CN101450999A - 透明剂组成物及其制法和聚烯烃组成物及聚烯烃塑料 - Google Patents
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Abstract
一种透明剂组成物，其包含一二缩醛粉末以及一均匀分散于该二缩醛粉末中且pH值为5.5－8间的经有机硅烷处理的硅灰粉末，本发明由于在二缩醛反应过程中加入具有分散效果的经有机硅烷处理的硅灰，在透明剂组成物形成过程与干燥解碎过程有研磨作用，而得到超细且流动性佳的粉体，不易产生粉体聚集现象，此透明剂组成物加入聚烯烃塑料中后不仅有助于聚烯烃塑料的结晶成核，且可降低聚烯烃塑料成型体的雾度，不会在聚烯烃塑料成型体中形成白点的瑕疵，且此pH值范围的硅灰不会造成二缩醛的衰变而影响产品品质。
Description
技术领域
本发明涉及一种塑料的添加剂，特别是涉及一种包含有二缩醛粉末与经有机硅烷处理硅灰粉末的组合物，其可应用于聚烯烃塑料作为成核剂及透明剂。
背景技术
二缩醛可添加至如聚烯烃等塑料中，以利结晶而作为成核剂，目的在降低产品在熔制过程中的成型时间，且改善其物理性质，二缩醛亦可用于提高半结晶性的聚合物的透明度而作为透明剂。
一般认为二缩醛作为透明剂的机制如下所描述。首先，二缩醛粉末加入至聚烯烃塑料中并在适当的加工温度下熔解，其后当塑料冷却成型时，二缩醛可结晶形成分散于塑料中的结晶网络，进而形成许多的球形成核点，该成核点由于尺寸小至不会散射可见光，因此聚烯烃塑料成形体便呈现透明。因此，保持二缩醛粒径的微小化并避免二缩醛颗粒的聚集，是为改善聚烯烃塑料的光学特性的重要因素。
工业上现有的研磨方法虽可将二缩醛研磨为粉体，但研磨过程容易产生静电而使粉体聚集。且当二缩醛研磨为越细的粉体，则粉碎所需要的能量越大，进而导致粉体产量的下降与生产成本的提高。此外，亦有报导指出当二缩醛的颗粒大小下降时，亦会因为摩擦力增加、颗粒的聚集现象或水贴附于二缩醛颗粒表面的比例增加，而导致二缩醛的流动性降低。
当所添加至聚烯烃塑料的二缩醛粉体粒径太大或聚集现象严重时，聚烯烃塑料的成形体中常形成白点的瑕疵。因此，如何克服聚烯烃塑料的成形体白点，正是此领域重要的技术课题。
美国第5198484号专利(Mannion)说明书指出，前案解决白点问题的方法包括加入极性脂肪族添加剂分散二缩醛，但添加剂常会吐出或移行到成型体表面而不适当。此外，前案另采用提高加工温度至高于二缩醛熔点3—10℃，以确保二缩醛熔融完全，然而由于大部分山梨醇二缩醛熔点均高于聚烯烃塑料熔点50—100℃，因此过高的加工温度会造成塑料劣化、黄变及产生臭味。
Kabayashi等人提出的美国第4,954,291号专利的混合二缩醛组成物含有一缩醛、三缩醛副产物，虽达到较低熔点，可惜作为透明剂的效果并不佳。
中国台湾专利公告第565562号(Scrivens等人所提出)专利，“制造缩醛的方法”中亦描述一现有的二缩醛的方法，然而其具有容易产生三缩醛副产品的问题，也无法有效除去一缩醛，且其方法较为繁琐，亦不易控制产品粒径，导致产品分散性不佳。
一般工业上增加产品流动性的方法包括将一粉体成份与一流动助剂进行预混练。虽然有不同种类的无机成份细粉可作为流动助剂，但一般二氧化硅细粉较常被使用。
美国第5198484号专利申请案(Li等人所提出)描述将一商业可得的山梨糖醇二缩醛成份与一疏水性二氧化硅进行预混练以改善流动性。Li等人选用一些商业级的二氧化硅样品，包括德固萨集团(Degussa AG)的的R系列产品与
的D系列产品，以及卡博特(Cabot)公司的
的TG系列产品与
产品。其中包括R972与
H15产品。
商业上二氧化硅的疏水性处理是可透过使用置于加热至400℃的反应器中的挥发性硅烷。举例而言，使四氯化硅于氢氧焰中产生热分解氧化反应的方法曾被使用：
SiCl4+H2+O2→SiO2+4HCl
由于不易去除反应中所产生的氯化氢，导致产生的疏水性二氧化硅的pH值下降至3至4间。特别值得注意的是，现有以有机硅烷处理得到的硅灰往往有pH值与添加量的问题。
Li等人公开一有关于预混练二缩醛与低pH值的疏水性硅灰的方法。然而，Li等人并未提到酸性状态下的疏水性硅灰可能造成二缩醛在聚合物加工温度下的衰变。此外，现有疏水性硅灰的pH值可由供应商的网页轻易地查到，如
R972产品的pH值为4.2，
