CN101406437A - 含有两种聚酯的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及含有两种聚酯的化妆品组合物,以及一种化妆品组合物,包含:-至少一种能够通过以下物质的反应获得的聚酯:-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;-至少一种非芳香族支链单羧酸;-至少一种芳香族单羧酸,和-至少一种聚羧酸,其含有至少2个羧基COOH和/或一个这样的聚羧酸的环酐,-至少一种能够通过以下物质的反应获得的聚酯:-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;-至少一种非芳香族直链单羧酸;-至少一种芳香族单羧酸,和-至少一种聚羧酸,其含有至少2个羧基COOH和/或一个这样的聚羧酸的环酐。本申请还涉及一种采用所述组合物的化妆处理方法,以及这种组合物用于护理或化妆皮肤或嘴唇的用途。
Description
技术领域
本发明涉及含有两种不同聚酯聚合物的化妆品组合物及其用途,尤其是在唇膏中的用途。
背景技术
根据本发明的组合物可以施用于基材,如面部或身体的皮肤、唇和角蛋白物质,如毛发、睫毛、眉毛和指甲。
存在大量的化妆品组合物,在施用于角蛋白物质(皮肤、唇、体表生长物)之后,期望其沉积的膜的具有光泽的性质。可以提及的例如唇膏、指甲油或某些毛发产品。
为了获得这样的结果,其可能组合特定的起始物质,尤其是羊毛脂,和“有光泽的”油如聚丁烯类,然而,显示出高粘度;或具有高碳原子数的脂肪酸或醇的酯;或者其他某些植物油类;或者还有通过羟基化的脂肪族化合物用芳香族酸部分或完全酯化得到的酯类,如专利申请EP 1 097 699中所述。
还已知的是组合羊毛脂与由蓖麻油和异硬脂酸再与琥珀酸相继反应得到的聚酯,如专利US 6 342 527中所述。
为了改善沉积膜的光泽及其保持(hold),提议使用从多元醇和“新(neo)”类型的羧酸缩合得到的酯类,具体在FR 2 838 049中。
还值得一提的是EP 1 457 201,其描述了组合了羟基化羧酸的甘油三酯的聚酯和低分子量的油的组合物,所述低分子量的油选自聚丁烯、氢化的聚异丁烯、氢化或非氢化的聚癸烯、乙烯基吡硌烷酮共聚物、直链脂肪酸酯、羟基化酯类、C24-C28支链脂肪醇或脂肪酸酯、硅油和/或植物来源的油。在专利申请EP 0 792 637中,描述了一种组合了芳香族酯和聚丁烯或聚异丁烯型聚合物的组合物。
在专利申请EP 1 155 687中描述了一种方法,其包括在由化妆品可接受的油组成的油相中掺入含有至少两个能建立氢键的基团的有机聚硅氧烷。
然而,这些组合物和组合,即使其显著地改进光泽,但根据随时间这种光泽长效保持的观点而言仍然认为是不适合的。
发明内容
本发明文中所用的聚合物优选是醇酸树脂,其构成特定类的聚酯,为多元醇和聚羧酸的反应产物,通常用不饱和脂肪酸如油酸或不饱和油例如大豆油或蓖麻油改性。
含有聚酯的化妆品组合物已经在现有技术中描述过。特别值得一提的是文献FR 2 562 793,其描述了与甲苯磺酰胺/甲醛树脂组合的蔗糖苯甲酸酯的用途;或者文献JP61246113,其描述了与用缩水甘油基叔碳酸酯(versatate ester)改性的醇酸树脂组合的蔗糖苯甲酸酯的用途。还值得一提的是WO2002243676,其描述了与烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物组合的新戊二醇酯三苯六甲酸酯(trimellitate)己二酸聚酯树脂的用途。JP58023614也是已知的,其描述了通过季戊四醇与顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸缩合然后与环氧树脂型的二环氧乙烷(dioxirane)化合物反应获得的改性的聚酯的用途;或者JP54011244也是已知的,其描述了通过二季戊四醇与环己烷-1,2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸的缩合然后与环氧树脂型的二环氧乙烷化合物反应获得的改性的聚酯的用途。
本发明上下文所用的聚酯具有不同于已知聚酯的结构。而且,当其与特定成分组合配制时,其有可能获得等同或者实际上优于使用已知聚酯获得的化妆品性质。
本发明的目的是提供化妆品组合物,与现有技术的含有其他聚酯的组合物比较其光泽是改善的,且改善了光泽随时间的保持。
申请人公司已经令人惊奇和意外地发现,两种特定聚酯所导致的化妆品组合物改善了光泽的保持。
因此,本发明的主题是一种化妆品组合物,包含:
-至少一种能够通过以下物质的反应获得的聚酯:
-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-至少一种非芳香族支链单羧酸;
-至少一种芳香族单羧酸,和
-至少一种聚羧酸,其含有至少2个羧基COOH和/或一个这样的聚羧酸的环酐,
-至少一种能够通过以下物质的反应获得的聚酯:
-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-至少一种非芳香族直链单羧酸;
-至少一种芳香族单羧酸,和
-至少一种聚羧酸,其含有至少两个羧基COOH和/或一个这样的聚羧酸的环酐。
本发明的组合物可以糊状、固体或或多或少的粘稠乳膏(cream)的形式提供。其可以是水包油或油包水的乳液或是硬或软的无水凝胶。特别地,其是以浇铸为棒状或在盘中的形式提供,且更特别是无水硬凝胶的形式,尤其是无水棒。
根据其另一个方面,本发明的主题是化妆品组合物,含有:
-第一苯甲酸/间苯二甲酸/异硬脂酸/季戊四醇聚合物,和
-第二苯甲酸/间苯二甲酸/硬脂酸/季戊四醇聚合物。
第一聚合物与第二聚合物的重量比有利地为50/1至2/1,例如30/1至20/1。
术语“烃”理解为指的是基本上由碳和氢原子及任选的氧、氮、硫或磷原子但不包括硅或氟原子形成的基团或化合物,甚至由碳和氢原子及任选的氧、氮、硫或磷原子但不包括硅或氟原子组成的基团或化合物。其可以包含醇、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。优选地,从属的“烃”表示仅仅由碳、氢和氧原子组成的基团或化合物。
术语“支链”理解为指的是包含至少一个分枝的化合物。更常见地,分子的分枝数对应于侧基数,该侧基含有至少一个碳原子并在分子的主链上分枝,主链对应于分子的最长链(参见Organic Chemistry,S.H.Pine,第5版,McGraw-Hill,第3章)。
聚酯(或缩聚物)
聚酯类(此后也称为缩聚物)有利地是通过多元醇、聚羧酸、非芳香族支链或直链单羧酸和芳香族单羧酸的反应获得。
第一聚合物可以通过多元醇、聚羧酸、非芳香族支链单羧酸和芳香族单羧酸的反应获得。
第二聚合物有利地是通过多元醇、聚羧酸、非芳香族直链单羧酸和芳香族单羧酸的反应获得。
根据一个实施方案,非芳香族单羧酸相对于缩聚物的总重量的含量是5至80%重量,优选20至70%重量,例如25至65%重量。
根据另一个实施方案,聚酯有利地是由多元醇、聚羧酸和至少一种非芳香族单羧酸的反应获得,所述单羧酸是高含量的。
缩聚物能够根据本领域技术人员已知的方法通过下述组分的酯化/缩聚作用获得。
制备根据本发明缩聚物的必需组分之一是多元醇,优选含有3至6个羟基,尤其是3或4个羟基。显然可以使用这样的多元醇的混合物。
所述多元醇特别地可以是饱和或不饱和的和直链、支链和/或环碳化合物,尤其是烃,含有3至18个碳原子,尤其是3至12个碳原子,甚至是4至10个碳原子,和3至6个羟基(OH),其可以另外含有一个或多个***链中的氧原子(醚官能团)。
所述多元醇优选是饱和的,直链或支链烃化合物,其含有3至18个碳原子,尤其是3至12个碳原子,甚至是4至10个碳原子,及3至6个羟基(OH)。
其可以单独或作为混合物选自:
-三醇类,如1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或丙三醇;
-四醇类,如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藓醇、双甘油或二三羟甲基丙烷;
-五醇类,如木糖醇,
-六醇类,如山梨糖醇和甘露醇;或者还有二季戊四醇或三甘油。
优选地,多元醇选自丙三醇、季戊四醇、双甘油、山梨糖醇及其混合物;而且更优选的多元醇是四醇如季戊四醇。
多元醇或多元醇混合物,优选为最终缩聚物总重量的10至30%重量,尤其是12至25%重量,而且更佳是14至22%重量。
制备根据本发明的第一聚酯的另一个必需组分是非芳香族支链单羧酸。非芳香族支链单羧酸可以是饱和或不饱和的,含有6至32个碳原子,尤其是8至28个碳原子,而且更佳是10至24,甚至是12至20个碳原子。显然可以使用这样的非芳香族单羧酸的混合物。
术语“非芳香族支链单羧酸”理解的意思是式RCOOH的化合物,其中R是饱和或不饱和的以及支链烃基,含有5至31个碳原子,尤其是7至27个碳原子,而且更佳是9至23个碳原子,甚至是11至19个碳原子。优选地,R基团是饱和的。而且更佳的,所述R基团是支链C5-C31,甚至是C11-C21的基团。
在本发明的特定实施方案中,非芳香族支链单羧酸表现出大于或等于25℃的熔点,尤其是大于或等于28℃,甚至是30℃;这是因为已经发现,当使用这样的酸时,特别是大量使用时,有可能一方面获得良好的光泽和该光泽的良好保持,另一方面减少设想的组合物中通常存在的蜡的量。
在单独或作为混合物使用的非芳香族支链单羧酸中,可值得一提的是:
异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、异辛酸、异壬酸或异硬脂酸。
优选地,可使用2-乙基己酸、异辛酸、异庚酸、异壬酸、异硬脂酸及其混合物,而且更佳是异硬脂酸。
所述非芳香族支链单羧酸或其混合物优选为最终缩聚物总重量的30至80%重量,尤其是40至75%重量,甚至是45至70%重量,而且更佳是50至65%重量。
制备根据本发明的第二聚酯的另一个必需组分是非芳香族直链单羧酸。该非芳香族单羧酸可以是饱和或不饱和的,含有6至32个碳原子,尤其是8至28个碳原子,而且更佳是10至24个,甚至是12至20个碳原子。显然有可能使用这样的非芳香族单羧酸的混合物。术语“非芳香族单羧酸”理解的意思是式RCOOH的化合物,其中R是饱和或不饱和的、直链烃基,含有5至31个碳原子,尤其是7至27个碳原子,而且更佳是9至23个碳原子,甚至11至19个碳原子。
优选地,R基团是饱和的。而且更佳的,所述R基团是直链或支链的,且优选是C5-C31,甚至是C11-C21基团。
