CN101450343A - 建材的涂装方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供通过优越的亲水性具备污染防止功能，并且，具备防霉、除臭、抗菌、大气净化等与环境有关的各功能的建材的涂装方法。该涂装方法中，涂敷作为选自甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯中的任意的1～5种的混合物的亲水性聚合物中含有作为选自用沸石将表面被覆的氧化钛、用二氧化硅将表面被覆的氧化钛、及用磷灰石将表面被覆的氧化钛的1～3种的混合物的光催化剂的涂料，使其干燥，在建材的表面形成含有光催化剂的涂膜。

Description

建材的涂装方法
技术领域
本发明涉及在住宅或高楼等建筑物的外壁材料、内壁材料、屋顶材料、地面材料等中使用的建材的表面上形成含有光催化剂的涂膜的建材的涂装方法。
背景技术
以往，住宅或高楼等建筑物的外壁材料、内壁材料、屋顶材料、地面材料等使用以水泥为主成分的ALC板、木片水泥板、纤维加强水泥板等窑业系建材、或用玻璃纤维等加强了橡胶、树脂、金属、陶瓷等的复合板材料、颗粒板、绝热板等纤维板、木板等建材。然而，知道关于作为外装材料使用的建材，使该外装材料表面具有亲水性以在降雨时等雨水等附着之际，冲洗在该外装材料的被膜表面附着的污物等，从而赋予针对环境污染的污染防止效果(例如，参照专利文献1)。
另一方面，为了对建材赋予污染防止效果，近年来，尝试了涂敷含有各种亲水性聚合物的涂料，但由于建材通常在保管时或搬运时等将其摞起来的情况居多，因此，除了在涂敷涂料后，涂料比较容易地干燥，不残留发粘的条件之外，寻求长期的耐气候性。在当前情况下，作为可满足这些条件的亲水性聚合物，可以使用甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯(PTFE)等。
然而，即使将这样的亲水性聚合物涂敷于建材的表面，得到的功能只有污染防止效果，不能得到防霉、除臭、抗菌、大气净化效果等。
【专利文献1】(日本)特许3847048号公报
近年来，对环境改进的意识提高，因此，对建材除了污染防止效果之外，还寻求防霉、除臭、抗菌、大气净化等与环境有关的各功能。
因此，考虑将可发挥这些功能的物质含于亲水性聚合物中来将其涂敷，但作为该物质，当前情况下，光催化剂最适合。然而，使用公知的光催化剂的方法中存在以下的致命的问题。即，为了在涂膜表面有效地进行光催化剂反应，使光催化剂涂膜以极高的浓度含有光催化剂。这被认为，由于仅有露出在表面的光催化剂参与反应，因此，为了增加其露出量而这样设置的，但以使光催化剂在表面露出的程度的高浓度使用的情况下，在背面(底层的基材或与其他涂膜的表面的相接面)也以高浓度存在有光催化剂，因此，在背面也发生应在表面发生的剧烈的氧化反应即光催化剂反应，与该背面相接的底层的基材(或其他涂膜)的表面由于该氧化反应而劣化，从而导致光催化剂涂膜的剥离、基材表面的粉化等劣化现象(将这种现象称为光催化剂涂膜的背后反应(裏反応))。因此，在涂敷含有光催化剂的涂料之前，不得不进而涂敷用于将底层的基材从所述背后反应保护的阻隔涂层，导致作业、成本增加，并且，还需要用于其附加工序的设备、空间。另外，通过光照射首先显示亲水性，因此，在制造及出货时难以进行亲水性的出货检查。进而，建材在保管时或搬运时等摞起来的情况居多，在其操作时发生损伤等不妥善的情况的可能性大，而且在建材的表面发生光催化剂反应，因此，难以修复涂敷。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而做成的，其目的在于提供使建材的表面通过具有优越的亲水性而发挥污染防止功能，同时形成具备防霉、除臭、抗菌、大气净化等与环境有关的各功能的含有光催化剂的涂膜的建材的涂装方法。