H15产品的pH值为3.8—4.8，上述pH值的量测是先将各产品以重量百分比4％的比例分散于水与甲醇的1比1混合液中，再量测该混合液的pH值所得。
因此，简易且成本低廉的透明剂组合物制备方法仍待研究，且该方法必须保持透明剂组合物的颗径细微，且不会在聚合物加工温度下产生衰变。
发明内容
本发明的主要目的在于，克服现有的去除聚烯烃塑料中的白点现象的方法各有其不足之处，而提供一种新的透明剂组成物及其制法和聚烯烃组成物及聚烯烃塑料，所要解决的技术问题是使其可以有效消除二缩醛加入聚烯烃塑料后所产生的白点现象，从而更加适于实用。
为达成以上的目的，本发明的透明剂组成物包括一二缩醛粉末以及一均匀分散于该二缩醛粉末中的经有机硅烷处理硅灰粉末，该二缩醛选自由具有下列通式(I)—(V)的化合物所构成的组：
其中，R1及R2为相同或相异的氢原子、碳数1—4的烷基、碳数1—4的烷氧基、碳数1—4的烷氧羰基、氟原子、氯原子或溴原子；a及b为0—3的整数，n为0或1；该经有机硅烷处理硅灰粉末占组成物整体的0.05—50wt％，且其pH值介于5.5—8间，上述pH值的量测先将经有机硅烷处理的硅灰粉末以重量百分比4％的比例分散于水与甲醇的1比1混合液中，再量测该混合液的pH值所得。
较佳的是，该二缩醛为1，3:2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛。
较佳的是，该经有机硅烷处理的硅灰粉末占组成物整体比例的2—10wt％。
现有经含氯有机硅烷处理后的硅灰，如经二甲基二氯硅烷(dimethyldichlorosilane)、甲基三氯硅烷(methyltrichlorosilane)或三甲基一氯硅烷(trimethylchlorosilane)处理的硅灰，其制造过程皆会产生氯化氢而难以去除，而导致硅灰的低pH值，因此本发明所采用的经有机硅烷处理的硅灰选自经二甲基硅油(dimethylsilicon fluid)、聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane)或六甲基二硅氮烷(hexamethyldisilazane)疏水性处理的硅灰，其在制造过程不会产生氯化氢而低pH值的问题。当硅灰经六甲基二硅氮烷处理时，制造过程中产生氨而导致产品因氨的碱度而具有较高的pH值。
本发明所采用的经有机硅烷处理的硅灰，其商业上可取得的产品包括Wacker Chemicals East Asia Limited公司的H-2000产品(经六甲基二硅氮烷处理的硅灰，pH值介于6.7至7.7间，比表面积为140±30m2/g)、卡博特公司的TS-720产品(经二甲基硅油及聚二甲基硅氧烷处理的硅灰，pH值为5.8，比表面积为105至130m2/g)或卡博特公司的TS-530产品(经六甲基二硅氮烷处理的硅灰，pH值为6.0，比表面积为205至245m2/g)。
本发明另包含一种聚烯烃组成物，其特征在于聚烯烃组成物制造时，于聚烯烃材料中添加如上所述的透明剂组成物。
本发明中的聚烯烃塑料可由结晶性与半结晶性聚烯烃聚合物或聚烯烃树脂构成，其主要包含至少一种脂肪族单烯烃(aliphatic monoolefin)的聚合物，或一种C2至C8 alpha-单烯烃共聚物，特别是丙烯聚合物或聚烯烃共聚物的混合物。
在本发明中所使用的名词“半结晶性”意指结晶程度以X射线绕设测试至少为约5％至10％的结晶状态。
本发明另包含制造时添加上述透明剂组成物的聚烯烃组成物，添加至聚烯烃的二缩醛量约占组成物整体的0.005—2wt％；较佳为约0.05—0.5wt％；最佳为约0.1％—0.3wt％。
本发明另包括含有上述聚烯烃组成物的透明性聚烯烃塑料。
本发明另包含一种制造如上所述的透明剂组成物的方法，其先将芳香族醛、多元醇及酸性催化剂混合在极性溶剂中以进行缩醛反应并形成一反应混合物，再将经有机硅烷处理的硅灰且pH值介于5.5—8间加至该反应混合物中，再经过滤、干燥与研磨以形成该透明剂组成物，其中该芳香族醛以及该多元醇一般分别以当量比2:1至2:2(较佳为2:1.05至2:1.3)的比例提供于该反应混合物中，该经有机硅烷处理硅灰粉末占组成物整体的0.05—50wt％，上述pH值的量测先将经有机硅烷处理的硅灰粉末以重量百分比4％的比例分散于水与甲醇的1比1混合液中，再量测该混合液的pH值所得。
该芳香族醛类选自噻吩甲醛类与苯甲醛类，可为未经取代或者具有1至3个选自于下列的取代基：碳数1—4的烷基、碳数1—4的烷氧基、碳数1—4的烷氧羰基或卤素原子。亦可为噻吩甲醛与苯甲醛类的混合物。