在本发明的特定实施方案中,非芳香族单羧酸表现出大于或等于25℃的熔点,尤其是大于或等于28℃,甚至是30℃;这是因为已经发现,当使用这样的酸时,特别是大量使用时,一方面有可能获得良好的光泽和该光泽的良好保持,另一方面减少设想的组合物中通常存在的蜡的量。
在单独或作为混合物使用的非芳香族直链单羧酸中,可值得一提的是:
-饱和的单羧酸,如己酸、正辛酸(caprylic acid)、辛酸(octanoic acid)、壬酸、癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六酸)、环戊烷羧酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷羧酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸;
-不饱和的但是非芳香族的单羧酸,如癸烯酸、4-癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、5-十二碳烯酸、肉豆寇烯酸、抹香鲸酸、粗租酸、棕榈油酸、油酸、岩芹酸、异油酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、鳕油酸、芥酸、鲸蜡烯酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸或花生四烯酸。
在单独或作为混合物使用的上述具有大于或等于25℃的熔点的非芳香族直链单羧酸中,可值得一提的是:
-在饱和的单羧酸中:癸酸(羊蜡酸)、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸或蜡酸(二十六酸);
-在不饱和的但是非芳香族的单羧酸中:岩芹酸、异油酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、鳕油酸、芥酸或神经酸。
优选地,可使用的是月桂酸、肉豆蔻酸、壬酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸及其混合物,而且更佳是单独的硬脂酸。
所述非芳香族直链单羧酸或所述酸的混合物优选为最终缩聚物总重量的30至80%重量,尤其是40至75%重量,甚至是45至70%重量,而且更佳是50至65%重量。
在制备根据本发明的缩聚物中的另一种必需组分是芳香族单羧酸。这种酸可以含有7至11个碳原子,此外任选用1至3个饱和或不饱和、直链、支链和/或环状的含有1至32个碳原子的烷基取代,尤其是2至12个、甚至是3至8个碳原子。
显然可能使用这样芳香族单羧酸的混合物。
术语“芳香族单羧酸”理解的意思是式R′COOH的化合物,其中R′是含有6至10个碳原子的芳香族烃基,且尤其是苯甲酸和萘酸基团。
所述R′基团可以另外用1至3个饱和或不饱和的直链、支链和/或环状且含有1至32个碳原子的烷基取代,尤其是2至12个,甚至是3-8个碳原子,且具体选自:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、辛基或异辛基。
在能够单独或作为混合物使用的芳香族单羧酸中,可值得一提的是苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、1-萘酸、2-萘酸、4-(叔丁基)苯甲酸、1-甲基-2-萘酸或2-异丙基-1-萘酸。
优选单独或作为混合物使用苯甲酸、4-(叔丁基)-苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸或1-萘酸,而且更佳是单独的苯甲酸。
所述芳香族单羧酸或其混合物优选为最终缩聚物总重量的0.1至10%重量,尤其是0.5至9.95%重量,而且更佳是1至9.5%重量,甚至1.5至8%重量。
聚酯可以从饱和或不饱和的非芳香族支链单羧酸获得,其含有10至32个碳原子,尤其是12至28个碳原子,而且更佳是12至24个碳原子,并且其具有大于或等于25℃的熔点,尤其是大于或等于28℃,甚至是30℃。显然有可能使用这样的非芳香族单羧酸的混合物。
已经发现,当这样的酸以标明的量使用时,有可能一方面获得良好的光泽和该光泽的良好保持,另一方面减少想要的组合物中通常存在的蜡的量。
术语“非芳香族的支链单羧酸”理解的意思是式RCOOH的化合物,其中R是饱和或不饱和的含有9至31个碳原子的烃基,尤其是11至27个碳原子,而且更佳是11至23个碳原子。优选地,R基团是饱和的。而且更佳地,所述R基团是直链或支链的,优选是C11-C21基团。
熔点大于或等于25℃的所述非芳香族支链单羧酸或其混合物优选为最终缩聚物总重量的22至80%重量,尤其是25至75%重量,甚至是27至70%重量,而且更佳是28至65%重量。
聚酯可以从饱和或不饱和的非芳香族支链单羧酸获得,其含有6至32个碳原子,尤其是8至28个碳原子,而且更佳是10至20个,甚至是12至18个碳原子,并且其可以具有绝对小于25℃的熔点,尤其是小于20℃,甚至是15℃。显然有可能使用这样非芳香族单羧酸的混合物。
术语“非芳香族的支链单羧酸”理解的意思是式RCOOH化合物,其中R是饱和或不饱和的直链、支链和/或环状的含有5至31个碳原子的烃基,尤其是7至27个碳原子,而且更佳是9至19个碳原子,甚至是11至17个碳原子。
优选地,R基团是饱和的。而且更佳地,该R基团是直链或支链的,且优选是C5-C31基团。
在单独或作为混合物使用的上述具有小于25℃的熔点的非芳香族单羧酸中,可值得一提的是:
-在饱和的单羧酸中:异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、异辛酸、异壬酸或异硬脂酸。
优选地,可使用异辛酸、异壬酸、异硬脂酸及其混合物,而且更佳是单独的异硬脂酸。
熔点为小于25℃的所述非芳香族支链单羧酸或其混合物优选为最终缩聚物总重量的0.1至35%重量,尤其是0.5至32%重量,甚至是1至30%重量,而且更佳是2至28%重量。
制备本发明缩聚物的另一个必需组分是饱和或不饱和、甚至是芳香族的,直链、支链和/或环状的含有至少2个羧基COOH的聚羧酸,尤其是2至4个COOH基团,和/或这样的聚羧酸的环酐。显然有可能使用这样的聚羧酸和/或酸酐的混合物。
所述聚羧酸特别地可以选自饱和或不饱和(甚至是芳香族的),且直链、支链和/或环状的含有3至50个碳原子的聚羧酸,尤其是3至40个碳原子,特别是3至36个,甚至是3至18个,而且更佳是4至12个碳原子、甚至是4至10个碳原子。
所述酸含有至少两个羧基COOH,优选2-4个COOH基团。
优选地,所述聚羧酸是脂肪族的,且含有3至36个碳原子,尤其是3至18个碳原子,甚至是4至12个碳原子,或则所述聚羧酸是芳香族的并含有8至12个碳原子。优选含有2至4个COOH基团。
这样聚羧酸的环酐可以具体对应于下式之一:
其中A和B基团彼此独立地为:
-氢原子,
-饱和或不饱和且直链、支链和/或环状的脂肪族含碳基团或则是芳香族的含碳基团,含有1至16个碳原子,尤其是2至10个碳原子,甚至是4至8个碳原子,尤其是甲基或乙基;
-或者A和B一起形成饱和或不饱和,甚至是芳香族的含有总计5至7个碳原子,尤其是6个碳原子的环。
优选地,A和B表示氢原子或者一起形成含有总计6个碳原子的芳香族环。
在能单独或作为混合物使用的聚羧酸或其酸酐中,值得一提的是:
-二羧酸类,如癸二酸、十二烷二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,3-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸(terephthalic acid)、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸、衣康酸或脂肪酸二聚体(尤其是C36二聚体),如Uniqema以名称Pripol 1006、1009、1013和1017销售的产品。
-三羧酸类,如环己烷三羧酸、偏苯三酸、1,2,3-苯三羧酸或1,3,5-苯三羧酸;
-四羧酸类,如丁烷四羧酸及均苯四酸;
-这些酸的环酐且尤其是邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐及琥珀酸酐。
优选地,可值得使用的是己二酸、邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸,而且更佳是单独的间苯二甲酸。
所述聚羧酸和/或其酸酐优选为最终缩聚物总重量的5至40%重量,尤其是10至30%重量,而且更佳是14至25%重量。
缩聚物可以另外包含具有羟基(OH)和/或羧基(COOH)官能团的硅酮(silicone)。
其可以含有1至3个羟基和/或羧基官能团,且优选含有2个羟基官能团或两个羧基官能团。
这些官能团可位于链末端或在链中,但是在链末端是有利的。
值得使用的是硅酮类,具有300至20000的重均分子量(Mw),尤其是400至10000,甚至是800至4000。
这种硅酮可以是下式:
其中:
-W和W′彼此独立地为OH或COOH;优选W=W′;
-p和q彼此独立地等于0或1,
-R和R′彼此独立地为二价碳(其是烃)基团,其是饱和或不饱和、甚至是芳香族,直链、支链和/或环状的,其含有1至12个碳原子,尤其是2至8个碳原子,此外其任选含有1个或多个选自O、S和N,特别是O(醚)的杂原子;
特别地,R和/或R′可以是式-(CH2)a-,a=1-12,且特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚苯基;
或则是式-[(CH2)xO]z-,x=1、2或3,且z=1-10;尤其是x=2或3且z=1-4;而且更佳是x=3且z=1;
-R1至R6彼此独立地为饱和或不饱和,甚至是芳香族、直链、支链和/或环状的碳基团,含有1至20个碳原子,尤其是2至12个碳原子;优选地,R1至R6是饱和的,或则是芳香族的,特别是可以选自烷基,尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基,环烷基尤其是环己基,芳基尤其是苯基和萘基,芳基烷基尤其是苄基和苯乙基,且还有甲苯基和二甲苯基,
-m和n彼此独立地为1至140之间的整数,以便硅酮的重均分子量(Mw)是300至20000,尤其是400至10000,甚至是800至4000。