为了实现上述目的，本发明的第一方面的所述的发明是一种建材的涂装方法，其是在建材的表面涂敷含有亲水性聚合物和光催化剂的涂料，并使其干燥，从而形成含有光催化剂的涂膜的建材的涂装方法，其特征在于，上述亲水性聚合物为选自甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯的任意的1～5种的混合物，上述光催化剂为二氧化钛溶胶，上述涂膜中的上述光催化剂的含量相对于上述亲水性聚合物100质量份，按氧化钛量换算的情况下为10～50质量份，非光激发状态下的上述涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，并且，亚甲蓝分解活性指数为3.0以上。作为上述涂料，优选使用透过性优越的涂料。
还有，静态接触角是在水平静置的涂膜表面滴落2μm水滴时的该涂膜和该水滴的界面的接触角，动态后退接触角是在水平静置的涂膜表面首先滴落2μm水滴，在经过一分钟后进而滴落4μm而追加，在经过一分钟后，吸引该追加量的4μm，再经过一分钟后测定的该涂膜和该水滴的界面的接触角，其用作可将涂膜的亲水性作为具有再现性的数值标记的代表性的标准。根据本发明人等的见解，通过使涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，可显示充分的效果，因此，在本申请发明中将该数值作为临界值。
另外，亚甲蓝分解活性指数是在JISR 1703—2中定义的分解活性指数，在本发明中用作可将除臭、抗菌、大气净化等光催化剂效果作为具有再现性的数值标记的代表性标准。亚甲蓝通过光照射极少劣化，相反，有选择地与基团(自由基)反应，因此，具有在光催化剂反应中产生基团的情况下迅速脱色的特性。光催化剂反应的效果和认定的防霉、除臭、抗菌、大气净化作用均由产生的基团引起，因此，在亚甲蓝的分解和它们的效果之间存在密接的相关关系。从而，作为评价再现性良好的光催化剂效果的指标，在此，采用亚甲蓝分解活性指数，显示光催化剂效果的有无。在现状下，没有规定作为评价光催化剂的效果的有无的临界值(数值)，但根据本申请发明人等的见解，通过使涂膜的亚甲蓝分解活性指数为3.0以上，能够显示充分的效果，因此，在本申请发明中将该数值作为临界值。
在本发明中，涂敷含有选自甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯中的任意的1～5种的混合物即亲水性聚合物、和二氧化钛溶胶的涂料，使其干燥，形成含有光催化剂的涂膜，因此，该涂膜的表面的亲水性不取决于光催化剂，而由亲水性聚合物得到，在非光激发状态下也为亲水性，与以往的通常的方法即涂敷由光催化剂和聚合物的混合物构成的光催化剂涂料，使其干燥，进行光催化剂光激发而形成表面为亲水性的涂膜的方法不同。另外，在本发明中，使非光激发状态下的涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，因此，在非光激发状态下也具备优越的污染防止功能。进而，使用对光催化剂反应性非常高的二氧化钛溶胶，从该光催化剂得到防霉、除臭、抗菌、大气净化效果，但通过将涂膜中的该光催化剂的含量减少至相对于亲水性聚合物100质量份，按氧化钛量换算的情况下为10～50质量份，使得不引起背后反应。还有，将涂膜的亚甲蓝分解活性指数设为3.0以上，因此，得到充分的防霉、除臭、抗菌、大气净化效果。
本发明第二方面所述的发明是一种建材的涂装方法，其是在建材的表面涂敷含有亲水性聚合物和光催化剂的涂料，并使其干燥，从而形成含有光催化剂的涂膜的建材的涂装方法，其特征在于，上述亲水性聚合物为选自甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯中的任意的1～5种的混合物，上述光催化剂为选自用沸石将表面被覆的氧化钛、用二氧化硅将表面被覆的氧化钛、及用磷灰石将表面被覆的氧化钛中的1～3种的混合物，非光激发状态下的上述涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，并且，亚甲蓝分解活性指数为3.0以上。关于上述涂料，优选使用透过性优越的涂料。
