CN101400493A - 溶液流延方法和沉积物移除装置 - Google Patents

Abstract

鼓清洁装置(65)具有喷嘴(66)。所述鼓清洁装置(65)被设置在剥离辊(34)的上游。通过使用流延模(30)，将涂料(21)流延到所述流延鼓(32)的表面上。使所述流延鼓(32)旋转，以在所述表面上形成流延膜(33)。通过所述流延鼓(32)冷却所述流延膜(33)。含有作为主要组分的脂肪酸酯的沉积物从所述流延膜(33)沉淀到所述表面上。剥离辊(34)剥离所述流延膜(33)作为湿膜(38)。所述鼓清洁装置(65)将含有空气和干冰粒子的气体混合物从所述喷嘴(66)吹送到所述表面上。

Description

溶液流延方法和沉积物移除装置

技术领域

本发明涉及一种溶液流延方法和沉积物移除装置。

背景技术

聚合物膜以下称为膜，因为光学透明度、柔软性和轻重量而广泛用作光学功能膜。特别是，由于强度和低的双折射率，由酰化纤维素等形成的纤维素酯基膜用作感光胶片，以及用于近来市场日益扩大的LCD的光学功能膜，如偏振滤光器用保护膜和光学补偿膜。

熔体挤出方法和溶液流延方法是主要的膜生产方法。在熔体挤出方法中，将聚合物加热并且熔融，然后通过挤出装置挤出以生产出膜。熔体挤出方法具有诸如高生产率以及较低的生产设备成本的优点。然而，在熔体挤出方法中，难以生产用于光学功能膜的高质量膜，原因是膜厚度的调节是困难的，并且在膜上通常形成细小的条纹(口模条纹)。另一方面，在溶液流延方法中，将含有聚合物和溶剂的聚合物溶液(涂料)流延到载体上以形成流延膜。在流延膜具有自支撑性能以后，从载体上剥离流延膜。剥离的流延膜称为湿膜。将湿膜干燥以获得膜。与熔体挤出方法相比，通过溶液流延方法生产的膜在光学各向异性和厚度均匀性方面是优良的，并且含有更少量的外来物质。因此，主要通过溶液流延方法生产用于LCD等的光学功能膜。

在溶液流延方法中，通过将聚合物如三乙酸纤维素溶解在含有二氯甲烷、乙酸甲酯等作为主要溶剂的溶剂混合物中，制备聚合物溶液(以下称为涂料)。将添加剂混合到涂料中以制备流延涂料。将流延涂料从流延模流延到载体如流延鼓、环形带等上以形成流延膜，这在下面称为流延工序。在流延模和载体之间的流延涂料被称为流延流道(casting bead)。将流延膜在载体上干燥并且冷却以获得自支撑性能。之后，将流延膜从载体上剥离作为湿膜。将湿膜干燥以获得膜。将所述膜卷绕成卷材。

在流延工序中，含有脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸金属盐等作为主要组分的物质从流延膜中沉淀出来，并且粘附到载体表面上。当将这种载体用于膜生产时，沉淀物转移到膜表面上，从而使得在整个膜上的光学性能不均匀。由于这种原因，在溶液流延方法中，必需在膜生产过程中周期性地清洁载体表面。

下面公开了清洁载体表面的方法。在日本专利公开出版物2003-001654公开的方法中，通过其中吸收有机溶剂等的无纺布连续擦拭载体表面，即湿法处理。在日本专利公开出版物2001-089590中公开的方法中，通过将膜表面进行溶剂处理、电晕放电处理、等离子体放电处理、火焰处理等，移除在膜表面上的外来物质。

然而，当通过湿法处理，如在日本专利公开出版物2003-001654中公开的湿法处理清洁载体表面时，在清洁之后有机溶剂通常残留在载体表面上。如果在这种载体表面上形成流延膜，则残留的有机溶剂在流延膜的表面上上导致条纹和不平，这导致二次损坏。而且，固体外来物质可能在清洁过程中被捕获在无纺布和载体之间，并且损害载体表面，这也可能导致二次损坏。当将涂料流延到被损害的载体表面上，损害转移到膜上，从而导致膜的光学性能的不均匀性。

当通过诸如日本专利公开出版物2001-089590中公开的方法移除膜表面上的外来物质时，优选在不影响膜性能的条件下移除外来物质。然而，难以找到这样的条件。因为条件根据膜材料及其组成而不同，因此难以将预定的条件用于能够生产各种类型的膜的膜生产设备。

近来，由于对薄型显示器如LCD(液晶显示器)的需求快速增加，在溶液流延方法中需要更高的膜生产速度(例如，50m/min以上)。然而，在高速膜生产中，上述清洁方法的清洁能力不足。因此，必需减慢流延速度以清洁载体的表面，或者中止流延工序以替换载体。

因为在溶液流延方法中使用的涂料通常含有易燃化合物，因此采取防爆措施，例如，用氮气置换流延室中的气氛。换言之，在清洁载体的表面或者置换载体时，必需用空气置换流延室的气氛。在清洁或置换之后，必需用氮气置换所述气氛(空气)。上述对溶液流延方法特定的要求使得溶液流延的加速极其困难。

本发明的一个主要目的是提供一种溶液流延方法以及溶液流延设备中的沉积物移除装置，其能够移除载体表面上的沉积物，而不损害载体表面。

本发明的另一个目的是提供适于大规模生产的溶液流延方法和所述溶液流延设备中的沉积物移除装置。

发明内容

为了实现上述目的以及其它目的，根据本发明的溶液流延方法包括下列步骤：将含有聚合物和溶剂的涂料流延到移动的环形载体的表面上，以在所述表面上形成流延膜；将所述流延膜从所述表面上剥离，并且干燥被剥离的流延膜以形成膜；和在剥离流延膜之后并且在形成下一个流延膜之前，将含有粒子的清洁气体吹送到所述表面上。