特别值得一提的是α,ω-二羟基-或α,ω-二羧基聚烷基硅氧烷,且尤其是α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及α,ω-二羧基聚二甲基硅氧烷;α,ω-二羟基-或α,ω-二羧基聚芳基硅氧烷,且尤其是α,ω-二羟基-或α,ω-二羧基聚苯基硅氧烷;含有硅烷醇官能团的聚芳基硅氧烷,如聚苯基硅氧烷;含有硅烷醇官能团的聚烷基硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷;或者具有硅烷醇官能团的聚芳基/烷基硅氧烷,如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
可特别使用的是重均分子量(Mw)为400至10000,甚至是500至5000,尤其是800至4000的α,ω-二羟基-聚二甲基硅氧烷。
当其存在时,所述硅酮可以优选为缩聚物重量的0.1至15%重量,尤其是1至10%重量,甚至是2至8%重量。
根据一个实施方案,第一聚酯能够通过以下物质的反应获得:
-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-至少一种含有6至32个碳原子的非芳香族支链单羧酸;
-至少一种含有7至11个碳原子的芳香族单羧酸;
-至少一种聚羧酸,其含有至少两个羧基COOH基团和/或一个这样的聚羧酸的环酐。
根据一个实施方案,第二聚酯能够通过以下物质的反应获得:
-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-至少一种含有6至32个碳原子的非芳香族直链单羧酸;
-至少一种含有7至11个碳原子的芳香族单羧酸;
-至少一种聚羧酸,其含有至少两个羧基COOH基团和/或一个这样的聚羧酸的环酐。
优选地,非芳香族单羧酸不含游离OH基团。
根据一个实施方案,缩聚物可以通过如下物质的反应获得:
-相对于缩聚物总重量的10至30%重量的至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-相对于缩聚物总重量的30至80%重量的至少一种饱和或不饱和(直链或支链、根据期望制备的聚酯)且含有6至32个碳原子的非芳香族单羧酸;
-相对于缩聚物总重量的0.1至10%重量的至少一种含有7至11个碳原子的芳香族单羧酸,任选地另外用1至3个饱和或不饱和的直链、支链和/或环状的含有1至32个碳原子的烷基取代;
-相对于缩聚物总重量的5至40%重量的至少一种饱和或不饱和,甚至是芳香族的直链、支链和/或环状的聚羧酸,含有至少两个羧基COOH基团,尤其是2至4个COOH基团和/或一个这样的聚羧酸的环酐。
根据一个实施方案,所述缩聚物能够通过以下物质的反应获得:
-相对于缩聚物总重量的15至30%重量的至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-相对于缩聚物总重量的5至40%重量的至少一种饱和或不饱和(直链或支链、根据期望制备的聚酯)且含有6至32个碳原子的非芳香族单羧酸;
-相对于缩聚物总重量的10至55%重量的至少一种含有7至11个碳原子的芳香族单羧酸,任选地另外用1至3个饱和或不饱和的直链、支链和/或环状的含有1至32个碳原子的烷基取代;
-相对于缩聚物总重量的10至25%重量的至少一种饱和或不饱和,甚至是芳香族的直链、支链和/或环状的聚羧酸,含有至少两个羧基COOH基团,尤其是2-4个COOH基团和/或一个这样的聚羧酸的环酐。
优选地,第一聚酯能够通过以下物质的反应获得:
-至少一种选自1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、赤藓醇、双甘油、二三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、二季戊四醇和/或三甘油的多元醇,单独或作为混合物;存在量相对于最终缩聚物总重量优选为10至30%重量,尤其是12至25%重量,而且更佳是14至22%重量;
-至少一种选自异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、异辛酸、异壬酸或异硬脂酸的非芳香族支链单羧酸,单独或作为混合物;存在量相对于最终缩聚物的总重量优选为30至80%重量,尤其是40至75%重量,而且更佳是45至70%重量;
-至少一种选自苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、1-萘酸、2-萘酸、4-(叔丁基)苯甲酸、1-甲基-2-萘酸或2-异丙基-1-萘酸的芳香族单羧酸,单独或作为混合物;存在量相对于最终缩聚物的总重量优选为0.1至10%重量,优选是1至9.5%重量,甚至是1.5至8%重量;和
-至少一种聚羧酸或其一个酸酐,选自癸烷二酸、十二烷二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,3-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸、环己烷三羧酸、偏苯三酸、1,2,3-苯三羧酸、1,3,5-苯三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐,单独或作为混合物。存在量相对于最终缩聚物的总重量优选为5至40%重量,尤其是10至30%重量,而且更佳是14至25%重量。
优选地,第二聚酯能够由以下物质的反应获得:
-至少一种选自1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、赤藓醇、双甘油、二三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、二季戊四醇和/或三甘油的多元醇,单独或作为混合物;存在量相对于最终缩聚物总重量优选为10至30%重量,尤其是12至25%重量,而且更佳是14至22%重量;
-至少一种选自己酸、正辛酸(caprylic acid)、辛酸(octanoic acid)、壬酸、癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸或蜡酸(二十六酸)的非芳香族直链单羧酸,单独或作为混合物;存在量相对于最终缩聚物总重量优选为30至80%重量,尤其是40至75%重量,而且更佳是45至70%重量;
-至少一种选自苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、1-萘酸、2-萘酸、4-(叔丁基)苯甲酸、1-甲基-2-萘酸或2-异丙基-1-萘酸的芳香族单羧酸,单独或作为混合物;存在量相对于最终缩聚物总重量优选为0.1至10%重量,尤其是1至9.5%重量,甚至是1.5至8%重量;和
-至少一种聚羧酸或其一个酸酐,选自癸烷二酸、十二烷二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,3-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸、环己烷三羧酸、偏苯三酸、1,2,3-苯三羧酸、1,3,5-苯三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐,单独或作为混合物;存在量相对于最终缩聚物的总重量优选为5至40%重量,尤其是10至30%重量,而且更佳是14至25%重量。
根据另一实施方案,第一缩聚物和第二缩聚物都能够由以下物质的反应获得:
-相对于缩聚物总重量的10至30%重量的至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-相对于缩聚物总重量的22至80%重量的至少一种含有10至32个碳原子的饱和或不饱和的非芳香族支链单羧酸,并具有大于或等于25℃的熔点;
-相对于缩聚物总重量的0.1至35%重量的至少一种含有6至32个碳原子的饱和或不饱和的非芳香族直链单羧酸,并具有绝对小于25℃的熔点;
-相对于缩聚物总重量的0.1至10%重量的至少一种含有7-11个碳原子的芳香族单羧酸,任选地另外用1至3个饱和或不饱和的直链、支链和/或环状的含有1至32个碳原子的烷基取代;
-相对于缩聚物总重量的5至40%重量的至少一种饱和或不饱和,甚至是芳香族的直链、支链和/或环状的聚羧酸,含有至少两个羧基COOH基团,尤其是2-4个COOH基团和/或一个这样的聚羧酸的环酐。
优选地,第一缩聚物能够由如下物质的反应获得;
-至少一种选自丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇及其混合物的多元醇,单独或作为混合物,而且更佳是单独的季戊四醇;存在量相对于最终缩聚物总重量为10至30%重量,尤其是12至25%重量,而且更佳是14至22%重量;
-至少一种非芳香族支链单羧酸,选自2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸、异硬脂酸、异壬酸、硬脂酸、山萮酸及其混合物,单独或作为混合物,而且更佳是单独的异硬脂酸或单独的硬脂酸;
存在量相对于最终缩聚物总重量为30至80%重量,尤其是40至75%重量,而且更佳是45至70%重量;
-至少一种芳香族单羧酸,选自苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸或1-萘酸,单独或作为混合物,而且更佳是单独的苯甲酸;存在量相对于最终缩聚物总重量为0.1至10%重量,尤其是1至9.5%重量,甚至是1.5至8%重量;和
-至少一种聚羧酸或其一个酸酐,选自邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸,单独或作为混合物,而且更佳是单独的间苯二甲酸;存在量相对于最终缩聚物总重量为5至40%重量,尤其是10至30%重量,而且更佳是14至25%重量。
优选地,第一缩聚物和/或第二缩聚物显示出:
-酸值,表达为mg氢氧化钾/g缩聚物,大于或等于1,尤其是2至30,而且更佳是2.5至15;和/或
-羟值,表达为mg氢氧化钾/g缩聚物,大于或等于40,尤其是40至120,而且更佳是45至80。
这些酸和羟值可以由本领域技术人员通过常用的分析方法容易地确定。
优选地,第一缩聚物和/或第二缩聚物显示出重均分子量(Mw)为1500至300000,甚至是2000至200000,尤其是3000至100000。
平均分子量根据考虑的聚合物的溶解度可以通过凝胶渗透色谱法或光散射测得。
优选地,第一缩聚物和/或第二缩聚物显示出在110℃时测得的粘度为20至4000mPa·s,尤其是30至3500mPa·s,甚至是40至3000mPa·s,而且更佳是50-2500mPa·s。这一粘度是以实施例之前所述的方式测量的。