在本发明中，也涂敷含有选自甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯中的任意的1～5种的混合物即亲水性聚合物、和光催化剂的涂料，使其干燥，形成含有光催化剂的涂膜，因此，该涂膜的表面的亲水性不取决于光催化剂，而由亲水性聚合物得到，因此，与以往的通常的方法不同，非光激发状态下的上述涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，因此，具备优越的污染防止功能与第一方面的发明相同。但是，在本发明中，通过光催化剂使用用沸石将表面被覆的氧化钛、用二氧化硅将表面被覆的氧化钛、及用磷灰石将表面被覆的氧化钛中的1～3种的混合物，由该光催化剂得到防霉、除臭、抗菌、大气净化效果，并且，不由于该光催化剂引起背后反应。即，通常的光催化剂是锐钛矿型氧化钛的微粒，可以说是光催化剂露出在表面的状态。在此，光催化剂反应当然在露出的表面发生，因此，若产生富于反应性的氧化物，则将附近的而有机物逐渐分解、劣化。从而，例如，在通用涂料中分散颜料地使光催化剂分散的状态下，粘合剂的有机聚合物被光催化剂分解。因此，通过用微细二氧化硅、沸石、磷灰石等不活泼性物质涂敷光催化剂的表面，表面的不活泼性物质成为缓冲材料，有机聚合物与光催化剂隔离，因此，有机聚合物不分解。还有，若该缓冲材料不呈膜状，而成针状(细丝)或格子状，则表面积变大，不仅发挥单纯的缓冲材料的作用，而且同时具有在除臭或大气净化效果中尤其需要的吸附功能，对该效果进一步起到贡献作用。即，用具有吸附作用的不活泼性物质覆盖光催化剂的表面，并在此处吸附的有害物质被位于其附近的光催化剂逐渐分解这一工序变得可能，不会分解有机聚合物，起到除臭、抗菌、大气净化等光催化剂效果。与此同时，不分解附近的有机物，因此，认为对污染防止效果几乎或完全不产生影响。关于这个的专利有多个，例如，可以举出(日本)特许3975270号或(日本)特许3488496号等。还有，使涂膜的亚甲蓝分解活性指数为3.0以上，因此，得到充分的防霉、除臭、抗菌、大气净化效果。
本发明的第三方面的发明的建材的涂装方法，根据第一方面或第二方面，其特征在于，在所述涂料中，含有0.01～5质量％的表面活性剂作为有效成分。作为表面活性剂，使用通常的阴离子性、非离子性、阳离子性表面活性剂的任一种，表面活性剂混合使用两种以上也可。
在水性涂料的情况下，有在疏水性表面不沾水而导致不能均一地涂敷的倾向，若不降低该该疏水性表面上的表面张力，则难以形成均一的涂膜，损伤形成的涂膜表面的亲水性的显示或光催化剂效果。在本发明中，作为有效成分，第一方面或第二方面所述的涂料中含有0.01～5质量％的表面活性剂，降低该涂料的表面张力，提高与相接的底层的基材(或其他涂膜)的表面的亲合性，因此，改进形成的涂膜和该底层的基材的密接。还有，若添加的表面活性剂的有效成分少于0.01质量％，则该表面活性剂引起的效果不充分。另一方面，即使添加的表面活性剂的有效成分多于5质量％，也不能进一步增大改进该表面活性剂引起的效果，该表面活性剂是高价，因此，只能导致成本增加。
本发明的第四方面的发明建材的涂装方法，根据第一方面～第三方面中任一项所述的建材的涂装方法，其特征在于，在所述涂料中含有1～80质量％的醇。尤其，优选含有5～80质量％的醇。
在水性涂料的情况下，有在疏水性表面不沾水而导致不能均一地涂敷的倾向，若不降低该该疏水性表面上的表面张力，则难以形成均一的涂膜，损伤形成的涂膜表面的亲水性的显示或光催化剂效果。在本发明中，通过在第一方面～第三方面中任一项所述的涂料中含有1～80质量％的醇，与所述表面活性剂相同地，降低该涂料的表面张力，提高与相接的底层的基材(或其他涂膜)的表面的亲合性，因此，改进形成的涂膜和该底层的基材的密接。还有，若添加的醇少于1质量％，则该醇引起的效果不充分。另一方面，即使添加的醇多于80质量％，也不能进一步增大改进该醇引起的效果，只能导致成本增加。