优选所述粒子为干冰粒子。优选所述干冰的平均粒径不小于5μm并且不大于20μm。优选将清洁气体吹送到所述表面上的时间为不短于0.001秒并且不长于5秒。优选在所述表面和所述清洁气体的吹送方向之间的吹送角度不小于45°并且不大于135°。

优选通过喷嘴吹送所述清洁气体，并且将载气和液体二氧化碳供给到喷嘴中，并且通过将所述液体二氧化碳供给到喷嘴内部的载气通道中，产生所述含有干冰粒子的清洁气体。

当Q1(m³/mm·min)为载气的体积流量，并且Q2(kg/mm·min)为二氧化碳的质量流量时，优选满足下列数学表达式中的一个：

(1)在0.0075<Q1<0.025(m³/mm·min)的条件下，0.0025≤Q2≤0.025(kg/mm·min)

(2)在0.025≤Q1<0.05(m³/mm·min)的条件下，0.0016≤Q2≤0.034(kg/mm·min)

(3)在0.05≤Q1<0.1(m³/mm·min)的条件下，0.00083≤Q2≤0.042(kg/mm·min)

优选所述喷嘴进一步包括：载气入口，所述载气入口用于引入所述载气；二氧化碳入口，所述二氧化碳入口用于引入所述液体二氧化碳；清洁气体锐孔，所述清洁气体锐孔用于吹送所述清洁气体；载气通道，所述载气通道用于连接所述载气入口和所述清洁气体锐孔；和二氧化碳通道，所述二氧化碳通道用于连接所述二氧化碳入口和所述载气通道；以及被安置在载气通道中的粒子产生部。粒子产生部包括二氧化碳通道的出口，并且通过将液体二氧化碳供给到载气通道中而产生干冰粒子。

优选二氧化碳通道的出口配置有锐孔。优选将横截面大于所述载气通道的整流容器(rectifying pocket)安置在载气通道以整流载气。

优选在清洁气体锐孔和所述表面之间的距离不小于0.1mm并且不大于15mm。优选清洁气体的吹送压力不小于600kPa并且不大于4000kPa。

优选所述载体为流延鼓。在所述表面上的沉积物包含脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸金属盐中的至少一种。优选所述聚合物包含酰化纤维素，并且所述酰化纤维素优选为三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素中的一种。

沉积物移除装置包括用于将含有粒子的清洁气体吹送到所述表面上的喷嘴，所述沉积物移除装置用于从溶液流延设备的移动的环形载体的表面上移除沉积物，所述溶液流延设备将含有聚合物和溶剂的涂料流延到所述表面上以形成流延膜，将流延膜从所述表面上剥离，并且干燥被剥离的流延膜以形成膜。喷嘴被安置成靠近所述表面在从其上剥离流延膜的位置与涂料流延到其上以形成下一个流延膜的位置之间的区域。

优选所述粒子含有干冰。优选干冰的平均粒径不小于5μm，并且不大于20μm。优选将清洁气体吹送到所述表面上的时间为不短于0.001秒并且不工于5秒。优选在所述清洁气体的吹送方向和所述表面之间的吹送角度不小于45°并且不大于135°。

优选将载气和液体二氧化碳供给到喷嘴中，并且通过将所述液体二氧化碳供给到在喷嘴内部的载气通道中，产生所述含有干冰粒子的清洁气体。

当Q1(m³/mm·min)为载气的体积流量，并且Q2(kg/mm·min)为二氧化碳的质量流量时，优选满足下列数学表达式中的一个：

(4)在0.0075<Q1<0.025(m³/mm·min)的条件下，0.0025≤Q2≤0.025(kg/mm·min)

(5)在0.025≤Q1<0.05(m³/mm·min)的条件下，0.0016≤Q2≤0.034(kg/mm·min)

(6)在0.05≤Q1<0.1(m³/mm·min)的条件下，0.00083≤Q2≤0.042(kg/mm·min)

优选所述喷嘴进一步包括：载气入口，所述载气入口用于引入所述载气；二氧化碳入口，所述二氧化碳入口用于引入所述液体二氧化碳；清洁气体锐孔，所述清洁气体锐孔用于吹送所述清洁气体；载气通道，所述载气通道用于连接所述载气入口和所述清洁气体锐孔；二氧化碳通道，所述二氧化碳通道用于连接所述二氧化碳入口和所述载气通道；和粒子产生部，所述粒子产生部被安置在载气通道中并且包括二氧化碳通道的出口。粒子产生部通过将液体二氧化碳供给到载气通道中而产生干冰粒子。

优选二氧化碳通道的出口配置有锐孔。优选将横截面大于所述载气通道的整流容器安置在载气通道以整流载气。

优选在清洁气体锐孔和所述表面之间的距离不小于0.1mm并且不大于15mm。优选清洁气体的吹送压力不小于600kPa并且不大于4000kPa。

优选所述沉积物移除装置包括多个被设置在载体的宽度方向上的喷嘴。

优选所述载体为流延鼓。所述沉积物包含脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸金属盐中的至少一种。优选所述聚合物包含酰化纤维素，并且所述酰化纤维素优选为三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素中的一种。

根据本发明的溶液流延方法，因为在剥离流延膜之后并且在形成下一个流延膜之前，将含有粒子的清洁气体吹送到所述表面上，因此所述表面得到清洁，而没有受到损害。此外，因为通过吹送清洁气体的干燥方法清洁所述表面，因此在表面上没有由例如湿法所导致的痕量的清洁溶剂。因此，本发明防止了由清洁溶剂的转移所导致的二次损坏。另外，本发明能够清洁所述表面，而不降低涂料流延速度。结果，膜生产率提高。

