酸酐与4-甲基六氢邻苯二甲酸酐的70/30比例的混合物；根据式(I)的硅酮聚醚接枝共聚物，2，2′-偶氮双异丁腈和偶氮二碳酰胺。
15.权利要求1的配制剂，其特征在于，配制剂中各组分的范围是相对于总重量以重量百分数表达的下述用量：用量范围为35-60％的聚氯乙烯；用量为1-20％的至少一种酸酐；用量为20-50％的至少一种异氰酸酯；用量为0.5-7％的至少一种发泡剂；用量为0.08-0.8％的至少一种表面活性剂。
16.权利要求1的配制剂，其特征在于，配制剂中各组分的范围是相对于总重量以重量百分数表达的下述用量：用量范围为40-55％的聚氯乙烯；用量为2-15％的至少一种酸酐；用量为30-45％的至少一种异氰酸酯；用量为3-4.5％的至少一种发泡剂；用量为0.1-0.6％的至少一种表面活性剂。
17.权利要求12的配制剂，其特征在于，催化剂以范围为0-0.1％的用量存在。
18.基于聚氯乙烯的多孔发泡的聚合物产品，它由包括下述组分的混合物组成的配制剂为起始而获得：K值范围为60-85且含水提取物的pH值范围为8-12的聚氯乙烯均聚物；选自二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的异构体和同系物中的至少一种异氰酸酯及其混合物；选自琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其混合物中的至少一种酸酐；至少一种表面活性剂；至少一种发泡剂。
19.基于聚氯乙烯的多孔发泡的聚合物产品，它由权利要求2-17任何一项的配制剂为起始而获得。
20.制备多孔的发泡聚合物产品的方法，所述多孔的发泡聚合物产品由含下述组分的混合物组成的配制剂为起始而获得：K值范围为60-85且含水提取物的pH值范围为8-12的聚氯乙烯均聚物；选自二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和改性二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的异构体和同系物中的至少一种异氰酸酯及其混合物；选自琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其混合物中的至少一种酸酐；至少一种表面活性剂；至少一种发泡剂，所述方法包括下述步骤：
a)通过在真空下在溶解器内混合各组分，获得混合物，从而获得糊状产品；
b)将步骤a)的糊状产品倾入到模具内，并对进入模具内的每mm高度的糊状产品，在温度和压力作用下经范围为40秒-1分钟的时间，引起经历胶凝，获得半发泡的模塑产品；
c)冷却半发泡的模塑产品到室温；
d)在最终密度小于80kg/m3的产品情况下，添加来自步骤c)的冷却的产品到80-100℃的蒸汽下，使最终的密度膨胀24小时的时间；或
e)在最终密度高于80kg/m3的产品情况下，添加来自步骤c)的冷却的产品到80-100℃的热水和/或蒸汽下，使最终的密度膨胀范围为50分钟-2小时的时间；如此获得的膨胀的产品冷却到室温，然后在40-70℃水喷洒和/或蒸汽中处理，使任何残留的异氰酸酯反应(固化)，获得固化的块料或面板。
21.权利要求20的方法，其特征在于，在步骤(b)中，在PVC胶凝典型的范围为150-200℃的温度下，在每cm2范围为200-400bar的压力下进行胶凝。
22.权利要求20的方法，其特征在于，在进行步骤d)或步骤e)之前，从步骤c)中获得的产品在范围为75-100℃的温度下在无水氛围中进行干燥膨胀步骤1-2小时的时间范围。
23.根据权利要求20、21或22的方法可获得的块料或面板。
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CN87106832A (zh) * 1986-09-22 1988-04-06 巴尔德·斯派迪沃 多孔聚氯乙烯塑料的生产方法

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