较佳的是，噻吩甲醛类以3-噻吩甲醛或5-甲基-2-噻吩甲醛为代表。
较佳的是，苯甲醛类为4-甲基苯甲醛或3，4-二甲基苯甲醛为代表。
该多元醇选自山梨糖醇与木糖醇。较佳的是，该多元醇为D-山梨糖醇。
该酸性催化剂选自硫酸、磷酸、盐酸、甲磺酸、樟脑磺酸、p-甲苯磺酸、萘磺酸(naphthalensulfonic acid)及其类似物。较佳的是，甲磺酸或樟脑磺酸为代表。
该反应混合物可选择极性溶剂进行缩醛反应，较佳的是甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺或乙腈。
该缩醛反应可依不同的条件实施于不同的温度，举例而言，3-噻吩甲醛可于室温下实施。
借由上述技术方案，本发明至少具有下列优点：本发明由于在二缩醛反应混合物中加入具有分散效果的经有机硅烷处理的疏水性硅灰，加入量占组成物整体比例的0.05—50wt％，较佳的是2—10％，因此在透明剂组成物形成过程与干燥解碎过程有研磨作用，而得到超细且流动性佳的粉体，不易产生粉体聚集现象，此透明剂组成物加入聚烯烃塑料中后不仅有助于聚烯烃塑料的结晶成核，且可降低聚烯烃塑料成型体的雾度，不会在聚烯烃塑料成型体中形成白点的瑕疵。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举较佳实施例，并配合附图，详细说明如下。
附图说明
图1为本发明实施例一产物放大2000倍的电子显微镜相片图。
图2为本发明实施例一产物放大5000倍的电子显微镜相片图。
图3为本发明实施例二产物放大2000倍的电子显微镜相片图。
图4为本发明实施例二产物放大5000倍的电子显微镜相片图。
图5为本发明实施例九产物放大2000倍的电子显微镜相片图。
图6为本发明实施例九产物放大5000倍的电子显微镜相片图。
图7为本发明实施例十产物放大2000倍的电子显微镜相片图。
图8为本发明实施例十产物放大5000倍的电子显微镜相片图。
图9为本发明实施例十一产物放大2000倍的电子显微镜相片图。
图10为本发明实施例十一产物放大5000倍的电子显微镜相片图。
图11为本发明实施例十二产物放大2000倍的电子显微镜相片图。
图12为本发明实施例十二产物放大5000倍的电子显微镜相片图。
图13为本发明实施例十三产物放大2000倍的电子显微镜相片图。
图14为本发明实施例十三产物放大5000倍的电子显微镜相片图。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的透明剂组成物及其制法和聚烯烃组成物及聚烯烃塑料其具体实施方式、方法、功效，详细说明如后。
本发明的透明剂组成物包括一二缩醛粉末以及一均匀分散于该二缩醛粉末中的经有机硅烷处理硅灰粉末，该二缩醛选自由具有下列通式(I)—(V)的化合物所构成的组：
其中，R1及R2为相同或相异的氢原子、碳数1—4的烷基、碳数1—4的烷氧基、碳数1—4的烷氧羰基、氟原子、氯原子或溴原子；a及b为0—3的整数，n为0或1；该经有机硅烷处理硅灰粉末占组成物整体的0.05—50wt％，且其pH值介于5.5—8间，上述pH值的量测先将经有机硅烷处理的硅灰粉末以重量百分比4％的比例分散于水与甲醇的1比1混合液中，再量测该混合液的pH值所得。
本发明另包含一种制造如上所述的透明剂组成物的方法，其先将芳香族醛、多元醇及酸性催化剂混合在极性溶剂中以进行缩醛反应并形成一反应混合物，再将经有机硅烷处理且pH值介于5.5—8间的硅灰加至该反应混合物中，再经过滤、干燥与研磨以形成该透明剂组成物，其中该芳香族醛以及该多元醇一般分别以当量比2:1至2:2(较佳为2:1.05至2:1.3)的比例提供于该反应混合物中，该经有机硅烷处理硅灰粉末占组成物整体的0.05—50wt％，上述pH值的量测先将经有机硅烷处理的硅灰粉末以重量百分比4％的比例分散于水与甲醇的1比1混合液中，再量测该混合液的pH值所得。
下列实施例用于示范说明本发明。这些实施例不以任何方式意欲限制本发明的范围，但用于指示如何实施本发明的材料及方法。
下列实施例中观察粉体外观与粒径所用的电子显微镜SEM机型为JEOLJSM 5600，条件15KV*2000及15KV*5000。
实施例一：制备1，3：2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛
将D-山梨糖醇(20.0克，0.110莫耳)、甲磺酸(1.00克)、3-噻吩甲醛(25.0克，0.223莫耳)及甲醇(200毫升)加入于1升四颈瓶中，并于瓶中装置温度计、氮气通气管及机械搅拌器。
将瓶中反应物于室温中搅拌48小时后，加入4％氢氧化钠溶液中和至pH8—9。将析出物过滤并用40％甲醇水溶液洗涤，再经干燥解碎后得到1，3:2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛的细白色粉物29.2克，产率72.0％，熔点为237.0℃至239.8℃，灰份0.06％；1H NMR(500Hz，d6-DMSO)δ7.49—7.48(m，4H)，7.13—7.08(m，2H)，5.68(s，2H)，4.81(d，1H，J＝7.0Hz)，4.38(m，1H)，4.13—4.09(m，3H)，3.89(s，1H)，3.81—3.71(m，2H)，3.63—3.57(m，1H)，3.48—3.39(m，1H)；以电子显微镜放大2000倍与5000倍观察粉体外观与粒径，如图1与图2所示。
实施例二：制备含有1，3:2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物
以相同于实施例一的方式来制备1，3:2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛，并在干燥解碎过程中加入
TS7203.0克，所得组成物为白色粉末且流动性佳，组成物重33.5克，熔点为237.2℃至240.1℃，灰份8.1％；以电子显微镜放大2000倍与5000倍观察粉体外观与粒径，如图3与图4所示。
实施例三：制备改质1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛
将D-山梨糖醇(40.0千克，0.220千莫耳)、甲磺酸(0.8千克)、3，4-二甲基苯甲醛(52.5千克，0.391千莫耳)、3-噻吩甲醛(0.440千克，0.004千莫耳)及甲醇(450千克)加入1000升不锈钢反应槽中，并于反应槽上装置机械搅拌与循环水温度控制夹套。
将反应槽中的反应物控制在20—35℃下均匀搅拌48小时，加入4％氢氧化钠溶液中和至pH8—9。将析出物以板框压滤，再以40％甲醇水溶液洗涤，所得滤饼经桨式干燥机干燥后再经简易解碎过筛，得到改质1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛68.0千克，产率为84％；熔点为257.9℃，结晶点为240.4℃，灰份0.1％；以电子显微镜放大2000倍与5000倍观察粉体外观与粒径，如图5与图6所示。
实施例四：制备含有改质1，3:2，4-二(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物
以相同于实施例三的方式来制备改质1，3:2，4-二(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛，并在4％氢氧化钠溶液中和至pH8—9步骤完成后，加入
TS720 3千克。将析出物以板框压滤，再以40％甲醇水溶液洗涤，所得滤饼经桨式干燥机干燥后，再经简易解碎过筛，所得组成物重70.2千克，熔点为269.2℃，结晶点为235.0℃，灰份3.2％；以电子显微镜放大2000倍与5000倍观察粉体外观与粒径，如图7与图8所示。
实施例五：制备含有改质1，3:2，4-二(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物
以相同于实施例三的方式来制备改质1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛，差异是在4％氢氧化钠溶液中和至pH8—9步骤完成后，加入
TS720 7.5千克搅拌1小时。将析出物以板框压滤，再以40％甲醇水溶液洗涤，所得滤饼经桨式干燥机干燥后，再经简易解碎过筛，所得组成物重73.7千克，灰份9.3％；以电子显微镜放大2000倍与5000倍观察粉体外观与粒径，如如图9与图10所示。
实施例六：制备含有1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物