还有，优选涂膜的膜厚为0.1～3μm。尤其优选，将膜厚设为1～2μm。通过将涂膜的膜厚增加为0.1～3μm，该涂膜的表面电阻值变小，尘埃或污物难以接近该涂膜表面，并且，长期保护与该涂膜相接的底层的基材(或其他涂膜)的表面，因此，底层的基材的表面不易发生经时减少的涂膜减少，建材成为高耐气候性。还有，若将涂膜的膜厚设为薄于0.1μm则涂膜的表面电阻值没有减少至尘埃或污物难以接近的程度，并且，底层的基材的表面的保护不充分，容易引起涂膜减少。另一方面，若将涂膜的膜厚设为厚于3μm，则该涂膜的均一涂敷变得困难，并且，不能进一步增大改进效果，只能导致成本增加。
根据本发明的建材的涂装方法可知，能够提供不仅富于亲水性，且污物即使附着也被雨水等冲掉的自净效果或污染防止效果优越，而且防霉、除臭、抗菌、大气净化效果也优越的建材。另外，根据本发明的建材的涂装方法可知，涂膜的光催化剂引起的背后反应不发生，因此，不需要将作为保护层的阻隔涂层作为底层涂敷，容易制造，因此，能够大量生产，实现制造成本的降低。而且，即使不对基材表面的涂膜照射光，也发挥亲水性，因此，能够容易地进行对制造时或出货时等的亲水性的有无的检查，并且，即使表面涂膜的一部分发生损伤等不妥善情况，也能够简单地涂敷涂料进行修补。
具体实施方式
以下，说明本发明的建材的涂装方法。
作为适合作为本发明的建材的涂装方法的涂料适用的亲水性聚合物，如第一方面或第二方面所述，可以举出甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯。另外，这些亲水性聚合物在允许相溶性的范围内还赋予粘接适合性或柔软性等其他特性，因此，能够相互混合而使用。进而，这些亲水性聚合物在不阻碍亲水性的范围内，可以与丙烯酸树脂、聚酯树脂、硅改性丙烯酸树脂、硅树脂、氟树脂等公知的采用于建材用的形成疏水性皮膜的树脂一同混合使用。
另外明确的是，不是为了光催化剂引起的自净(污染防止及污浊防止)效果，而为了得到防霉、除臭、抗菌、大气净化效果，不仅需要使光催化剂反应效率良好地发生，而且还需要兼具将有害物质吸附于光催化剂的表面的功能。这些效果由于光催化剂的分散性差，因此，通过将比表面积小的通用光催化剂分散的方法不能得到。因此，可以如第一方面所述，将分散性极端地良好的二氧化钛溶胶在不引起背后反应的浓度范围、即以使形成的涂膜中的光催化剂的含量相对于亲水性聚合物100质量份，按氧化钛量换算的情况下为10～50质量份的方式含有，或如第二方面所述，采用用沸石将表面被覆(修饰)的氧化钛、用二氧化硅将表面被覆(修饰)的氧化钛、及用磷灰石将表面被覆(修饰)的氧化钛等在表面具备吸附层的氧化钛来解决。
进而，在本发明中，如第三方面所述，优选向含有亲水性聚合物的光催化剂的涂料添加表面活性剂。作为该需要添加的表面活性剂，使用通常的阴离子性、非离子性、阳离子性表面活性剂的任一种，例如，作为阴离子性表面活性剂，有高级醇硫酸盐(Na盐或胺盐)、烷基烯丙基磺酸盐(Na盐或胺盐)、烷基萘磺酸盐(Na盐或胺盐)、烷基萘磺酸盐缩合物、烷基磷酸盐、二烷基硫琥珀酸盐、松香皂、脂肪酸盐(Na盐或胺盐)等。作为非离子性表面活性剂，有聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯酚醚、聚氧化乙烯烷基酯、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化乙烯醇胺、聚氧化乙烯烷基酰胺、山梨糖醇酐烷基酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐烷基酯等。作为阳离子性表面活性剂，有十八烷基胺乙酸酯、咪唑啉衍生物乙酸酯、聚亚烷基聚胺衍生物或其盐、十八烷基三甲基氯化铵、三甲基氨基乙基烷基酰胺卤化物、烷基吡啶鎓硫酸盐、烷基三甲基卤化铵等。另外，混合使用表面活性剂两种以上也可。上述表面活性剂为例示，不限定本发明中使用的表面活性剂。上述表面活性剂如第三方面所述，作为有效成分含有0.01～5质量％，降低涂料的表面张力，提高与相接的底层的基材(或其他涂膜)的表面的亲合性。