因为所述粒子含有干冰，因此移除了在所述表面上的沉积物，从而防止在所述表面上的损害。

因为清洁气体的吹送压力不大于600kPa并且不小于4000kPa，并且更优选不小于1000kPa并且不大于2500kPa，因此在所述表面上的沉积物通过与干冰的碰撞而被移除。通过这种碰撞，干冰在载体的表面上融化，并且沉积物溶解在融化的二氧化碳中。沉积物和二氧化碳一起蒸发。以这种方式，也可以从载体的表面上移除沉积物。因为干冰的平均粒径不小于5μm并且不大于20μm，因此根据沉积物的量和组成，处于每种状态(固体/液体/气体)的二氧化碳移除了沉积物。

因为在清洁气体的吹送方向和所述表面之间的吹送角度不小于45°并且不大于135°，并且更优选不小于85°并且不大于95°，因此有效地移除了表面上的沉积物。此外，因为在清洁气体锐孔和所述表面之间的距离不小于0.1mm并且不大于15mm，并且更优选不大于0.1mm和2mm，因此移除了在所述表面上的沉积物。此外，因为移除沉积物所需的清洁气体的吹送时间优选不短于0.001秒并且不长于5秒，并且更优选不短于0.01秒并且不工于5秒，因此在膜生产线的操作中移除了在所述表面上的沉积物。结果，膜生产的生产率得到提高。

附图简述

图1是根据本发明的第一实施方案的溶液流延方法的膜生产线的说明图；

图2是根据第一实施方案的鼓清洁装置及其附近的每个部分的侧视图；

图3是根据第二实施方案的膜生产线的截面图；

图4是根据第三实施方案的鼓清洁装置及其附近的每个部分的侧视图；

图5是根据第三实施方案的鼓清洁装置从相对于其表面的移动方向的上游至下游观察的正视图；

图6是根据第四实施方案的鼓清洁装置从相对于其表面的移动方向的上游至下游观察的正视图；

图7是鼓清洁装置的第四实施方案从其表面观察的平面图；

图8是显示在将含有液体二氧化碳和载气的清洁气体吹送到流延鼓的表面上时，被送到第二实施方案的鼓清洁装置的液体二氧化碳的流量Q2和载气的流量Q1，以及CT1的结果的图；和

图9是显示在将清洁气体吹送到流延鼓的表面上时的流量Q2和Q1，以及CT1的结果的图。

实施本发明的最佳方式

以下，详细描述本发明的实施方案。然而，所述实施方案不限于本发明的范围。

[溶液流延方法]

在图1中，膜生产线10具有储罐11、流延室12、针链拉幅机13、夹具拉幅机14、干燥室15、冷却室16以及卷绕室17。

储罐11配置有通过电动机11a旋转的搅拌叶片11b以及夹套11c。在储罐11中，储存作为用于膜20的材料的涂料21。通过覆盖储罐11的***的夹套11c将涂料21的温度保持大致恒定。通过搅拌叶片11b搅拌涂料21以保持均匀并且防止聚合物的凝聚。在储罐11的下游，安置泵25和过滤装置26。稍后将详细描述涂料21的制备方法。

流延室12配置有：具有涂料21从中流出的开口的流延模30；作为载体的流延鼓32；从流延鼓32上剥离流延膜33的剥离辊34；以及控制流延室12的内部温度的温度控制装置35。减压室36被设置成靠近在流延模30和剥离辊34之间的流延鼓32的表面32b。

将涂料21从流延模30流延到被设置在流延模30下面的流延鼓32上。流延模30由具有高的热膨胀率(rate)并且对含有电解质水溶液、二氯甲烷、甲醇等的液体混合物具有高的耐腐蚀性的材料形成。

优选流延模30与涂料的接触表面的精加工精度为表面粗糙度的1μm/m以下，并且在任何方向上的平直度为1μm/m以下。因此，流延模30在流延鼓32上形成没有条纹和不均匀性的均匀流延膜33。

流延鼓32具有圆柱形或管状形状，并且通过驱动装置(未显示)围绕轴32a旋转。将流延鼓32的表面32b镀铬以获得足够的耐腐蚀性和强度。传热介质循环装置37连接到流延鼓32上。通过传热介质循环装置37保持在所需温度的传热介质穿过流延鼓32内部的传热介质通道，因此将表面32b的温度保持所需的温度。

流延鼓32的宽度不受特别限制。然而，优选流延鼓32的宽度在比涂料的流延宽度大1.1倍和2.0倍之间的范围内。优选进行抛光使得表面32b的表面粗糙度为至多0.01μm。必须尽可能多地防止表面缺陷。具体而言，其直径为至少30μm的针孔的数量优选为0。其直径不小于10μm并且小于30μm的针孔的数量优选为1个/1m²以下。其直径小于10μm的针孔的数量优选为2个/1m²以下。优选将与流延鼓32的旋转有关、表面32b在垂直方向上的位置波动调节为200μm以下。流延鼓32的速度波动为3％以下。将流延鼓32每旋转一次在宽度方向上的膜曲折(meandering)调节为3mm以下。

流延鼓32的材料优选为不锈钢，并且更优选为提供足够的耐腐蚀性和强度的SUS 316。用于流延鼓32的表面32b的镀铬优选为维氏硬度(Hv)为700以上并且镀覆厚度为2μm以上的镀硬铬。