第一缩聚物和/或第二缩聚物可以通过本领域技术人员常规使用的酯化/缩聚反应的方法制得。作为例示说明,通常的制备方法包括:
-混合多元醇和芳香族和非芳香族单羧酸,
-在惰性气氛下加热混合物,首先高至熔点(通常是100至130℃),并随后升至150至220℃的温度直至单羧酸已经完全消耗(反应至酸值小于或等于1),优选地,当水形成时,同时蒸馏掉形成的水,然后
-任选冷却混合物至90至150℃,
-加入聚羧酸和/或环酐,以及任选加入具有羟基或羧基官能团的硅酮,为全部一次性加入或连续加入,然后
-再加热至小于或等于220℃,尤其是170至220℃的温度,优选同时继续除去形成的水,直至获得需要的酸值、粘度、羟值和溶解度。
有可能加入常规的酯化催化剂,例如磺酸型(特别是1至10%重量的浓度)或钛酸盐类型(特别是5至100ppm重量的浓度)。
还可能,在惰性溶剂如二甲苯中,和/或在减压下全部或部分完成反应,以促进除去水。
有利地,既不使用催化剂也不使用溶剂。
所述制备方法可以另外地含有向反应介质中加入至少一种抗氧剂的阶段,尤其是相对于单体总重量的0.01至1%重量的浓度,以便限制与延长加热有关的可能分解结果。抗氧剂可以是主要类型(primary type)或次级类型(secondary type),并可以选自受阻酚、芳香族仲胺、有机磷化合物、硫化合物、内酯类、双酚丙烯酸酯类及其混合物。
在特别优选的抗氧剂中,特别值得一提的是BHT、BHA、TBHQ、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苄基)苯、3,5-二(叔丁基)-4-羟基-肉桂酸十八烷基酯、四亚甲基-3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸酯甲烷(propionate methane)、3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、2,5-二(叔丁基)氢醌、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-(叔丁基)苯酚)、2,2-亚甲基双(4-乙基-6-(叔丁基)苯酚)、4,4-亚丁基双(6-(叔丁基)-间-甲酚)、N,N′-六亚甲基双(3,5-二(叔丁基)-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、季戊四醇四(3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸酯),尤其是由CIBA以名称Irganox 1010销售的,3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)-丙酸十八烷基酯,尤其是由CIBA以名称Irganox1076销售的,1,3,5-三(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,尤其是由Mayzo ofNorcross,Ga以名称BNX 3114销售的,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二(叔丁基)苯基)亚磷酸酯,尤其是由CIBA以名称Irgafos 168销售的,硫代二丙酸二月桂基酯,尤其是由CIBA以名称Irganox PS800销售的,双(2,4-二(叔丁基))季戊四醇二亚磷酸酯,尤其是由CIBA以名称Irgafos 126销售的,双(2,4-双[2-苯基丙-2-基]苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三苯基酯、2,4-二(叔丁基)苯基季戊四醇二亚磷酸酯,尤其是由GE Specialty Chemicals以名称Ultranox 626销售的,三(壬基苯基)亚磷酸酯,尤其是由CIBA以名称Irgafos TNPP销售的,N,N′-六亚甲基双(3,5-二(叔丁基)-4-羟基-氢化肉桂酰胺)和三(2,4-二(叔丁基)苯基)亚磷酸酯的1∶1混合物,尤其是由CIBA以名称Irganox B 1171销售的,三(2,4-二(叔丁基)苯基)亚磷酸酯,尤其是由CIBA以名称IrgafosP-EPQ销售的,硫代二丙酸二硬脂基酯、尤其是由CIBA以名称IrganoxPS802销售的,2,4-双(辛基硫代甲基)-邻-甲酚,尤其是由CIBA以名称Irganox 1520销售的,或4,6-双(十二烷基硫代甲基)-邻-甲酚,尤其是由CIBA以名称Irganox 1726销售的。
相对于组合物的重量,第一聚酯有利地存在总量可以为1至50%重量,尤其是10至45%重量,甚至是10至20%重量。
相对于组合物的重量,第二聚酯有利地存在总量可以为0.1至20%重量,尤其是0.2至10%重量,甚至是0.5至2%重量。
当然,组合物中存在的聚酯的总量取决于组合物的类型及期望的性质,并且可以在很宽的范围内变化,相对于化妆品组合物的重量,通常为0.1至70%重量,优选1至50%重量,尤其是10至45%重量,甚至是20至40%重量,而且更佳是25至35%重量。
根据一个实施方案,缩聚物的总量为10至20%重量。
非挥发性油
根据本发明的组合物有利地含有非挥发性油。非挥发性油可以代表组合物重量的1至90%,尤其是组合物总重量的5至75%重量,特别是10至60%重量,甚至是25至55%重量。
根据一个实施方案,非挥发性油可代表35-60%重量。
在本发明的含义中,术语“非挥发性油”理解的意思是具有低于0.13Pa蒸汽压的油。非挥发性油可以是烃油、硅油、氟化油或其混合物。
在本发明的含义内,术语“硅油”理解的意思是含有至少一个硅原子尤其是至少一个Si-O基团的油。
术语“烃油”理解的意思是主要含有氢和碳原子以及任选地氧、氮、硫和/或磷原子的油。
术语“氢碳化物(hydrocarbide)”理解的意思是仅含有氢和碳原子的油。
非挥发性油尤其可以选自非挥发性烃油,如果适当地话氟化烃油,和/或非挥发性硅油。
特别可值得一提的是如下非挥发性烃油:
-植物来源的烃油,如植物硬脂基酯(phytostearyl ester),例如植物硬脂基油酸酯、植物硬脂基异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯(Ajinomoto,Eldew PS203),由脂肪酸和甘油的酯组成的甘油三酯,其中的脂肪酸可以带有C4至C24的可变链长,这些链可以是直链或支链、饱和或不饱和的;这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯;麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(shea)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、霍霍巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、黄瓜油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、昆诺阿藜油、黑麦油、红花油、桐油、西番莲油或麝香玫瑰油;牛油树脂;或辛酸/癸酸的甘油三酯,如Stéarineries Dubois公司出售的或者Dynamit Nobel以名称Miglyol 和销售的那些,
-含有10到40个碳原子的合成醚;
-合成酯,如分子式为R1COOR2的油,其中R1代表含有1至40个碳原子的直链或支链酸的残基,R2代表含有1至40个碳原子的烃链,尤其是支链烃链,条件是R1+R2≥10。
这些酯可以具体选自酯类,尤其是脂肪酸酯,例如,举例为:十六/十八烷辛酸酯、异丙醇的酯,如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十八烷基酯、硬脂酸辛酯,羟基化酯,如乳酸异十八烷酯或羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙基酯、庚酸酯和特别是庚酸异十八烷基酯,醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,例如二辛酸丙二醇酯、辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯和4-二庚酸酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)及其混合物,C12至C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、新戊酸的酯类,如新戊酸异癸基酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异十八烷基酯或新戊酸辛基十二烷基酯,异壬酸的酯类,如异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯或异壬酸辛基酯,或氢化酯类,如乳酸异十八烷基酯或苹果酸二异硬脂基酯;
-多元醇的酯和季戊四醇的酯,如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯;
-在室温下呈液态的脂肪醇,其含有具有12至26个碳原子的支链和/或不饱和的碳链,如2-辛基十二烷醇、异十八烷醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇,
-高级脂肪酸,如油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物,和
本发明组合物中所用的非挥发性硅油可以是非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含侧悬的烷基或烷氧基和/或在硅酮链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,这些基团每一个都含有2至24个碳原子,苯基化的硅酮,如苯基三甲基硅酮、苯基二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷和2-(苯乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,粘度小于或等于100cSt的二甲基硅氧烷或苯基三甲基硅酮,和它们的混合物。
根据另一个实施方案,硅油对应于下式:
