CN101445697A - 一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种皮革涂饰剂技术领域，特别涉及到一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法。本发明为克服现有溶剂型聚氨酯存在的有严重安全隐患、易污染环境和成本高的问题，现采用的技术方案是：一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂，由下述制备方法制得：首先将聚醚多元醇与异氰酸酯进行混合，搅拌反应，再加入羧基二醇作为扩链剂，反应，再加入有机胺中和，加入丙酮做溶剂稀释；最后将聚氨酯预聚体与端羟基超支化聚合物混合，搅拌反应，在下抽真空，在的真空度下反应，回收丙酮即可。与现有技术相比，本发明的优点是：1.无安全隐患；2.无毒，环境友好；3.成本低。

Description

一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种皮革涂饰剂技术领域，特别涉及到一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法。
背景技术：
经过鞣制、染色、加脂、干燥后的皮革必须根据产品的类别进行表面涂饰，涂饰应满足一系列的综合要求，要赋予皮革高度的美感，颜色均匀一致，色泽自然、柔和；手感滋润，并根据不同需要而有蜡感、滑爽感等；涂层应与皮革有牢固的粘结性能，薄而柔软并具有弹性，同时应有良好的耐磨性、抗水性。耐溶剂性、耐光性、耐挠曲性、耐候性等；涂层应有良好的卫生性能，即要有良好的透气性和透水气性。近年来，聚氨酯(PU)皮革涂饰剂以其优良的性能引起了皮革界的广泛重视。聚氨酯涂饰剂主要分为两类：溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯。溶剂型聚氨酯(溶剂型PU)虽性能稳定且物理性能好，但目前的产品中含有机溶剂，因此产品易燃、易爆，不易运输和储存，存在严重的安全隐患，同时产品有毒，容易污染环境，加之有机溶剂导致成本高，使用受到一定的限制；而水性PU无毒，节能，成本低，无污染，但物理性能不及溶剂型PU，其使用范围不及溶剂型聚氨酯。
发明内容：
本发明要提供一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法，以克服现有溶剂型聚氨酯存在的有严重安全隐患、易污染环境和成本高的缺点。
为克服现有技术存在的问题，本发明的技术方案是：一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂，由下述制备方法制得：首先将聚醚多元醇与异氰酸酯按1:1～5的摩尔比进行混合，在40～100℃下搅拌反应60～150min，再加入2％～6％的羧基二醇作为扩链剂，30～60℃下反应1～3h，再加入2％～6％的有机胺中和，加入丙酮做溶剂稀释；最后将聚氨酯预聚体与端羟基超支化聚合物(1～6代)以1～5:1的摩尔比混合，40～100℃下搅拌反应1～5h，在40～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下反应30～150min，回收丙酮即可。
上述聚醚多元醇为聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氢呋喃二醇；异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)，己二异氰酸酯，辛二异氰酸酯(ODI)，癸二异氰酸酯，萘二异氰酸酯(NDI)；羧基二醇为二羟甲基丙酸，二羟甲基丁酸；有机胺指三乙胺，二乙胺。
一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法：首先一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂，该产品由下述制备方法制得：首先将聚醚多元醇与异氰酸酯按1:1～5的摩尔比进行混合，在40～100℃下搅拌反应60～150min，再加入2％～6％的羧基二醇作为扩链剂，30～60℃下反应1～3h，再加入2％～6％的有机胺中和，加入丙酮做溶剂稀释；最后将聚氨酯预聚体与端羟基超支化聚合物(1～6代)以1～5:1的摩尔比混合，40～100℃下搅拌反应1～5h，在40～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下反应30～150min，回收丙酮即可。
与现有技术相比，本发明的优点是：
1、无安全隐患：超支化聚氨酯合成过程中，由于超支化聚合物的黏度较低，故其不仅能作为反应物参加反应，又能当作溶剂，从而减少了(还是不使用)有机溶剂的使用，因此不易燃、不易爆，易于运输和储存。
2、无毒，环境友好：由于不使用还是少使用有机溶剂，因此无毒还是毒性小，具有高效环保的特性。
3、成本低：与一般的聚氨酯皮革涂饰剂相比，该方法制备得到的皮革涂饰剂端基官能度大，反应活性高，能与皮革胶原表面的活性基团(羟基，氨基，羧基等基团)结合，形成大量牢固化学键，明显缩短固化时间，再者端羟基超支化聚合物(1～6代)黏度低，在与聚氨酯预聚体反应过程中，可以不使用有机溶剂，得到的超支化聚氨酯兼有水性聚氨酯与溶剂型聚氨酯的综合优点，降低了成本。
附图说明
图1为聚氨酯预聚体的合成反应示意图；
图2为超支化聚氨酯皮革涂饰剂的合成反应示意图。
具体实施方法：
参见附图1~2实施例1：首先将聚乙二醇400与甲苯异氰酸酯按1:2的摩尔比进行混合，在80℃下搅拌反应1h，再加入3％的二羟甲基丙酸作为扩链剂，60℃下反应2h，再加入质量分数为2.5％的三乙胺中和，加入丙酮做溶剂稀释。将此预聚体与端羟基超支化聚合物(2代)以1.6:1的摩尔比混合，80℃下搅拌反应4h并在0.1MPa的真空度下反应2h，回收丙酮即可。
参见附图1~2实施例2：首先将聚丙二醇600与异佛尔酮二异氰酸酯按1:2.5的摩尔比进行混合，在75℃下搅拌反应70min，再加入3.5％的二羟甲基丙酸作为扩链剂，50℃下反应3h，再加入质量分数为3％的三乙胺中和，加入丙酮做溶剂稀释。将此预聚体与端羟基超支化聚合物(4代)以1.8:1的摩尔比混合，75℃下搅拌反应5h并在0.05MPa的真空度下反应1h，回收丙酮即可。
参见附图1~2实施例3：首先将聚丙二醇1000与甲苯二异氰酸酯按1:2.8的摩尔比进行混合，在70℃下搅拌反应80min，再加入4％的二羟甲基丁酸作为扩链剂，55℃下反应2.5h，再加入质量分数为5％的二乙胺中和，加入丙酮做溶剂稀释。将此预聚体与端羟基超支化聚合物(3代)以2:1的摩尔比混合，70℃下搅拌反应4.5h并在0.08MPa的真空度下反应1.5h，回收丙酮即可。
参见附图1~2实施例4：首先将聚乙二醇400与异佛尔酮二异氰酸酯按1:5的摩尔比进行混合，在40℃下搅拌反应120min，再加入5％的二羟甲基丁酸作为扩链剂，30℃下反应3h，再加入质量分数为6％的三乙胺中和，加入丙酮做溶剂稀释。将此预聚体与端羟基超支化聚合物(6代)以5:1的摩尔比混合，40℃下搅拌反应1h并在0.02MPa的真空度下反应30min，回收丙酮即可。

