CN101508849B

CN101508849B - 一种溶剂红135的制备方法

Info

Publication number: CN101508849B
Application number: CN200910301056XA
Authority: CN
Inventors: 杨连飞; 吴卫东; 杨彦青; 倪伟; 黄东升; 王思源
Original assignee: LONGXIANG CHEMICAL CO Ltd NANTONG
Current assignee: Nantong Longyi New Material Technology Co ltd
Priority date: 2009-03-23
Filing date: 2009-03-23
Publication date: 2012-04-18
Anticipated expiration: 2029-03-23
Also published as: CN101508849A

Abstract

本发明涉及一种溶剂红135的制备方法，属于化工领域。在带搅拌及回流设备的反应装置中将物质的量比为1∶1的四氯苯酐和1，8-萘二胺与质量浓度为10～15％的盐酸水溶液、能与水混溶的极性有机溶剂以及非离子表面活性催化剂混合，开启搅拌并加热，升温至回流状态下反应8～15小时，然后进行过滤，滤饼用清水洗至滤液呈中性，最后干燥即得溶剂红135；所述盐酸水溶液的用量为1，8-萘二胺的10～20倍，所述极性有机溶剂的用量为反应介质总量的1～50％，所述催化剂的用量为反应介质总量的0.01～2％。本法兼顾溶剂法产品质量好及水相法成本低的优点。

Description

一种溶剂红135的制备方法

技术领域

本发明涉及一种溶剂红135的制备方法，属于化工领域。

背景技术

溶剂红135，英文名Solvent Red135，分子式：C₁₈H₆Cl₄N₂O，分子量：408.06，CAS号：71902-17-5。外观为鲜红色粉末。不溶于水，可溶于乙醇、氯仿、丙酮等有机溶剂。主要用于聚苯乙烯、ABS树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、醋酸纤维、聚氯乙烯着色，也用于涤纶纤维原浆着色。其结构式为：

目前，根据溶剂红135制备过程中所用反应介质的不同分为溶剂法和水相法。溶剂法是以极性有机溶剂为反应介质生产溶剂红135的一种方法，该法生产的产品鲜艳度高，但由于溶剂红135在有机溶剂中有一定的溶解度，所以产品分离相对困难，加上溶剂使用量较大，回收需耗费大量能源，回收率一般为85％左右，无法回收彻底，因此生产成本较高。水相法是以盐酸水溶液为反应介质生产溶剂红135的一种方法，该法仅需过滤就能实现产品分离，且反应介质无需回收，只需进行中和处理，生产成本较低，但生产的产品质量及收率相对较低，产品质量较差。

发明内容

本发明的目的是提供一种产品质量好，生产成本低的溶剂红135的制备方法。

本发明的技术方案：在带搅拌及回流设备的反应装置中将物质的量比为1∶1的四氯苯酐和1，8-萘二胺与质量浓度为10～15％的盐酸溶液、能与水混溶的极性有机溶剂以及非离子表面活性催化剂混合，开启搅拌并加热，升温至回流状态下反应8～15小时，然后进行过滤，滤饼用清水洗至滤液呈中性，最后干燥即得溶剂红135；所述盐酸溶液的用量为1，8-萘二胺的10～20倍，所述极性有机溶剂的用量为反应介质总量的1～50％，所述催化剂的用量为反应介质总量的0.01～2％。

所述极性有机溶剂为醋酸或二甲基甲酰胺(DMF)或酒精或N-甲基吡咯烷酮。

所述非离子表面活性催化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚。

所述烷基酚聚氧乙烯醚为壬基酚聚氧乙烯醚。

反应方程式如下：

本发明的脂肪醇聚氧乙烯醚属非离子表面活性剂，其化学通式为RO(CH₂CH₂O)_nH，其中，R一般为10～15个碳的烷基，n可为2～30间的整数。

本发明的烷基酚聚氧乙烯醚属非离子表面活性剂，其结构通式为

其中，R一般为8～12个碳的烷基，n可为2～50间的整数，本发明采用了最常见的壬基酚聚氧乙烯醚作为非离子活性催化剂，其化学式为C₉H₁₉C₆H₄O(CH₂CH₂O)nH，其中n为5到20间的整数。

脂肪醇聚氧乙烯醚与烷基酚聚氧乙烯醚同属非离子表面活性剂，具有相似的性能，根据n值的大小可调节其HLB值，从而使其具有优良的乳化性、润湿性、分散性、增溶性、去污能力和渗透能力。在本发明中，脂肪醇聚氧乙烯醚与烷基酚聚氧乙烯醚用作催化剂。

本发明将原来的溶剂法与水相法相结合，既避免了溶剂法中产品分离相对困难、溶剂需要回收、生产成本高的不足，也避免了水相法中产品鲜艳度相对较低、质量较差的缺点，但却达到了产品鲜艳度高、生产成本低的最好结果，大大促进了产品档次的提升及降低了企业生产成本。