将涂料21从流延模30流延到流延鼓32的表面32b上。在流延工序中，在流延模30和流延鼓32之间形成流延流道，并且在流延鼓32的表面32b上形成流延膜33。减压室36将相对于流延鼓32的移动方向的流延流道的区域上游以需要的压力减压，即与流延鼓32的表面32b接触的流延流道的表面的区域上游以需要的压力减压，以在流延鼓32的高度旋转过程中稳定流延流道，并且改善流延膜33和表面32b之间的粘附。在流延膜33获得自支撑性能之后，剥离辊34剥离流延鼓32上的流延膜33作为湿膜38。

流延室12具有用于将有机溶剂蒸气冷凝的冷凝器39，以及用于回收冷凝的溶剂的回收装置40。通过回收装置40回收在冷凝器39中冷凝的有机溶剂。将回收的溶剂在精制装置(未显示)中精制，并且重新用作用于制备涂料的溶剂。

在流延室12的下游，安置针链拉幅机13和夹具拉幅机14，所述针链拉幅机13干燥通过剥离辊34剥离的湿膜38以获得膜20，而所述夹具拉幅机14在干燥的同时拉伸膜20。针链拉幅机13是具有多根用于固定湿膜38的针的干燥装置。夹具拉幅机14是具有固定膜20的夹具的干燥装置。在夹具拉幅机14中，通过在预定条件下的拉伸处理对膜20赋予所需的光学性能。还可以在卷绕膜20之后对膜20赋予光学性能。在这种情况下，可以省略夹具拉幅机14。

切边装置43被安置在夹具拉幅机14的下游。将切边装置43与粉碎机44一起安置。将膜20的两个侧边通过切边装置43切除，输送到粉碎机44中并且粉碎以重新利用。

在干燥室15中，安置多根辊47和用于吸收并且回收溶剂蒸气的吸收装置48。将强制中和装置(中和棒)49安置在与干燥室15连接的冷却室68的下游。在该实施方案中，将滚花辊对50安置在强制中和装置49的下游。在卷绕室17中，安置卷绕辊51和压辊52。

如图2中所示，将鼓清洁装置65设置成靠近在减压室36和剥离辊34之间的流延鼓32的表面区域。鼓清洁装置65配置有用于吹送含有干冰粒子的气体(以下称为气体混合物或所谓清洁气体)的喷嘴66，以及围绕在喷嘴66的***安置的罩67。经由管68a，喷嘴66连接到空气吹送装置68上。管69a将干冰吹送装置69连接到管68a上。

空气吹送装置68具有能够控制吹送压力的吹送压力控制装置(未显示)。通过操作吹送压力控制装置，经由管68a，从在喷嘴66的尖端的吹送锐孔66a吹送在所需压力的空气。空气吹送装置68配置有计时器。在通过计时器设定的时间内，空气吹送装置68将空气吹送到流延鼓32的表面32b上。

吹送压力控制装置可以由例如压缩空气瓶和温度控制器组成，所述温度控制器用于控制在瓶中的压缩空气的温度。

干冰吹送装置69产生所需粒径的干冰粒子，并且将干冰粒子吹送到管69a中。将干冰粒子送到管68a中。在管68a中，将干冰粒子与从空气吹送装置68吹送的空气混合，这被称为气体混合物。经由管68a，从喷嘴66的吹送锐孔66a吹送气体混合物。

将移动部(未显示)连接到鼓清洁装置65上。移动部能够将鼓清洁装置65的喷嘴66移动至所需的方向。通过操作移动部，将在吹送锐孔66a和流延鼓32之间的吹送距离L1、在气体混合物的吹送方向和流延鼓32的表面32b之间的吹送角度θ1等设定为所需的值。

接着，参考图1描述通过膜生产线10生产膜20的生产方法的一个实例。在储罐11中，通过将传热介质供给到夹套11c内部，将涂料21的温度保持在25℃至35℃的范围内。通过搅拌叶片11b搅拌涂料21以保持均匀。将涂料21通过泵25从储罐11送到过滤装置26中，然后通过过滤装置26过滤以从涂料21移除杂质。将涂料21从流延模30以流延流道的形式流延到被冷却至预定温度的流延鼓32的表面32b上。优选将在流延时的涂料21的温度在30℃至35℃的范围内保持大致恒定。

驱动装置使流延鼓32围绕轴32a旋转。流延鼓32在移动方向Z1上以不小于30m/min并且不大于200m/min的速度旋转。将流延鼓32的表面32b的温度调节在预定范围内。将流延鼓32的表面温度调节在大致恒定的范围内，优选-10℃至10℃。通过冷却的流延鼓32使流延膜33冷却并且凝固(凝胶化)，以获得自支撑性能。传热介质循环装置37将表面32b的温度控制并且恒定地保持在所需的值。当流延膜33被冷却时，形成交联点使得在流延膜33中的凝胶化进行。

随着凝胶化的进行，流延膜获得自支撑性能。之后，剥离辊34从流延鼓32上剥离流延膜33。下面将剥离的流延膜33称为湿膜38。将湿膜38送到针链拉幅机13中。

通过温度控制装置35将流延室12的内部温度调节为大致恒定。优选将流延室12的内部温度在10℃至57℃的范围内保持大致恒定。在流延室12内部，从涂料21和流延膜33中产生溶剂蒸气。在该实施方案中，将溶剂蒸气通过凝器39冷凝并且通过回收装置40回收。然后将溶剂蒸气通过精制装置精制，并且重新用作用于涂料制备的溶剂。

在针链拉幅机13中，多根针刺穿湿膜38的两个侧边以固定湿膜38。之后，将湿膜38在输送通过针链拉幅机13的同时进行干燥。下面将从针链拉幅机13释放的干燥膜称为膜20。膜20在其中仍然含有溶剂。然后将膜20送到夹具拉幅机14中。优选在即将进入夹具拉幅机14之前的膜20中的残留溶剂量为50重量％至150重量％。在本发明中，残留溶剂量是指折干计的残留溶剂的量。当x为从膜中取得的样品的重量，并且y为干燥样品的重量时，由{(x-y)/y}×100计算残留溶剂量。