进而，在本发明中，如第四方面所述，优选向含有亲水性聚合物和光催化剂的涂料添加醇。作为该应添加的醇，有甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、正丙醇等低级醇或己醇、庚醇、辛醇等高级醇。另外，醇可以混合使用两种以上也可。上述醇为例示，不限定本发明中使用的醇。进而，上述醇中可以添加乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二醇系溶剂、或乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单己基醚等二醇醚系溶剂、或乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基乙酸酯等酯系溶剂等而使用。上述醇如第四方面所述，作为有效成分，含有1～80质量％，从而降低涂料的表面张力，提高与相接的底层的基材(或其他涂膜)的表面的亲合性。另外，可以通过混合使用低级醇和高级醇等，混合两种以上使用来调节涂膜的干燥性。
在本发明中，通过将上述含有亲水性聚合物和光催化剂的涂料从喷射器的前端的喷嘴喷出涂料进行涂装的喷射方法、使涂料从涂料存储器的侧壁以膜状溢出，使其通过该膜状的涂料中进行涂装的流涂方法、将旋转的辊涂机的表面的一部分浸渍于涂料存储器中，使涂料附着在辊表面，通过辊使涂料移动的辊涂机法、用附着有涂料的毛刷进行刷涂而进行涂装的毛刷涂敷方法、将接地的涂敷物作为阳极，将涂装雾化装置作为阴极，向其赋予负的高电压，在两极间制作静电场，使雾化的涂装粒子带负电，使涂料效率良好地附着于相反极即被涂物的静电涂装法、向在前端设置的能够高速旋转的吊钟形状的钟供给涂料，利用离心力使该涂料向钟边缘移动，使其微粒化及使其带电，使其向被涂物飞行的钟涂装法、和从围绕配置于输送路的上方的大致水平方向的围绕轨道的喷射喷嘴喷射涂料的旋转式喷射器涂装法等，在建材的表面涂敷，进行干燥，在该建材的表面形成含有光催化剂的涂膜。还有，优选在涂装前，将建材在40～100℃下预热后涂敷涂料。更优选50～80℃的预热。另外，干燥通过利用室温、干燥器的加温、或向建材表面鼓风而进行。进而，优选以使涂膜的膜厚成为0.1～3μm的方式涂敷涂料。
如上所述地在建材的表面形成的涂膜如第一方面或第二方面所述，非光激发状态下的上述涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，因此，在非光激发状态下也具备污染防止功能。另外，如第一方面或第二方面所述，亚甲蓝分解活性指数为3.0以上，因此，还具备充分的防霉、除臭、抗菌、大气净化效果。进而，通过使涂膜的膜厚厚达0.1～3μm，该涂膜的表面电阻值变小，使尘埃或污物难以接近该涂膜表面，并且，长期保护与该涂膜相接的底层的基材(或其他涂膜)的表面，因此，底层的基材的表面不易发生经时减少的涂膜减少，建材成为高耐气候性。
【实施例1】
以下，对本发明的建材的涂装方法的实施例进行详细的说明。
实施例1
亲水性聚合物(成分)采用甲基硅酸盐，光催化剂采用二氧化钛溶胶，以使亲水性聚合物：光催化剂的质量比为100：10的方式，在亲水性聚合物中含有光催化剂，配制本发明的涂料。
具体的配合比例(质量％)如下所述。
甲基硅酸盐(三菱化学(株)制的商品名[MS57])                      3
二氧化钛溶胶(石原产业(株)制的商品名[STS(注册商标)—100]
                                                              1.8
固化促进催化剂[二丁基二乙酸锡1％溶液]                         0.2
水                                                            80
甲醇                                                          15