Claims (3)

1、一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂，由下述制备方法制得：首先将聚醚多元醇与异氰酸酯按1:1～5的摩尔比进行混合，在40～100℃下搅拌反应60～150min，再加入2％～6％的羧基二醇作为扩链剂，30～60℃下反应1～3h，再加入2％～6％的有机胺中和，加入丙酮做溶剂稀释；最后将聚氨酯预聚体与端羟基超支化聚合物(1～6代)以1～5:1的摩尔比混合，40～100℃下搅拌反应1～5h，在40～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下反应30～150min，回收丙酮即可。
2、如权利要求1所述的一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂，其特征在于：所述聚醚多元醇为聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氢呋喃二醇；异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)，己二异氰酸酯，辛二异氰酸酯(ODI)，癸二异氰酸酯，萘二异氰酸酯(NDI)；羧基二醇为二羟甲基丙酸，二羟甲基丁酸；有机胺指三乙胺，二乙胺。
3、如权利要求1所述的一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法：首先一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂，该产品由下述制备方法制得：首先将聚醚多元醇与异氰酸酯按1:1～5的摩尔比进行混合，在40～100℃下搅拌反应60～150min，再加入2％～6％的羧基二醇作为扩链剂，30～60℃下反应1～3h，再加入2％～6％的有机胺中和，加入丙酮做溶剂稀释；最后将聚氨酯预聚体与端羟基超支化聚合物(1～6代)以1～5:1的摩尔比混合，40～100℃下搅拌反应1～5h，在40～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下反应30～150min，回收丙酮即可。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102352011A (zh) * 2011-08-12 2012-02-15 安徽大学 一种超支化水性聚氨酯的制备方法
CN102482722A (zh) * 2009-09-03 2012-05-30 罗狄亚聚酰胺特殊品有限公司 包含二氧戊环衍生物的皮革涂饰组合物
CN102493194A (zh) * 2011-12-09 2012-06-13 陕西科技大学 基于端氨基超支化聚合物对超细纤维合成革改性的方法
CN103642952A (zh) * 2013-11-26 2014-03-19 陕西科技大学 一种树枝状-线性聚合物加脂剂的制备方法
CN104356354A (zh) * 2014-11-17 2015-02-18 陕西科技大学 一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯的制备方法
CN105330813A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 淮安凯悦科技开发有限公司 一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法
CN105418887A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 厦门大邦瑞达印染材料有限公司 一种用于酸性染料的阴离子型聚氨酯固色剂、其制备方法及应用
CN105440259A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 陕西科技大学 以异氰脲酸酯为核的超支化水性聚氨酯及其制备方法
CN106349452A (zh) * 2016-08-19 2017-01-25 陕西科技大学 端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法
CN107033320A (zh) * 2017-03-31 2017-08-11 优美特（北京）环境材料科技股份公司 羟基水性分散体及其制备方法
CN114292582A (zh) * 2022-01-04 2022-04-08 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种适用于海工混凝土的超支化涂料、其制备方法及应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1232558C (zh) * 2002-04-30 2005-12-21 上海交通大学 支化度可控的超支化聚氨酯及其制备方法
DE10322401A1 (de) * 2003-05-16 2004-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von dendrimeren oder hyperverzweigten Polyurethanen
EP1659140A1 (de) * 2004-11-18 2006-05-24 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung von hoch-verzweigten Polyolen für die Herstellung von Polyurethanschäumen und sie enthaltende Zweikomponenten-Schaumsysteme