在夹具拉幅机14中，通过因环形链的移动而移动的多个夹具固定膜20的两个侧边。将膜20在输送通过夹具拉幅机14的同时进行干燥。在输送过程中，增加相对的夹具的宽度以增加在宽度方向上施加到膜20上的张力而拉伸膜20。从而，将在膜20中的分子取向，以对膜20赋予所需的延迟值。

在从夹具拉幅机14中释放膜20之后，通过切边装置43切除膜20的两个侧边。之后，将膜20输送通过干燥室15和冷却室16，然后在卷绕室17中通过卷绕轴51卷绕。将被切边装置43切除的两个侧边通过粉碎机44粉碎，并且重新用作用于涂料制备的碎片。

通过卷绕轴51卷绕的膜20优选在长度方向(流延方向)上具有至少100m的长度。膜20的宽度优选不小于600mm，并且更优选不小于1400mm并且不大于2500mm。当膜宽度为2500mm以上时，本发明也是有效的。本发明还可用于生产厚度不小于20μm并且不大于80μm的薄膜。

在图2中，由于在剥离湿膜38之后的连续流延，外来物质或沉积物粘附到流延鼓32的表面32b上。在通过流延鼓32冷却流延膜33时，外来物质或沉积物从流延膜33中沉淀出来，并且含有作为主要组分的脂肪酸酯等。移动部调节喷嘴66的位置和吹送方向，以满足所需的吹送距离L1和吹送角度θ1。在将湿膜38从表面32b上剥离之后并且在其上形成下一个流延膜33之前，鼓清洁装置65将气体混合物从吹送锐孔66a吹送到流延鼓32的表面32b上。

当从鼓清洁装置65吹送气体混合物时，在气体混合物中含有的干冰粒子与在流延膜32的表面32b上的外来物质碰撞。通过碰撞能量粉碎并且移除外来物质。此外，通过在干冰粒子和外来物质之间的碰撞能量和在干冰粒子和流延鼓32的表面32b之间的碰撞能量融化干冰粒子。因此，在流延鼓32的表面32b上产生的液体二氧化碳溶解外来物质。另外，还可以通过蒸发含有外来物质的液体二氧化碳移除在表面32b上的外来物质。通过上述的协同作用容易移除在表面32b上的外来物质。

通过使用上述配置的能够吹送气体混合物的鼓清洁装置65，可以容易地移除粘附到流延鼓32上的外来物质，而没有痕量的清洁溶剂。通过将鼓清洁装置65设置成靠近在减压室36和剥离辊34之间的流延鼓32的表面32b，可以在不中止膜生产线10的情况下清洁流延鼓32的表面32b。因为将干冰粒子吹送到流延鼓32上，因此可以防止在流延鼓32的表面32b上的损害。上述吹送干冰粒子的方法可用于在防爆条件下清洁流延鼓32的表面32b的清洁装置。

通过吹送气体混合物移除外来物质的效果取决于干冰的粒径、气体混合物的吹送压力、在气体混合物的吹送方向和流延鼓32的表面32b之间的吹送角度θ1、在流延鼓32的表面32b和吹送锐孔66a之间的吹送距离L1。在本发明中，所述粒径优选不小于5μm并且不大于20μm。气体混合物的吹送压力优选不小于600kPa并且不大于4000kPa，更优选不小于1000kPa并且不大于2500kPa。在吹送压力超过4000kPa的情况下，喷嘴可能被干冰粒子堵塞，从而不是优选的。在气体混合物的吹送方向和流延鼓32的表面32b之间的吹送角度θ1优选不小于45°并且不大于135°，更优选不小于70°并且不大于110°，并且最优选不小于85°并且不大于95°。在喷嘴66的吹送锐孔66a和流延鼓32的表面32b之间的吹送距离L1优选不小于0.1mm并且不大于15mm，更优选不小于0.1mm并且不大于10mm，并且最优选不小于0.1mm并且不大于2mm。用于将气体混合物吹送到流延鼓32的表面32b上的吹送时间取决于上述条件，优选不短于0.001秒，并且不长于5秒，更优选不短于0.01秒并且不长于5秒，并且最优选不短于1秒并且不长于5秒。

吹送距离L1为吹送锐孔66a和表面32b上的碰撞点之间的距离。碰撞点为从吹送锐孔66a吹送的气体混合物击打的点。吹送时间为用于将气体混合物吹送到表面32b的预定区域上的时间。

在上述实施方案中，粘附到流延鼓32的表面上的外来物质含有作为主要组分的脂肪酸酯。然而，主要组分不限于上述组分。主要组分可以是脂肪酸、脂肪酸金属盐等。还可以移除可能通过吹送干冰粒子而粉碎的外来物质、或溶解于液体二氧化碳中并且与液体二氧化碳一起蒸发的外来物质。

脂肪酸酯可以通过例如在聚合物中含有的脂肪酸与溶剂中含有的醇的反应而生成，或者通过在涂料制备过程中添加到涂料中的添加剂与溶剂中含有的醇的反应而生成。脂肪盐金属盐可以通过在涂料中含有的脂肪酸与金属原子的离子的反应而生成。在此情况下，金属离子为Mg²⁺、Ca²⁺等。脂肪酸、醇和金属原子不限于在涂料中含有的那些。

在上述实施方案中，使用含有干冰粒子和空气的气体混合物。还可以使用氮气或惰性气体代替空气。

在本发明中，还可以使用跨接辊的传动带代替流延鼓32。

在上述实施方案中，在膜生产线10中，在膜生产线10中从流延鼓32的表面32b移除外来物质，即，在线移除外来物质。还可以离线移除外来物质，即在将流延鼓32从膜生产线10上拆除之后，对流延鼓32的表面32b进行相同的移除处理。