具体实施方式

实施例1

在带搅拌及回流冷凝管的三口烧瓶中依次加入300g 13％盐酸溶液、60g酒精、28.6g四氯苯酐、15.8g 1，8-萘二胺、0.3g脂肪醇聚氧乙烯醚，开启搅拌并加热，升温至回流状态下，反应10小时后过滤，滤饼用清水洗至滤液呈中性，干燥得产品40.0g(为理论收率的98％)。产品与标准品相比色相近似、略偏艳、深浅近似(具体见表1)，强度为101.2％。

表1

光源	ΔE^*	ΔH^*	ΔC^*	ΔL^*	Δa^*	Δb^*
							D65/10	0.86	0.27	0.81	0.15	0.64	0.56
A/10	0.91	0.31	0.82	0.24	0.50	0.72
							F2/10	0.94	0.24	0.89	0.20	0.65	0.66

(其中：ΔE-色差，ΔH-色调差，ΔL-明度差，ΔC-彩度差，

Δa-红度绿度差，Δb-黄度蓝度差，ΔE越小表明产品色光与标准品越接近。一般地，ΔE小于3即满足要求，若要求更为严格，则ΔE应小于1。)

实施例2

在带框式搅拌及回流冷凝器的3000L搪瓷反应釜中依次加入2000kg 10％盐酸溶液、150kg醋酸、228kg四氯苯酐、125kg 1，8-萘二胺、2kg壬基酚聚氧乙烯醚，开启搅拌并加热，升温至回流状态下，反应15小时后过滤，滤饼用清水洗至滤液呈中性，干燥得产品317kg(为理论收率的98.1％)。产品与标准品相比色光近似(具体见表2)，强度为99.1％。

表2

光源	ΔE^*	ΔH^*	ΔC^*	ΔL^*	Δa^*	Δb^*
							D65/10	0.25	0.00	0.21	0.15	0.19	0.08
A/10	0.39	-0.05	0.34	0.19	0.31	0.15
							F2/10	0.10	0.01	0.02	0.10	0.01	0.01

实施例3

在带框式搅拌及回流冷凝器的5000L搪瓷反应釜中依次加入3000kg 13％盐酸溶液、200kg二甲基甲酰胺(DMF)、286kg四氯苯酐、158kg 1，8-萘二胺、2.5kg脂肪醇聚氧乙烯醚，开启搅拌并加热，升温至回流状态下，反应12小时后过滤，滤饼用清水洗至滤液呈中性，干燥得产品403kg(为理论收率的98.8％)。产品与标准品相比色相近似(具体见表3)，强度为100.2％。

表3

光源	ΔE^*	ΔH^*	ΔC^*	ΔL^*	Δa^*	Δb^*
							D65/10	0.34	0.07	0.26	0.21	0.21	0.16
A/10	0.37	0.08	0.27	0.24	0.18	0.22
							F2/10	0.35	0.07	0.26	0.23	0.19	0.19

实施例4

在带框式搅拌及回流冷凝器的500L搪瓷反应釜中依次加入300kg 13％盐酸溶液、20kgN甲基吡咯烷酮、28.6kg四氯苯酐、15.8kg 1，8-萘二胺、5kg壬基酚聚氧乙烯醚，开启搅拌并加热，升温至回流状态下，反应12小时后过滤，滤饼用清水洗至滤液呈中性，干燥得产品39.2kg(为理论收率的96.1％)。产品与标准品相比色相近似(具体见表3)，强度为99.8％。

表4

光源	ΔE^*	ΔH^*	ΔC^*	ΔL^*	Δa^*	Δb^*
							D65/10	0.34	0.09	0.29	0.15	0.23	0.19
A/10	0.34	0.11	0.27	0.18	0.17	0.24
							F2/10	0.43	0.08	0.38	0.18	0.29	0.26

Claims

1.一种溶剂红135的制备方法，其特征是在带搅拌及回流设备的反应装置中将物质的量比为1:1的四氯苯酐和1,8-萘二胺与质量浓度为10~15%的盐酸溶液、能与水混溶的极性有机溶剂以及催化剂脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚混合，开启搅拌并加热，升温至回流状态下反应8~15小时，然后进行过滤，滤饼用清水洗至滤液呈中性，最后干燥即得溶剂红135；所述盐酸溶液的用量为1,8-萘二胺的10~20倍，所述极性有机溶剂的用量为反应介质总量的1~50%，所述催化剂的用量为反应介质总量的0.01~2%。

2.根据权利要求1所述的一种溶剂红135的制备方法，其特征是所述极性有机溶剂为醋酸或二甲基甲酰胺或酒精或N-甲基吡咯烷酮。

3.根据权利要求1所述的一种溶剂红135的制备方法，其特征是所述烷基酚聚氧乙烯醚为壬基酚聚氧乙烯醚。