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102482722A (zh) * 2009-09-03 2012-05-30 罗狄亚聚酰胺特殊品有限公司 包含二氧戊环衍生物的皮革涂饰组合物
CN102482722B (zh) * 2009-09-03 2015-09-16 罗狄亚聚酰胺特殊品有限公司 包含二氧戊环衍生物的皮革涂饰组合物
CN102352011B (zh) * 2011-08-12 2013-03-13 安徽大学 一种超支化水性聚氨酯的制备方法
CN102352011A (zh) * 2011-08-12 2012-02-15 安徽大学 一种超支化水性聚氨酯的制备方法
CN102493194A (zh) * 2011-12-09 2012-06-13 陕西科技大学 基于端氨基超支化聚合物对超细纤维合成革改性的方法
CN102493194B (zh) * 2011-12-09 2013-12-04 陕西科技大学 基于端氨基超支化聚合物对超细纤维合成革改性的方法
CN103642952A (zh) * 2013-11-26 2014-03-19 陕西科技大学 一种树枝状-线性聚合物加脂剂的制备方法
CN103642952B (zh) * 2013-11-26 2015-06-24 陕西科技大学 一种树枝状-线性聚合物加脂剂的制备方法
CN104356354B (zh) * 2014-11-17 2017-01-11 陕西科技大学 一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯的制备方法
CN104356354A (zh) * 2014-11-17 2015-02-18 陕西科技大学 一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯的制备方法
CN105330813B (zh) * 2015-11-03 2017-10-20 淮安凯悦科技开发有限公司 一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法
CN105330813A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 淮安凯悦科技开发有限公司 一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法
CN105418887A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 厦门大邦瑞达印染材料有限公司 一种用于酸性染料的阴离子型聚氨酯固色剂、其制备方法及应用
CN105418887B (zh) * 2015-12-14 2018-06-26 厦门大邦瑞达印染材料有限公司 一种用于酸性染料的阴离子型聚氨酯固色剂、其制备方法及应用
CN105440259A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 陕西科技大学 以异氰脲酸酯为核的超支化水性聚氨酯及其制备方法
CN105440259B (zh) * 2015-12-16 2018-03-30 陕西科技大学 以异氰脲酸酯为核的超支化水性聚氨酯及其制备方法
CN106349452A (zh) * 2016-08-19 2017-01-25 陕西科技大学 端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法
CN106349452B (zh) * 2016-08-19 2019-01-25 陕西科技大学 端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法
CN107033320A (zh) * 2017-03-31 2017-08-11 优美特（北京）环境材料科技股份公司 羟基水性分散体及其制备方法
CN114292582A (zh) * 2022-01-04 2022-04-08 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种适用于海工混凝土的超支化涂料、其制备方法及应用
CN114292582B (zh) * 2022-01-04 2022-07-12 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种适用于海工混凝土的超支化涂料、其制备方法及应用

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