在上述实施方案中，将通过干冰吹送装置69产生的干冰粒子与空气混合以产生气体混合物(清洁气体)。然而，本发明不限于上述。还可以产生具有通过吹送液体二氧化碳产生的干冰粒子的气体混合物。接着，参考图3，描述使用液体二氧化碳的鼓清洁装置的一个实施方案。在该实施方案中，鼓清洁装置150包括第一喷嘴151和第二喷嘴152。

第一喷嘴151具有从中引出载气300的载气入口162，从中引出液体二氧化碳310的二氧化碳入口163，从中吹送清洁气体320的清洁气体锐孔164，连接所述载气入口162和清洁气体锐孔164的载气通道165，以及连接二氧化碳入口163和载气通道165的二氧化碳通道166。载气通道165具有产生清洁气体320的粒子产生部167，所述清洁气体320含有来自载气300的干冰粒子311和从二氧化碳通道166供给的液体二氧化碳310。二氧化碳通道166在出口166a处具有锐孔168。在粒子产生部167的上游，载气通道165配置有横截面大于载气通道165的整流容器169。

第二喷嘴152具有从中引出来自清洁气体锐孔164的清洁气体320的清洁气体出口175，从中吹送清洁气体320的清洁气体锐孔176，以及连接载气入口175和清洁气体锐孔176的清洁气体通道177。载气通道177配置有横截面大于载气通道177的整流容器178。

第二喷嘴152连接到第一喷嘴151上使得清洁气体锐孔164与清洁气体出口175连接。鼓清洁装置150被设置在流延室12(参见图1)中，使得在流延鼓32的表面32b和清洁气体锐孔176之间的距离L1以及吹送角度θ1满足所需的值。

经由管180，载气入口162连接到供给载气300的载气罐181上。管180配置有调节载气300的流量的节流阀182。经由管190，二氧化碳入口163连接到供给液体二氧化碳310的二氧化碳罐191上。管190配置有调节液体二氧化碳310的流量的节流阀192。

通过控制器195控制节流阀182和192。在控制器195的控制下，节流阀182和192以所需的打开程度打开。通过调节打开程度，可以调节清洁气体320的吹送压力、干冰粒子311的粒径、载气300和液体二氧化碳310的混合比率。

例如，可以使用空气作为载气300。载气罐181还可以储存被压缩为所需的压力的载气300。优选使用高纯度的二氧化碳。可以保持二氧化碳罐191和管190内部的条件使得液体二氧化碳310从二氧化碳罐191至粒子产生部167保持液态。

接着，描述鼓清洁装置150的操作。在控制器195的控制下，以所需的打开程度调节节流阀182和192。将载气300从载气罐181经由管180引入至载气入口162，然后以Q1(m³/mm·min)的流量送到载气通道165的粒子产生部167。将液体二氧化碳310从二氧化碳罐191经由管190引入至二氧化碳入口163，然后以Q2(kg/mm·min)的质量流量送到二氧化碳通道166。将被送至二氧化碳通道166的液体二氧化碳310经由锐孔168送至粒子产生部167。被送至粒子产生部167的液体二氧化碳310将其相改变为二氧化碳气体和干冰粒子。随着载气300的流动，二氧化碳气体和干冰粒子与在表面32b上的沉积物X1碰撞，因此从表面32b上移除沉积物X1。

通过下列作用(1)至(3)和由其组合所导致的协同效应，移除沉积物X1。(1)通过在干冰粒子和沉积物X1之间的碰撞，被吹送的干冰粒子的动能使粘附到表面32b上的沉积物X1粉碎。(2)通过在干冰粒子和沉积物X1之间的碰撞，干冰粒子变成液体二氧化碳，并且沉积物X1溶解于液体二氧化碳中。(3)液体二氧化碳和干冰粒子由其蒸发所导致的体积膨胀将沉积物X1从表面32b上吹走。使用气氛气体，将通过由与干冰粒子碰撞所引起的作用粉碎并且从表面32b上移除的沉积物X1循环。因此，防止了由沉积物X1及其残留物导致的厚度不均匀性、损害等。即使有沉积物X1残留在表面32b上，量也是极小的，这不导致损坏。

(混合比率)

优选在清洁气体320中的流量Q1和Q2满足下列数学表达式(1)至(3)。

(1)在0.0075<Q1<0.025(m³/mm·min)的条件下，0.0025≤Q2≤0.025(kg/mm·min)

在Q1满足上述范围(1)的条件下，更优选Q2不小于0.007(kg/mm·min)并且不大于0.01(kg/mm·min)。最优选Q2约为0.0083(kg/mm·min)。

在Q1不大于0.0075(m³/mm·min)的情况下，不能从表面32b充分移除沉积物X1，从而不是优选的。当Q2超过0.025(kg/mm·min)时，鼓清洁装置150的载气通道165和177被清洁气体320中含有的干冰粒子311堵塞。结果，不能充分清洁表面32b，从而不是优选的。

(2)在0.025≤Q1<0.05(m³/mm·min)的条件下，0.0016≤Q2≤0.034(kg/mm·min)

在Q1满足上述范围(2)的条件下，更优选Q2不小于0.0025(kg/mm·min)并且不大于0.034(kg/mm·min)。最优选Q2不小于0.0125(kg/mm·min)并且不大于0.034(kg/mm·min)。

在0.025≤Q1<0.05(m³/mm·min)的条件下，Q2小于0.0016(kg/mm·min)的情况下，不能从表面32b充分移除沉积物X1，从而不是优选的。在Q2超过0.034(kg/mm·min)的情况下，鼓清洁装置150的载气通道165和177被干冰粒子311堵塞。结果，不能充分清洁表面32b，从而不是优选的。