将D-山梨糖醇(40.0千克，0.220千莫耳)、甲磺酸(1.0千克)、4-甲基苯甲醛(47.9千克，0.399千莫耳)、及甲醇(500千克)加入1000升不锈钢反应槽中，并于反应槽上装置机械搅拌与循环水温度控制夹套。
将反应槽中的反应物控制在20—35℃下均匀搅拌48小时，加入4％氢氧化钠溶液中和至pH8—9。将析出物以板框压滤，再以40％甲醇水溶液洗涤，所得湿滤饼为97.4kg(固成份71.8％)，粗收率为90.9％。
取样湿滤饼1000克，加入
TS720 308克，放入至10L规模的桨式干燥试验机中搅拌，经加热干燥后，简易解碎，得到1，3:2，4-二(4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物998克，分析其灰份值为29.2％；以电子显微镜放大2000倍与5000倍观察粉体外观与粒径，如图11与图12所示。
实施例七：制备含有1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物
取实施例六中所述的湿滤饼680克(固成份71.8％)，加入
TS720500克，放入至10L规模的桨式干燥试验机中搅拌，经加热干燥后，简易解碎，得到1，3:2，4-二(4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物974克，分析其灰份值为49.7％；以电子显微镜放大2000倍与5000倍观察粉体外观与粒径，如图13与图14所示。
以上各实施例的电子显微镜照片显示，当二缩醛制造过程中加入经有机硅烷处理的硅灰后，产品的粉末较未加入经有机硅烷处理的硅灰的产品更为微细，而且不容易产生粉体聚集的现象。
实施例八：聚丙烯塑料组成物配制及测试
根据下表配制1公斤透明级聚丙烯。
| 聚丙烯(福聚烯ST611 or ST868) | 1000g |
| 初级抗氧化剂(Irganox 1010) | 1.00g |
| 二级抗氧化剂(Irganox 168) | 0.90g |
| 硬酸脂钙(酸清除剂) | 0.70g |
| 实施例中的二缩醛组成物 | [2.00/(100％-灰份)]g |
将该聚丙烯及所有添加剂经秤重后混合搅拌，而后放至一温度设定为约180℃至240℃的射出机，并经由三个加热区处理。射出机出口的熔解温度约为220℃至240℃，螺杆的长宽比为24。聚丙烯塑料组成物经射出后送至射出模具中成型为射出试片。该射出试片尺寸为142*108*2.54立方毫米。该模具降温空气温度控制在约23℃。
试片取样依ASTM标准测试方法D1003-61(Standard Test Method forHaze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics)，以BYKGardner XL-211雾度计测量各射出试片的雾度值(Haze)，数字愈低表示透明度愈高。并以肉眼观察试片上有无可视的白点。也利用Mett lerTOLEDO(DSC821e)示差扫描热分析仪，氮气下熔解标的塑料重结晶温度测量，并以约10℃/分的速率冷却，纪录结晶温度(Tc)。测试结果如下表所示：
测试结果显示，本发明的二缩醛添加于聚丙烯中(例如ST868、ST611)，有显著增加透明度及提高成核温度的效果，特别是实施例二、四、五、六、七所指的二缩醛，其雾度值与成核能力(Tc)已达到产业可利用的较佳品质。
特别的是，本发明所揭示的实施例二、四、五、六、七所指的二缩醛与经有机硅烷处理的硅灰的组成物，添加于聚丙烯中所射出的试片，未发现有肉眼可视的白点，目视的外观，明显优于未添加者，显示经有机硅烷处理硅灰的添加有助于消除聚丙烯加入二缩醛后的白点现象。
由于本发明所采用的硅灰的pH值介于5.5至8间，非为现有技术所使用的低pH值硅灰，因此与二缩醛混合亦不会导致二缩醛的衰变，进而造成产品的劣化。此外，本发明的制造方法相较于现有制造缩醛的方法，具有以下明显的优点(1)避免产生三缩醛；(2)有效除去一缩醛；(3)操作简易；(4)工艺上可控制晶体粒径；(5)产品分散性佳。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (17)
1.一种透明剂组成物，其特征在于：该透明剂组成物包含一二缩醛粉末以及一均匀分散于该二缩醛粉末中的经有机硅烷处理的硅灰粉末，该二缩醛选自由具有下列通式(I)—(V)的化合物所构成的组：