[MS57]可以设想为随着干燥，在脱醇反应中质量大致为60％，另外，[STS(注册商标)—100]的不挥发成分为10％，因此，根据上述配合比例，质量比为100：10。
用于确认本发明中的防污效果的基材通过在由50mm×40mm的长方形状构成的纤维加强水泥板的表面涂敷水性苯乙烯、丙烯酸系涂料(着色用)而制作。色调调色为日本涂料工业会发行的“涂料用标准色(压缩版)”中规定的CN—95。
在如上所述地配制的基材上以使实施例1中所示的配合比例的防污处理液(由含光催化剂的亲水性聚合物构成的涂料)成为50g/m2的方式进行涂敷，在温度60℃、20分钟的条件下进行干燥，将其供给于试验。
实施例2
亲水性聚合物(成分)采用甲基硅酸盐，光催化剂采用二氧化钛溶胶，以使亲水性聚合物：光催化剂的质量比为100∶50的方式，配制本发明的涂料。
具体的配合比例(质量％)如下所述。
甲基硅酸盐(三菱化学(株)制的商品名[MS57])              3
二氧化钛溶胶(石原产业(株)制的商品名[STS(注册商标)—100]
                                                      9
固化促进催化剂[二丁基二乙酸锡1％溶液]                 0.2
水                                                    72.8
甲醇                                                  15
试料制作的步骤与实施例1共通。
实施例3
亲水性聚合物(成分)采用将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯，光催化剂采用磷灰石表面被覆(修饰)的氧化钛，配制本发明的涂料。
具体的配合比例(质量％)如下所述。
将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯(美国杜邦公司制[20％拿飞虹(注册商标)DE2020])                                                  8
磷灰石修饰氧化钛(昭和电工(株)制的商品名[NTB(注册商标)—100])                                                        2
水                                                        75
甲醇                                                      15
试料制作的步骤与实施例1共通。
实施例4
作为代替醇系表面活性剂，配合表面活性剂的例子，通过以下的内容调节本发明的涂料。
具体的配合比例(质量％)如下所述。
将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯(美国杜邦公司制[20％拿飞虹(注册商标)DE2020])                                                8
磷灰石修饰氧化钛(昭和电工(株)制的商品名[NTB(注册商标)—100])                                                        2
水                                                        89
表面活性剂(共荣公司化学(株)制的商品名[聚福勒KL600])       1
试料制作的步骤与实施例1共通。
比较例1
将光催化剂代替为水以外，以与上述实施例1相同的配合比例进行。试料的制作步骤与上述实施例1共通。
比较例2
将光催化剂代替为水以外，以与上述实施例3相同的配合比例进行。试料的制作步骤与上述实施例1共通。
比较例3
按照以往使用光催化剂的例示，聚合物成分采用乙基硅酸盐，光催化剂采用光催化剂粉末，以使前者相对于后者的质量比成为100∶60的方式配制通常的光催化剂涂液。