其中R基团彼此独立地表示甲基或苯基。优选地,在此式中,所述有机聚硅氧烷含有至少三个苯基,例如至少四个或至少五个。
可以使用上述苯基化的有机聚硅氧烷的混合物。
例如,可值得一提的是三苯基化、四苯基化或五苯基化的有机聚硅氧烷。
根据另一个实施方案,硅油对应于下式:
其中Me表示甲基,且Ph表示苯基。这样的苯基化硅酮特别是是由DowCorning以参考名Dow Corning 555Cosmetic Fluid(INCI名:三甲基五苯基三硅氧烷)制得。还可以使用参考名Dow Corning 554Cosmetic Fluid。
非挥发性油优选是非极性的,意思为δ溶解度等于0。
蜡
组合物可以含有蜡。术语“蜡”,在本发明的含义内,理解为表示亲脂的化合物,其在室温(25℃)下是固体,显示出可逆的固/液状态改变并具有大于或等于30℃的熔点,该熔点可以高达120℃。
蜡的熔点可以使用差示扫描量热仪(DSC),例如由Mettler出售的名为DSC30的量热仪来测量。蜡可以是烃,氟化和/或硅酮蜡(silicone wax)。尤其,这些蜡显示出高于25℃和更好高于45℃的熔点。
作为可在组合物中使用的蜡,可以提到直链烃蜡。它们的熔点有利地高于35℃,例如高于55℃和优选高于80℃。
直链烃蜡有利地选自取代的直链烷烃、未取代的直链烷烃、未取代的直链烯烃和取代的直链烯烃,单独由碳和氢组成的未取代化合物。上述的取代基不含碳原子。
直链烃蜡包括分子量为400至800的乙烯聚合物和共聚物,例如由New Phase Technologies出售的Polywax 500或Polywax 400。
直链烃蜡包括直链石蜡,例如出自Strahl&Pitsch的石蜡S&P 206、S&P 173和S&P434。
直链烃蜡包括长链直链醇,例如含有聚乙烯和具有20至50个碳原子的醇的混合物的产物,尤其是New Phase Technologies出售的Performacol425或Performacol 550(20/80比例的混合物)。
硅酮蜡的实例,例如:
-以参考名SilCare 41M40,SilCare 41M50,SilCare 41M70和SilCare41M80由Archimica Fine Chemicals出售的C20-24烷基聚甲基硅氧烷(methicone),C24-28烷基聚二甲基硅氧烷和C20-24烷基聚二甲基硅氧烷和C24-28烷基聚二甲基硅氧烷,
-由Archimica出售的参考名SilCare 41M65或由Dow Corning出售的参考名DC-2503的硬脂基聚二甲基硅氧烷,
-以参考名SilCare 1M71或DC-580出售的硬脂氧基三甲基硅烷,
-出自Wacker Chemie GmbH的产品Abil Wax 9810、9800或2440,
-以参考名AMS-C30Wax由Dow Corning出售的C30-45烷基聚甲基硅氧烷以及以参考名SF1642或SF1632由General Electric出售的C30-45烷基聚二甲基硅氧烷。
本发明组合物中蜡的量的范围相对于组合物的总重量可以是5至70%重量,优选5至40%重量,而且更佳是10至30%重量。
着色物质(colouring material)
根据本发明的组合物可以含有着色物质,着色物质相对于组合物总重量的比例为0.5至50%,优选2至40%,而且更佳是5至30%。
着色物质可以是任何无机和/或有机化合物,显示出350至700nm之间的吸收或能够产生光效应,如示例为入射光的反射或干涉。
用于本发明的着色物质选自本领域已知的全部有机和/或无机颜料,特别地是Kirk-Othmer化学技术百科全书(Encyclopaedia of ChemicalTechnology)和Ullmann’s工业化学百科全书(Encyclopaedia of ChemicalTechnology)中公开的那些。
作为无机着色物质的例子,可值得一提的是表面处理或未处理的二氧化钛、氧化锌、锆或者铈的氧化物、铁或者铬的氧化物、锰紫、群青、氢氧化铬和普鲁士蓝。例如,可使用下述的无机颜料:Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、与TiO2混合的ZrO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2或ZnS。
作为有机着色物质的例子,可值得一提的是亚硝基、硝基、偶氮基、呫吨、喹啉、蒽醌、酞菁,金属络合物类型和异二氢吲哚酮(isoindolinone)、异二氢吲哚、喹吖酮、紫环酮(perinone)、苝、吡咯并吡咯二酮、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷或醌型邻苯二酮化合物。
特别地,着色物质可以选自胭脂红、碳黑、苯胺黑、偶氮黄、喹吖酮、酞菁蓝、高梁红、在色度分类中参考名CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160的蓝色颜料、在色度分类中的参考名CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005的黄色颜料、在色度分类中的参考名CI 61565、61570、74260的绿色颜料、在色度分类中的参考名CI 11725、15510、45370和71105的橙色颜料,在色度分类中的参考名CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470的红色颜料,以及通过如专利FR 2679771中描述的由吲哚或酚衍生物氧化聚合获得的颜料。
根据本发明的颜料还可以是如专利EP 1 184 426中描述的复合颜料形式。这些复合颜料可特别是由包含无机核、至少一种将有机颜料连接到核上的粘合剂和至少一种至少部分包裹该核的有机颜料的颗粒组成的。
着色物质可以选自染料、色淀或颜料。
染料例如为脂溶性染料,但是也可以使用水溶性染料。脂溶性染料例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄或胭脂树红。其可以代表组合物重量的0至20%,而且更佳是0.1至6%。水溶性染料特别是甜菜根汁或亚甲基蓝,并可以为组合物的0.1至6%重量(如果存在)。
术语“色淀”理解的意思为吸附在不溶颗粒上的染料,在使用时由此得到的组合保持不溶。颜料吸附于其上的无机底物为例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。在有机颜料中,可提及的是胭脂红。
作为色淀的例子,可值得一提的是下列名称的已知产品:D&C红21(CI45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红7(CI 15 850:1)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI 15 985)、D&C绿(CI61 570)、D&C黄10(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)或D&C蓝1(CI 42090)。
术语“颜料”应当理解为易于着色和/或使组合物不透明的白色或有色的无机或有机颗粒。根据本发明的颜料例如可以是选自白色或有色颜料,或者选自具有特定作用的颜料如珠光剂、反射颜料或干涉颜料。
作为可用于本发明的颜料,值得一提的是钛、锆或铈的氧化物以及锌、铁或铬的氧化物及铁蓝(ferric blue)。在可用于本发明的有机颜料中,可值得一提的是碳黑和钡、锶、钙(D&C红No.7)及铝色淀。
组合物中的珠光剂存在比例为组合物总重量的0.001至20%,优选含量为1至15%。在可用于本发明的珠光剂中,可值得一提的是用钛氧化物、铁氧化物、天然颜料或氯氧化铋涂覆的云母,如有色的钛氧化物涂覆的云母。
组合物中颜料可存在的比例是最终组合物重量的0.05至30%,且优选比例为2至20%。
多种可用于本发明的颜料使得有可能获得丰富调色板上的颜色、还有特定的光学效应如金属色或干涉效应。
术语“具有特殊效果的颜料”理解的意思为产生有色的外观(特征在于有一定的色调、一定的饱和度和一定的亮度)的颜料,所述外观不均匀,其随着观察的环境而改变(光线、温度、观察的角度等)。因此,它们和提供一种常规的不透明、半透明或者透明均匀的色调的白色或者有色颜料形成对照。
作为具有特殊效果的颜料的例子可提及的是白色珠光颜料,如用二氧化钛或者氯氧化铋覆盖的云母,有色的珠光颜料,如用二氧化钛和氧化铁覆盖的云母、用二氧化钛和尤其用铁蓝或者氧化铬覆盖的云母,或用二氧化钛和如上定义的有机颜料覆盖的云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。作为珠光颜料可提及的是如下珠光剂:售自Engelhard的Cellini(云母-TiO2-色淀),售自Eckart的Prestige(云母-TiO2)或售自Merck的Colorona(云母-TiO2-Fe2O3)。
还可提及的是未连接至底物的具有干涉效果的颜料,如液态结晶(得自Wacker的Helicones HC)或全息干涉薄片(得自Spectratek的GeometricPigments或者Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料也包含荧光颜料,它们是在白昼中有荧光或者产生紫外荧光的物质、磷光颜料、光致变色的颜料和热致变色的颜料。
组合物有利地含有角闪色(goniochromatic)颜料,例如多层干涉颜料和/或反射颜料。这两种类型的颜料描述在申请FR 0 209 246中,其内容在本申请中引入作为参考。
组合物可以含有反射颜料,其可以是或不是角闪色(goniochromatic)颜料,以及可以是或不是干涉颜料。
它们的大小为适于展示足够亮度的可见光(400-700nm)的镜面反射,考虑组合物的平均光泽,以产生加亮点。这一大小能够根据颗粒的化学性质、其形状和其镜面反射可见光的能力改变。反射颗粒优选显示至少10μm的尺寸,例如约20μm至约50μm。
术语“尺寸(dimension)”表示统计学上的粒径分布至一半数所给定的尺寸,是指D50。反射颗粒的大小可以取决于其表面状况。后者越反射,尺寸可以优选越小,且反之亦然。
可用于本发明的反射颗粒,具有金属闪烁或银白色闪烁,例如可以反射可见区域所有部件上的光,而没有显著吸收一种或多种波长。这些反射颗粒的光反射率,例如在400-700nm范围内可以是大于70%,而且更佳是至少80%,甚至是90%或还是95%。
无论反射颗粒为何种形状,可显示或不显示多层结构,以及在多层结构的情况下,例如,可显示具有均匀厚度的至少一层,尤其是涂敷基材的反射材料。