(3)在0.05≤Q1<0.1(m³/mm·min)的条件下，0.00083≤Q2≤0.042(kg/mm·min)

在Q1满足上述范围(3)的条件下，更优选Q2不小于0.0016(kg/mm·min)并且不大于0.042(kg/mm·min)。最优选Q2不小于0.0125(kg/mm·min)并且不大于0.042(kg/mm·min)。

在0.05≤Q1<0.1(m³/mm·min)的条件下，Q2小于0.00083(kg/mm·min)的情况下，不能从表面32b充分移除沉积物X1，从而不是优选的。在Q2超过0.042(kg/mm·min)的情况下，鼓清洁装置150的载气通道165和177被干冰粒子311堵塞。结果，不能充分清洁表面32b，从而不是优选的。在Q1不小于0.1(m³/mm·min)的情况下，由于与在清洁气体320中含有的干冰粒子311碰撞，可能在表面32b上形成表面缺陷，从而不是优选的。

在上述实施方案中，使用具有第一喷嘴151和第二喷嘴152的鼓清洁装置150。然而，本发明不限于上述。还可以使用仅具有第一喷嘴151的鼓清洁装置。在此情况下，在0.05≤Q1<0.1(m³/mm·min)的条件下，流量Q2优选满足0.00166≤Q2≤0.0025(kg/mm·min)。在流量Q1为0.1(m³/mm·min)以上的情况下，由于与在清洁气体320中含有的干冰粒子311碰撞，可能在表面32b上形成表面缺陷，从而不是优选的。在流量Q1小于0.05(m³/mm·min)的情况下，不能从表面32b充分移除沉积物X1，从而不是优选的。在流量Q2超过0.0025(kg/mm·min)的情况下，鼓清洁装置150的载气通道165和177被干冰粒子311堵塞。结果，不能充分清洁表面32b，从而不是优选的。在流量Q2小于0.00166(kg/mm·min)的情况下，不能从表面32b充分移除沉积物X1，从而不是优选的。

本发明不限于上述实施方案。在图4至7中的构造也是可以的。

如图4和5中所示，将多个鼓清洁装置150安置到喷嘴头200上，以在流延鼓32的宽度方向上覆盖流延膜形成区域FA。设定鼓清洁装置150之间的排列间距使得来自相邻的鼓清洁装置150的清洁气体320的吹送区域相互重叠。将载气300和液体二氧化碳310经由管180和190供给到喷嘴头200中。然后，经由在喷嘴头200中形成的歧管，将载气300和液体二氧化碳310分别以大致恒定的流量分配并且供给到中每一个鼓清洁装置150的载气入口162和二氧化碳入口163。流延膜形成区域FA是其中可以形成流延膜33的表面32b上的区域。

将涂料21流延到围绕轴32a旋转的流延鼓32的表面32b上，以在表面32b上形成流延膜33。剥离辊34剥离流延膜33。将剥离的流延膜33称为湿膜38。在剥离流延膜33之后并且在形成下一个流延膜33之前，被安置在喷嘴头200中的鼓清洁装置150将清洁气体320吹送到表面32b上。因此，可以将清洁气体320吹送到在表面32b上的整个流延膜形成区域FA上。

如图6和7中所示，头部220具有通孔221和滑架(carriage)222。鼓清洁装置150穿过通孔221连接。使用固定装置(未显示)将鼓清洁装置150固定到头部220上。通过通孔221和固定装置将在鼓清洁装置150和表面32b之间的距离调节为所需的值。将滑架222***在流延鼓32的宽度方向上延伸的导轴225中。滑架222的一部分连接到跨接一对滑轮226和227的传动带上。将所述一对滑轮连接到滑轮控制部(未显示)上。

将涂料21流延到围绕轴32a旋转的流延鼓32的表面32b上以在表面32b上形成流延膜33。剥离辊34剥离流延膜33。将剥离的流延膜33称为湿膜38。在剥离流延膜33之后并且在形成下一个流延膜33之前，鼓清洁装置150将清洁气体320吹送到表面32b上。连接鼓清洁部150的头部220根据滑轮控制部的控制在宽度方向上移动鼓清洁装置150。因此，可以将清洁气体320充分吹送到表面32b上的整个流延膜形成区域FA上。此外，通过提高鼓清洁装置150的移动速度，可以在宽度方向上大致同时清洁表面32b。相反，通过降低鼓清洁装置150的移动速度，可以在大致螺旋形的方向上清洁表面32b。因此，在流延鼓32的多次旋转之后，可以清洁整个流延膜形成区域FA。在这种情况下，可以使鼓清洁装置150的移动速度和流延鼓32的旋转速度同步。

在上述实施方案中，固定按1个头部220计为1个的鼓清洁装置150。然而，本发明不限于上述。还可以固定按1个头部220计为多个的鼓清洁装置150。或者将多个头部220安置到带228上。在使用上述构造的情况下，由于鼓清洁装置150的数量增加，因此可以更快速地清洁整个流延膜形成区域FA。

之后，描述用于制备本发明的涂料21的材料。

在该实施方案中，使用酰化纤维素作为聚合物。特别是，三乙酸纤维素(TAC)是特别优选的。在用于本发明的酰化纤维素中，羟基取代度优选满足所有下式(1)-(3)。

(1)2.5≤A+B≤3.0

(2)0≤A≤3.0

(3)0≤B≤2.9

在这些式(1)至(3)中，A是将羟基氢原子取代为乙酰基的程度，并且B是将羟基取代为具有3-22个碳原子的酰基的程度。优选地，至少90重量％的TAC颗粒具有0.1mm至4mm的直径。然而，用于本发明的聚合物不限于酰化纤维素。