具体的配合比例(质量％)如下所述。
乙基硅酸盐(克鲁克特(株)制的商品名[乙基硅酸盐48])
                                                      4
光催化剂粉末(石原产业(株)制的商品名[ST—01]
                                                      1.2
固化促进催化剂[二丁基二乙酸锡1％溶液]                 0.1
异丙醇                                                96
[乙基硅酸盐48]可以设想为按照干燥，在脱醇反应中质量大致为48％，另外，[ST—01]的不挥发成分为100％，因此，根据上述配合，质量比大致为100∶60。试料制作的步骤与上述实施例1共通。
比较例4
除了将实施例4的表面活性剂代替为水之外，与实施例4相同地调节试料。这是成分中完全不含有醇系溶剂和表面活性剂的例子。还有，试料的制作步骤与上述实施例1共通。
试验结果示出在下述表1中。
【表1】
 
实施例1      实施例2      实施例3      实施例4      比较例1      比较例2      比较例3      比较例4     
非光激发状态下的与水的接触角   30° 30° 25°* 25°* 30° 25°* 86° 90°*
分解活性指数         6.0 12.0 11.6 11.6 0.0 0.0 12.0 2.0
背后反应的有无       无 无 无 无 无 无 有 无
自净效果 0.3 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 2.0 4.1
抗菌试验 3.0 4.2 3.5 4.0 0.0 0.0 3.0 0.5
NOX除去 0.6 0.8 0.5 0.6 0.0 0.0 0.6 0.1
还有，在非激发状态下的与水的接触角中，带有*标记的结果表示动态后退接触角的测定结果，除此之外表示静态接触角的测定结果。
非激发状态的与水的接触角的测定
在实施例1、实施例2、比较例1、比较例3中，作为非光激发状态下的与水的接触角的测定，测定静态接触角。关于静态接触角，在水平静置的试料表面滴落水滴2μm后，迅速测定其界面的接触角。
另一方面，在实施例3、实施例4、比较例2、比较例4中，作为非光激发状态的与水的接触角的测定，测定动态后退接触角。关于动态后退接触角，在水平静置的试料表面首先滴落水滴2μm，经过1分钟后进而滴落4μm而追加。在经过1分钟后，吸引该追加量的4μm，再经过1分钟后，测定其界面的接触角。
分解活性指数
求出亚甲蓝分解活性指数即JISR1703—2中定义的分解活性指数。
背后反应的有无的确认
向各试料表面照射168小时的7mW/cm2的黑光，首先用黑色布擦拭其表面，确认是否发生了粉化，进而通过棋盘格子塞璐酚管(注册商标)剥离确认100/100的良好的粘接性，判定为“无”。相反，将有粉化或涂膜的白浊，其面处的棋盘格子塞璐酚管(注册商标)剥离比100/100差的情况判断为“有”。
自净效果的测定
在大阪府堺泉北工业地域内的南面倾斜10°的条件下实际上暴露于室外两个月的期间的状态下，测定试片和非曝光片的Lab色差ΔE。在ΔE0.5以内的情况下，用通常的肉眼不能识别污染，但大于ΔE0.3的情况下，通常明确地识别污染。在上述条件下的两个月的暴露的情况下，对于超过ΔE0.3的试片，认定为没有自净效果。
抗菌试验
用于比较评价光催化剂制品的抗菌性能的试验规定于JISR1702中。在此，按照这些采用黄色葡萄球菌，由8小时光照射的前后的活菌数的变化，求出光催化剂抗菌加工制品的光照射中的效果ΔR。通常优选2.0以上的数值。
NOX除去
用于比较评价光催化剂制品的NOX除去性能的试验规定于JISR1701—1中。在此，大致按照其求出NOX分解量。但是，若严格按照上述JIS，则实验中的NOX气体的流量为3.0升/分钟，但在该试验中，设定为流量0.5升/分钟而实施。测定结果标记为以μmol为单位的分解量。该值越大，表示NOX除去性能越良好。