基材可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐特别是铝硅酸盐和硼硅酸盐,以及合成云母,这些列举为非限制性的。
反射材料可以包含一层金属或金属化合物。
金属层或金属化合物层可以完全或不完全地涂覆基材,并且金属层可以至少部分地涂有一层其它材料,例如透明材料。优选地,金属或金属化合物层直接地或间接地完全涂敷基材,也就是说***至少一种中间金属或非金属层。
金属可选自例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te、Se及其合金。优选金属为Ag、Au、Al、Zn、Ni、Mo、Cr、Cu及其合金(例如青铜和黄铜)。
特别是在颗粒具有涂有银或金的基材的情况下,金属层的存在量可以占颗粒总重量的0.1%至50%,甚至为1%至20%。
尤其是在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述了涂有金属层的玻璃颗粒。
由Toyal以名称Microglass Metashine REFSX 2025PS销售具有涂有银的玻璃基材的呈片状的颗粒。由同一公司以名称Crystal Star GF 550和GF2525销售具有涂有镍/铬/钼合金的玻璃基材的颗粒。
任何形状的反射颗粒还可选自具有合成基材的颗粒,该基材颗粒至少部分地涂覆至少一层至少一种金属化合物,特别是金属氧化物,例如选自钛的氧化物,特别是TiO2、铁的氧化物特别是Fe2O3、锡的氧化物、铬的氧化物、硫酸钡,以及下列化合物:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2,以及它们的混合物或合金。
Nippon Sheet Glass Co.Ltd.销售的Metashine 1080R范围内的颜料也适合于本发明。这些颜料,更具体地描述在专利申请JP2001-11340中,为含有65%至72%的SiO2、涂有一层金红石型二氧化钛(TiO2)的C-Glass玻璃。这些玻璃薄片的平均厚度为1微米,且平均大小为80微米,即平均粒度/平均厚度比为80。根据TiO2层的厚度不同,其显示了蓝色、绿色、黄色或者银色闪光。
也可以提及尺寸范围为80至100微米、包括涂覆有占颗粒总重量12%的二氧化钛的合成云母基材(氟金云母)的颗粒,这些颗粒由Nihon Koken以名称Prominence销售。
反射性颗粒也可以选自由一叠折射率不同的至少两层所形成的颗粒。这些层可以是聚合物或者金属性质的,且特别是可以包括至少一个聚合物层。这种颗粒具体描述在WO99/36477、US6299979和US6387498中。值得一提的是,作为可构成多层结构的不同层的说明,此列表不限于:聚萘二甲酸乙烯酯(polyethylene naphthalate)(PEN)及其异构体、聚(对苯二甲酸亚烷基酯(alkylene terephthalate))及聚酰亚胺类。包括一叠至少两个聚合物层的反射性颗粒,由3M以名称Mirror Glitter出售。这些颗粒包括重量比为80/20的2,6-PEN和聚(甲基丙烯酸甲酯)层。这种颗粒描述在专利US5825643中。
组合物可以含有一种或多种角闪色颜料。
角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构和液晶着色剂。
在多层结构的情况下,后者可以包含例如至少两层,独立于或不独立于其它层的每一层是由例如至少一种选自下面的材料产生:MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、SiO2、Ge、Te、Fe2O3、Pt、Va、Al2O3、MgO、Y2O3、S2O3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、TiO2、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、冰晶石、合金、聚合物及其组合。
在堆叠层的化学性状方面,多层结构可以表现为或可以不表现为相对于中心层的对称性。
可使用的对称多层干涉结构,例如下面的结构:Al/Si O2/Al/SiO2/Al,DuPont de Nemours销售的具有这种结构的颜料;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,Flex以名称Chromaflair销售的具有这种结构的颜料;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,BASF以名称Sicopearl销售的具有这些结构的颜料;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2,SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,Merck(Darmstadt)以名称Xirona销售的具有这些结构的颜料。作为实例,这些颜料可以是由Merck以名称Xirona Magic销售的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料,Merck以名称Xirona Indian Summer销售的具有二氧化硅/褐色氧化铁结构的颜料和Merck以名称Xirona Caribbean Blue销售的具有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可提到的有来自Shiseido的Infinite Colors颜料。根据不同层的厚度和性质,可获得不同的效果。因此,对于结构Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3,当SiO2层由320nm变到350nm时,由绿-金色变为红-灰色;当SiO2层由380nm变到400nm时,由红色变为金色;当SiO2层由410nm变到420nm时,由紫色变为绿色;和当SiO2层由430nm变到440nm时,由紫铜色变为红色。
还可以使用具有多层结构的角闪色着色剂,其包含交替的聚合物层,例如,聚萘二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸乙二酯类型。这类试剂特别地描述在WO-A-96/19347和WO-A-99/36478中。
可以提到的具有聚合物多层结构的颜料的例子为如由3M以名称Color Glitter销售的那些。
液晶着色剂包含例如其上接枝了介晶基团的硅酮或纤维素醚类。
根据本发明的组合物可以以任何可接受的和常规的形式提供用于化妆品组合物。
本领域技术人员可以选择适合的制剂形式,及其制备方法,以其常识为基础,一方面考虑所用组分的性质尤其是其在载体中的溶解度,另一方面考虑组合物的应用。
本发明的组合物可用于护理或用于化妆(making up)角蛋白物质,如毛发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或头皮,且更特别地用于化妆嘴唇、睫毛和/或面部。
因此其可以如下形式提供:用于护理和/或化妆身体或面部的皮肤、嘴唇、睫毛、眉毛、头发、头皮或指甲的产品;防晒或自晒黑产品;毛发产品,尤其用于着色、调理和/或护理毛发;其有利地以睫毛油、唇膏、透明高光亮唇膏、搽脸粉、眼影或粉底形式提供。
本发明的进一步的主题是上述两种不同的缩聚物,尤其是上述的比例和化学组合物用于化妆嘴唇以便提高色彩随时间的牢固性的用途。
本发明的进一步的主题是化妆处理角蛋白物质尤其是身体或面部的皮肤、嘴唇、指甲、头发和/或睫毛的方法,包括向所述物质上施用上面定义的化妆品组合物。
根据本发明的这一方法,通过施用根据本发明的唇膏或透明高光亮唇膏组合物尤其使护理或化妆嘴唇成为可能。
本发明还涉及上述组合物用于化妆嘴唇的用途。
本发明的另一个主题是化妆组合,包括:
-界定出至少一个隔间的容器,所述容器通过关闭件闭合;和
-位于所述隔间内的上述组合物。
所述容器可以有任意的适当形式。它可以特别是瓶子、管子、罐子、盒子、箱子、袋子或纸盒的形式。
关闭件可以是可移动塞子、盖子、封条、撕扯带或瓶帽(capsule)的形式,尤其是包括连接到容器的主体和接合在主体上的罩盖的形式。它还可以是可选择性关闭容器部件的形式,特别是泵、阀或口盖。
容器可以结合敷料器,特别是具有由双绞丝制得的排列鬃毛的刷子的形式使用。这样的绞合刷子特别是在专利US4887622中有所描述。它还可以是包含多个敷料器的梳子的形式,特别是通过模制获得的。这样的梳子在例如专利FR2796529中有所描述。敷料器还可以是如专利FR2722380中所描述的精细刷子的形式。敷料器可以是泡沫或弹性衬垫,毡尖笔或刮勺的形式。敷料器可以是自由的(粉扑或海绵),或者是被关闭件整体固定到承载棒上的,例如在专利US5492426中所述。敷料器可以整体附着到容器上,例如在专利FR2761959中所述。
产品可以直接或间接装在容器内。作为一个例子,产品可以放置在浸渍载体上,特别是以擦巾(wipe)或软填物的形式,和放置(单个或多个地)在罐子或袋中。这样的混有产品的载体描述在例如专利申请WO 01/03538中。
关闭件可通过螺旋与容器连接。可选择地,关闭件和容器的连接不是通过螺旋,特别地可以通过插接机械装置、按扣、卡箍、焊接或粘接或通过磁吸引。术语“按扣”特别是理解为任意***,包括由某部分,特别是关闭件的某部分的弹性形变而形成材料的珠或线的交叉,然后在珠或线交叉后回到所述部分的自由弹性位置。
容器可以至少部分由热塑性材料制成。可以提及的热塑性材料的例子有聚丙烯或聚乙烯。
选择性地,容器由非热塑性材料,尤其是玻璃或金属(或合金)制成。
容器可以具有刚性的壁或可变形的壁,特别是以管或管状瓶的形式。
容器可以含有用于分配或促进组合物分配的装置。作为一个例子,容器可以含有可变形的壁,以使得组合物可以对容器内的超压(excesspressurization)做出响应而离开容器,超压是由容器壁的弹性(或非弹性)挤压引起的。可选择地,特别地当产品为棍状物形式时,产品可以通过活塞机构被推出。仍然在棍状物的情况下,特别是化妆产品(唇膏、粉底等等),容器可以含有机构,特别是齿条机构或螺纹杆机构或螺旋槽机构,可以在所述孔的方向移动棍状物。这样的机构在例如专利FR2806273或专利FR2775566中有所描述。这样的用于液态产品的机构描述在专利FR2727609中。