其中，R1及R2为相同或相异的氢原子、碳数1—4的烷基、碳数1—4的烷氧基、碳数1—4的烷氧羰基、氟原子、氯原子或溴原子；a及b为0—3的整数，n为0或1；
该经有机硅烷处理硅灰粉末占组成物整体的0.05—50wt％，且其pH值介于5.5—8间，上述pH值的量测先将经有机硅烷处理的硅灰粉末以重量百分比4％的比例分散于水与甲醇的1比1混合液中，再量测该混合液的pH值所得。
2.根据权利要求1所述的透明剂组成物，其特征在于：该二缩醛为1，3:2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛。
3.根据权利要求1或2所述的透明剂组成物，其特征在于：该经有机硅烷处理的硅灰为经二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷或六甲基二硅氮烷疏水性处理的硅灰。
4.一种聚烯烃组成物，其特征在于：该聚烯烃组成物制造时，于聚烯烃材料中添加如权利要求1所述的透明剂组成物。
5.根据权利要求4所述的聚烯烃组成物，其特征在于：该透明剂组成物中的二缩醛为1，3:2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛。
6.根据权利要求5所述的聚烯烃组成物，其特征在于：该透明剂组成物中的经有机硅烷处理的硅灰为经二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷或六甲基二硅氮烷疏水性处理的硅灰。
7.一种透明性聚烯烃塑料，其特征在于：该透明性聚烯烃塑料包含如权利要求4所述的聚烯烃组成物。
8.根据权利要求7所述的透明性聚烯烃塑料，其特征在于：该聚烯烃组成物所包含的透明剂组成物中的二缩醛为1，3:2，4-二(3-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(3-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛、1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(4-甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亚基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亚基)-D-山梨糖醇二缩醛。
9.根据权利要求8所述的透明性聚烯烃塑料，其特征在于：该聚烯烃组成物所包含的透明剂组成物中的经有机硅烷处理的硅灰为经二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷或六甲基二硅氮烷疏水性处理的硅灰。
10.一种透明剂组成物的制造方法，其特征在于：先将芳香族醛、多元醇及酸性催化剂混合在极性溶剂中以进行缩醛反应并形成一反应混合物，再将经有机硅烷处理且pH值介于5.5—8间的硅灰加至该反应混合物中，再经过滤、干燥与研磨以形成该透明剂组成物，其中该芳香族醛以及该多元醇以当量比2:1至2:2的比例提供于该反应混合物中，该经有机硅烷处理硅灰粉末占组成物整体的0.05—50wt％，上述pH值的量测先将经有机硅烷处理的硅灰粉末以重量百分比4％的比例分散于水与甲醇的1比1混合液中，再量测该混合液的pH值所得。
11.根据权利要求10所述的制造方法，其特征在于：该芳香族醛为噻吩甲醛、苯甲醛或其混合物。
12.根据权利要求11所述的制造方法，其特征在于：该该噻吩甲醛为3-噻吩甲醛或5-甲基-2-噻吩甲醛。
13.根据权利要求11所述的制造方法，其特征在于：该苯甲醛为4-甲基苯甲醛或3，4-二甲基苯甲醛。
14.根据权利要求10、11、12或13所述的制造方法，其特征在于：该该多元醇为山梨糖醇或木糖醇。
15.根据权利要求14所述的制造方法，其特征在于：该多元醇为D-山梨糖醇。
16.根据权利要求15所述的制造方法，其特征在于：该经有机硅烷处理硅灰粉末占组成物整体的2—10wt％。
17.根据权利要求16所述的制造方法，其特征在于：该芳香族醛以及该多元醇以当量比2:1.05至2:1.3的比例提供于该反应混合物中。
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