实验结果(实施例和比较例的差异)
关于非光激发状态下的与水的接触角，在实施例1～4及比较例1、比较例2中，确认了涂膜的静态接触角或动态后退接触角为30°以下，非光激发状态下的涂膜表面为亲水性，但在比较例3、比较例4中，动态后退接触角为远大于30°，未确认到非光激发状态下的涂膜表面为亲水性。
另外，关于背后反应，仅在比较例3中确认到，在实施例1～4及比较例1、比较例2、比较例4中没有确认到。
进而，关于自净效果，在实施例1～4及比较例1、比较例2中确认到，但在比较例3、比较例4中没有确认到。比较例3中，初期(非光激发状态)的亲水性的欠缺引起的初期污染的影响在光催化剂涂料涂膜中可见，导致其效果略差的结果，在比较例4中，在高疏水性的基材上没有正常地形成亲水性涂膜，由此认为自净效果差。
进而，关于分解活性指数、抗菌试验、NOX除去，在实施例1～4及比较例3中确认了效果，但在比较例1、比较例2、比较例4中没有确认到效果。
从而，实施例1～4在非光激发状态下，涂膜表面为亲水性，并且，还具有自净效果、防霉、除臭、抗菌、大气净化效果等光催化剂特有的效果(排除利用光激发作用的亲水性)。进而，实施例1～4还不发生背后反应。还有，在比较例3中为以往的使用通常的难分解性粘合剂和光催化剂的光催化剂涂料，因此，产生自净等光催化剂效果，但在非光激发状态下，涂膜表面不是亲水性，并且，存在发生背后反应的缺点。
产业上的可利用性
如上所述，根据本发明的建材的涂装方法可知，能够提供富于亲水性，且污物即使附着也被雨水等冲掉的自净效果或污染防止效果优越，而且防霉、除臭、抗菌、大气净化效果也优越的建材。另外，本发明的建材的涂装方法中，涂膜的光催化剂引起的背后反应不发生，因此，不需要将作为保护层的阻隔涂层作为底层涂敷，容易制造，因此，能够大量生产，实现制造成本的降低。而且，即使不对基材表面的涂膜照射光，也发挥亲水性，因此，能够容易地进行对制造时或出货时等的亲水性的有无的检查，并且，即使表面涂膜的一部分发生损伤等不妥善情况，也能够简单地涂敷涂料进行修补。

Claims (4)

1.一种建材的涂装方法，其是在建材的表面上涂敷含有亲水性聚合物和光催化剂的涂料，并使其干燥，从而形成含有光催化剂的涂膜的建材的涂装方法，其特征在于，
所述亲水性聚合物为选自甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯中的任意的1～5种的混合物，
所述光催化剂为二氧化钛溶胶，
所述涂膜中的所述光催化剂的含量相对于所述亲水性聚合物100质量份，按氧化钛量换算的情况下为10～50质量份，
非光激发状态下的所述涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，并且，亚甲蓝分解活性指数为3.0以上。
2.一种建材的涂装方法，其是在建材的表面上涂敷含有亲水性聚合物和光催化剂的涂料，并使其干燥，从而形成含有光催化剂的涂膜的建材的涂装方法，其特征在于，
所述亲水性聚合物为选自甲基硅酸盐、水玻璃、胶态二氧化硅、聚(甲基)丙烯酸、将磺酸接枝聚合的聚四氟乙烯中的任意的1～5种的混合物，
所述光催化剂为选自用沸石将表面被覆的氧化钛、用二氧化硅将表面被覆的氧化钛、及用磷灰石将表面被覆的氧化钛中的1～3种的混合物，
非光激发状态下的所述涂膜的静态接触角或动态后退接触角的任一个为30°以下，并且，亚甲蓝分解活性指数为3.0以上。
3.根据权利要求1或2所述的建材的涂装方法，其特征在于，在所述涂料中，含有0.01～5质量％的表面活性剂作为有效成分。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的建材的涂装方法，其特征在于，在所述涂料中含有1～80质量％的醇。
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