容器可以是以这种情况组成:其带有界定出至少一个包含组合物的空间的底部和特别是连接在底部上的盖子,且所述盖子能至少部分盖住所述底部。这种情况在例如申请WO03/018423或专利FR2791042中有所描述。
容器可以装配有布置在容器开口附近的引导器(drainer)。这样的引导器使得擦拭敷料器和任选地敷料器整体固定于其上的棒成为可能。这样的引导器在例如专利FR2792618中有所描述。
在容器中的组合物可以在大气压下存在(室温下),或加压下存在,特别地使用推进剂气体(气雾剂)。在后一种情况下,容器装配有阀门(用于气雾剂类型的那些)。
本发明通过下述的实施例细节描述。
测量粘度的方法
使用Brookfield CAP 1000+型的锥/板(cone/plate)粘度计测量聚合物在80℃或110℃下的粘度。
适合的锥/板是由本领域技术人员基于其知识确定的;具体为:
-50-500mPa·s之间,使用锥02
-500-1000mPa·s之间:锥03
-1000-4000mPa·s之间:锥05
-4000-10000mPa·s之间:锥06
实施例1:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯的合成
将20g苯甲酸、280g异硬脂酸及100g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,并保持该温度大约2小时。温度再次增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约11小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入100g间苯二甲酸,以及混合物再逐渐加热至220℃,保持约11小时。
因此获得非常稠的油形式的405g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯缩聚物。
缩聚物显示出以下特征:
-在25℃,在Parleam中,溶解至50%重量
-酸值=3.7
-羟值=72
-Mw=59400
-η110℃=1510mPa·s
-芳香族单羧酸的摩尔数与非芳香族支链单羧酸的摩尔数比值:0.16。
实施例2:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯的合成
将35g苯甲酸、270g异硬脂酸及80g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,并保持该温度大约2小时。温度再次增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约11小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入65g间苯二甲酸,以及混合物再逐渐加热至220℃,保持约5小时。
因此获得油形式的380g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯缩聚物。
缩聚物显示出以下特征:
-在25℃,在Parleam中,溶解至50%重量
-酸值=5.5
-羟值=103
-Mw=7200
-η80℃=700mPa·s
-芳香族单羧酸的摩尔数与非芳香族支链单羧酸的摩尔数比值:0.30。
实施例3:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/硬脂酸酯的合成
将10g苯甲酸、370g硬脂酸及95g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,且然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,并保持该温度大约2小时。温度再次增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约11小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入90g间苯二甲酸,以及混合物再逐渐加热至220℃,保持约11小时。
因此获得非常稠的油形式的430g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/硬脂酸酯缩聚物。
缩聚物显示出以下特征:
-在70℃,在Parleam中,溶解至50%重量
-酸值=10.8
-Mw=8800
-η80℃=360mPa·s
实施例A-R
用与在前实施例相似的方式制备以下缩聚物(%值为重量):
多元醇(%及性质) | 芳香族酸(%及性质) | 聚羧酸或酸酐(%及性质) | 非芳香族酸(%及性质) | 溶解度* | |
实施例A | 21.6季戊四醇 | 3.9苯甲酸 | 19.5间苯二甲酸 | 27.5%异硬脂酸+27.5%异壬酸 | 在25℃ |
实施例B | 16.8季戊四醇 | 1.8苯甲酸 | 15.9间苯二甲酸 | 65.5山萮酸 | 在70℃ |
实施例C | 20季戊四醇 | 4(叔丁基)-苯甲酸 | 20间苯二甲酸 | 56异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例D | 17.4丙三醇 | 8.6苯甲酸 | 16间苯二甲酸 | 58异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例E | 20.7丙三醇 | 8.5(叔丁基)-苯甲酸 | 15.9己二酸 | 54.9异壬酸 | 在25℃ |
实施例F | 25.5双甘油 | 2苯甲酸 | 13.7间苯二甲酸 | 58.8异壬酸 | 在25℃ |
实施例G | 28二三羟甲基丙烷 | 21-萘酸 | 14间苯二甲酸 | 56异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例H | 25.2三羟甲基丙烷 | 5.8苯甲酸 | 12.6间苯二甲酸 | 56.3异壬酸 | 在25℃ |
实施例I | 25三羟甲基丙烷 | 2.1间甲苯甲酸 | 14.6邻苯二甲酸酐 | 58.3异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例J | 21.9赤藓醇 | 6.3(叔丁基)-苯甲酸 | 13.5癸二酸 | 58.3异辛酸 | 在25℃ |
实施例K | 20.4二季戊四醇 | 6.1苯甲酸 | 20.4Pripol 1009** | 53.1异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例L | 28二三羟甲基丙烷 | 21-萘酸 | 14间苯二甲酸 | 40%异硬脂酸+16%2-乙基己酸 | 在25℃ |
实施例M | 21.3季戊四醇 | 6.4苯甲酸 | 17琥珀酸 | 27.7%壬酸+27.6%异庚酸 | 在25℃ |
实施例N | 17.4丙三醇 | 8.6苯甲酸 | 16间苯二甲酸 | 58硬脂酸 | 在70℃ |
实施例O | 25.5双甘油 | 2苯甲酸 | 13.7间苯二甲酸 | 58.8肉豆蔻酸 | 在70℃ |
实施例P | 25.5双甘油 | 3.9苯甲酸 | 15.7癸二酸 | 54.9月桂酸 | 在70℃ |
实施例Q | 20.4二季戊四醇 | 6.1苯甲酸 | 20.4Pripol 1009** | 53.1山萮酸 | 在70℃ |
实施例R | 25.2三羟甲基丙烷 | 5.8苯甲酸 | 12.6间苯二甲酸 | 31.1%硬脂酸+25.3%山萮酸 | 在70℃ |
*“在25℃”表示在25℃,在Parleam中,聚合物溶解至50%重量;“在70℃”表示在70℃,在Parleam中,聚合物溶解至50%重量;
**来自Uniqema的Pripol1009:油酸二聚体
实施例4:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯/硬脂酸酯的
合成
将20g苯甲酸、210g硬脂酸、70g异硬脂酸及100g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,并保持该温度大约2小时。温度再次增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约11小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入100g间苯二甲酸,以及混合物再逐渐加热至220℃,保持约11小时。
因此获得非常稠的油形式的450g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯/硬脂酸酯缩聚物。
缩聚物显示出以下特征:
-在70℃,在Parleam中,溶解至50%重量
-酸值=7.1
-η110℃=850mPa·s
-Mw=28500
-芳香族单羧酸的摩尔数与非芳香族单羧酸的摩尔数比值:0.166。
实施例5:季戊四醇山萮酸酯/苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸
酯的合成
将20g苯甲酸、140g山萮酸、140g异硬脂酸及100g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,并保持该温度大约2小时。温度再次增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约11小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入100g间苯二甲酸,混合物再逐渐加热至220℃,保持约11小时。
因此获得非常稠的油形式的440g季戊四醇山萮酸酯/苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯的缩聚物。
缩聚物显示出以下特征:
-在70℃,在Parleam中,溶解至50%重量
-酸值=4.2
-η110℃=2050mPa·s
-芳香族单羧酸的摩尔数与非芳香族单羧酸的摩尔数比值:0.181。
实施例a-j
以下缩聚物以与在前实施例相似的方式制得(%值是重量计):
多元醇(%及性质) | 芳香族酸(%及性质) | 聚羧酸或酸酐(%及性质) | 非芳香族酸(%及性质) | 溶解度* | |
实施例a | 20.4季戊四醇 | 4.1苯甲酸 | 18.3间苯二甲酸 | 28.6%异硬脂酸+14.3%异壬酸+14.3%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例b | 20季戊四醇 | 4苯甲酸 | 20间苯二甲酸 | 18%异硬脂酸+38%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例c | 20季戊四醇 | 4苯甲酸 | 20间苯二甲酸 | 28%异硬脂酸+28%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例d | 19.8季戊四醇 | 4苯甲酸 | 19.8间苯二甲酸 | 40.6%异硬脂酸+15.8%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例e | 19.8季戊四醇 | 4苯甲酸 | 19.8间苯二甲酸 | 48.5%异硬脂酸+7.9%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例f | 19.8季戊四醇 | 4苯甲酸 | 19.8间苯二甲酸 | 52.4%异硬脂酸+4%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例g | 25.5双甘油 | 3.9苯甲酸 | 15.7癸二酸 | 34.9%异硬脂酸+20%月桂酸 | 在25℃ |
实施例h | 25三羟甲基丙烷 | 2.1间甲苯甲酸 | 14.6邻苯二甲酸酐 | 18.3%异硬脂酸+40%山萮酸 | 在70℃ |
实施例i | 21.9赤藓醇 | 6.3(叔丁基)-苯甲酸 | 13.5癸二酸 | 8.3%异辛酸+50%硬脂酸 | 在70℃ |
实施例j | 20.7丙三醇 | 8.5(叔丁基)-苯甲酸 | 15.9己二酸 | 45.9%异壬酸+9%山萮酸 | 在25℃ |
*“在25℃”表示在25℃,在Parleam中,聚合物溶解至50%重量;“在70℃”表示在70℃,在Parleam中,聚合物溶解至50%重量。
实施例6:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS的
合成
将150g苯甲酸、165g月桂酸及110g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,且然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,保持该温度大约2小时。温度再增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约15小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入90g间苯二甲酸和50g购自Shin-Etsu的α,ω-二羟基硅酮X22-160AS,以及混合物再逐渐加热至220℃,保持约11小时。
因此获得粘稠油形式的510g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS的缩聚物,其在室温下固化。
缩聚物显示出以下特征:
-酸值=28.7
-羟值=85
-η110℃=2.1泊(即,210mPa·s)
-芳香族单羧酸的摩尔数与非芳香族支链单羧酸的摩尔数比值:1.49。
将500g上面获得的缩聚物取出并加热至70℃,搅拌下缓慢加入215g乙酸乙酯,然后在加热条件下通过烧结玻璃2号漏斗过滤净化。在冷却至室温之后,获得705g缩聚物的70%乙酸乙酯溶液,溶液以粘稠的浅黄色液体的形式存在,在25℃下粘度约为165厘泊(mPa·s)。
实施例7:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯的合成
将165g苯甲酸、160g月桂酸及120g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,且然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,并保持该温度大约2小时。温度再次增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约15小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入100g间苯二甲酸,混合物再逐渐加热至220℃,保持约12小时。
因此获得粘稠的油形式的510g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯的缩聚物,其在室温下固化。
缩聚物显示出以下特征:
-酸值=20.4
-羟值=66
-η110℃=4.7泊(即,470mPa·s)
-芳香族单羧酸的摩尔数与非芳香族支链单羧酸的摩尔数比值:1.69。
将500g上面获得的缩聚物取出并加热至70℃,搅拌下缓慢加入215g乙酸乙酯,然后在加热条件下通过烧结玻璃2号漏斗过滤净化。在冷却至室温之后,获得700g缩聚物的70%乙酸乙酯溶液,溶液以粘稠的浅黄色液体的形式存在,在25℃下粘度约为310厘泊(mPa·s)。
实施例8:季戊四醇苯甲酸酯/邻苯二甲酸酯/月桂酸酯的合成
将185g苯甲酸、174g月桂酸及114.6g季戊四醇加入装配有机械搅拌器、氩气进气口和蒸馏***的反应器中,以及然后混合物在温和的氩气流下逐渐加热至110-130℃,以便获得均匀的溶液。温度随后逐渐增加至180℃,并保持该温度大约2小时。温度再次增加至220℃,并保持此温度直至获得小于或等于1的酸值,其需要大约18小时。冷却混合物至100至130℃,然后掺入80g邻苯二甲酸酐,混合物再逐渐加热至220℃,保持约8小时。加入15g季戊四醇,并将混合物在220℃下保温8小时。因此获得粘稠的油形式的512g季戊四醇苯甲酸酯/邻苯二甲酸酯/月桂酸酯的缩聚物,其在室温下固化。
缩聚物显示出以下特征:
-酸值=13.0
-羟值=60
-η110℃=0.9泊(即,90mPa·s)
-芳香族单羧酸的摩尔数与非芳香族支链单羧酸的摩尔数比值:1.74。
实施例9棒状唇膏:
Claims (14)
1、化妆品组合物,包含:
-至少一种能够通过以下物质的反应获得的第一聚酯:
-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-至少一种非芳香族支链单羧酸;
-至少一种芳香族单羧酸,和
-至少一种聚羧酸,其含有至少两个羧基COOH和/或一个这样的聚羧酸的环酐,
-至少一种能够通过以下物质的反应获得的第二聚酯:
-至少一种含有3至6个羟基的多元醇;
-至少一种非芳香族直链单羧酸;
-至少一种芳香族单羧酸,和
-至少一种聚羧酸,其含有至少两个羧基COOH和/或一个这样的聚羧酸的环酐。
2、根据前述权利要求之一的组合物,其中多元醇选自丙三醇、季戊四醇、双甘油、山梨糖醇及其混合物,而且更佳是季戊四醇。
3、根据前述权利要求之一的组合物,其中非芳香族支链单羧酸选自2-乙基己酸、异辛酸、异庚酸、异壬酸、异硬脂酸及其混合物。
4、根据前述权利要求之一的组合物,其中非芳香族直链单羧酸选自月桂酸、肉豆蔻酸、壬酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸及其混合物。
5、根据前述权利要求之一的组合物,其中芳香族单羧酸选自苯甲酸、4-(叔丁基)苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸或1-萘酸,单独或作为混合物,而且更佳是单独的苯甲酸。
6、根据前述权利要求之一的组合物,其中芳香族单羧酸或所述酸的混合物占最终聚酯总重量的0.5至9.95%重量,而且更佳是1至9.5%重量,甚至是1.5至8%重量。
7、根据前述权利要求之一的组合物,其中聚羧酸选自饱和或不饱和、甚至是芳香族的、直链、支链和/或环状聚羧酸,含有2至50个,尤其是2至40个碳原子,特别是3至36个,甚至是3至18个,而且更佳是4至12个碳原子,甚至是4至10个碳原子,所述酸含有至少2个羧基COOH,优选2至4个COOH基团。
8、根据前述权利要求之一的组合物,其中聚羧酸或其酸酐选自己二酸、邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸,而且更佳是单独的间苯二甲酸。
9、根据前述权利要求之一的组合物,其中聚羧酸和/或其环酐占聚酯总重量的10至30%重量,而且更佳是14至25%重量。
10、根据前述权利要求之一的组合物,其中聚酯能够由以下物质的反应获得:
-至少一种选自丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇及其混合物的多元醇,单独或作为混合物;存在量相对于最终聚酯的总重量为10至30%重量,尤其是12至25%重量,而且更佳是14至22%重量;
-至少一种非芳香族单羧酸;存在量相对于最终聚酯的总重量为30至80%重量,尤其是40至75%重量,而且更佳是45至70%重量;
-至少一种芳香族单羧酸,单独或作为混合物,选自苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸或1-萘酸;存在量相对于最终聚酯的总重量为0.1至10%重量,尤其是1至9.5%重量,甚至是1.5至8%重量;和
-至少一种聚羧酸或其的一种酸酐,单独或作为混合物,选自邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸;存在量相对于最终聚酯的总重量为5至40%重量,尤其是10至30%重量,而且更佳是14至25%重量。
11、根据前述权利要求之一的组合物,其中第一聚酯的存在总量相对于组合物重量为1至50%重量,尤其是10至45%重量,甚至是10至20%重量。
12、根据前述权利要求之一的组合物,其中第二聚酯的存在总量相对于组合物重量为0.1至20%重量,尤其是0.2至10%重量,甚至是0.5至2%重量。
13、化妆品组合物,含有:
-第一苯甲酸/间苯二甲酸/异硬脂酸/季戊四醇的聚酯,及
-第二苯甲酚/间苯二甲酸/硬脂酸/季戊四醇的聚酯。
14、根据前述权利要求之一的组合物,其中第一聚合物及第二聚合物的重量比是50/1至2/1,尤其是30/1至20/1。
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Legal Events
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---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20090415 |