纤维素由进行β-1，4结合的葡萄糖单元构成，并且每个葡萄糖单元在2、3和6位具有游离羟基。酰化纤维素是其中部分或全部羟基被酯化使得氢被具有两个以上的碳的酰基取代的聚合物。在酰化纤维素中的酰基取代度是在纤维素中的2、3或6位的酯化度。因此，当在相同位置的所有(100％)羟基被取代时，在此位置的取代度为1。

当将在2、3或6位的酰基取代度分别被描述为DS2、DS3和DS6时，在2、3和6位的酰基对羟基的总取代度(即DS2+DS3+DS6)优选在2.00至3.00的范围内，特别在2.22至2.90的范围内，尤其在2.40至2.88的范围内。此外，DS6/(DS2+DS3+DS6)优选为至少0.28，并且特别是至少0.30，并且尤其在0.31至0.34的范围内。

在本发明的酰化纤维素中可以包含一种或多种酰基。当使用两种以上的酰基时，优选所述种类中的一种是乙酰基。如果在2、3和6位上乙酰基对羟基的总取代度和除乙酰基以外的酰基对羟基的总取代度分别被描述为DSA和DSB，则值DSA+DSB优选在2.22至2.90的范围内，并且特别优选在2.40至2.88的范围内。

此外，DSB优选是至少0.30，并且尤其是至少0.7。此外，在DSB中，在6位的羟基的取代基的百分比优选是至少20％，更优选是至少25％，尤其是至少30％，并且最优选是至少33％。此外，在6位的酰基的程度是至少0.75，特别是至少0.80，并且尤其优选是0.85。由满足上述条件的酰化纤维素，可以制备具有优异溶解度的溶液(或者涂料)。尤其在使用非氯类有机溶剂时，可以制备具有低粘度并且高过滤性的适合涂料。

可以从棉绒或纸浆获得酰化纤维素。

含至少2个碳原子的酰基可以是脂族基团或芳基，并且不受特别限制。作为酰化纤维素的实例，有烷基羰基酯、链烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等。此外，酰化纤维素还可以是含有其它取代基的酯。优选的取代基是丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二碳酰基、十三碳酰基、十四碳酰基、十六碳酰基、十八碳酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。在它们之中，特别优选丙酰基、丁酰基、十二碳酰基、十八酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等，并且尤其优选丙酰基和丁酰基。

用于制备涂料的溶剂化合物是芳族烃(例如苯、甲苯等)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮等)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)、醚(例如四氢呋喃、甲基溶纤剂等)等。在本发明中，涂料是指通过将聚合物溶解或分散于溶剂中获得的聚合物溶液或聚合物分散体。

优选的溶剂化合物是含1至7个碳原子的卤代烃，并且尤其优选二氯甲烷。考虑到物理性能如TAC的溶解度、流延膜从载体上的剥离性、机械强度、膜的光学性能等，优选将至少一种含1至5个碳原子的醇混入卤代烃中。醇含量优选在溶剂中的全部溶剂化合物的2重量％至25重量％的范围内，并且尤其在溶剂中的全部溶剂化合物的5重量％至20重量％的范围内。作为醇的具体实例，有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等。优选使用甲醇、乙醇、正丁醇或其混合物。

近来，为了降低对环境的影响，提出不含二氯甲烷的溶剂。在此情况下，所述溶剂包含：具有4至12个碳原子的醚、具有3至12个碳原子的酮、具有3至12个碳原子的酯、具有1至12个碳原子的醇或它们的混合物。例如，可以使用乙酸甲酯、丙酮、乙醇和正丁醇的溶剂混合物。所述醚、酮、酯和醇可以具有环状结构。可以将具有醚、酮、酯和醇的两个以上官能团(即，-O-、-CO-、-COO-和-OH)的化合物用作溶剂。

在日本专利公开出版物2005-104148的第[0140]-[0195]段中详细描述了酰化纤维素，并且该描述可以适用于本发明。此外，在日本专利公开出版物2005-104148的第[0196]至[0516]段中公开了酰化纤维素的溶剂和添加剂，如增塑剂、劣化抑制剂、紫外线吸收剂(UV试剂)、光学各向异性控制剂、延迟控制剂、染料、消光剂、剥离剂以及剥离促进剂的详情。

本发明的溶液流延方法可以是其中同时流延两种以上的涂料的共流延法；或者其中将两种以上涂料按序流延的按序流延法。此外，将共流延法和按序流延法组合使用。当进行共流延时，可以使用具有进料头(feedblock)的流延模，或者多歧管型流延模。在通过共流延方法生产的多层膜中，相对于多层膜的总厚度，在载体侧和在其相反侧的层的至少一个的厚度优选在0.5％至30％的范围内。而且，在共流延法中，当将涂料从模狭缝流延到载体上时，优选较低粘度的涂料可以完全覆盖较高粘度的涂料。而且，当将涂料流延到载体上时，优选内涂料被其醇含量高于内涂料的涂料覆盖。

注意，日本专利公开出版物2005-104148的第[0617]至[0889]段详细描述了流延模、减压室和载体的结构，共流延、剥离、拉伸、在每一个工序中的干燥条件、处理方法、卷曲、在平面性矫正之后的卷绕方法、溶剂回收方法和膜回收方法，这些可以适用于本发明。

[实施例1]

[膜生产]

在膜生产线10中，将涂料21流延到直径为1000mm的圆柱形流延鼓32上以形成流延膜33。将涂料21流延以获得干燥厚度为80μm的膜。对流延鼓32的表面32b进行镀铬和镜面精加工处理。在流延膜33获得自支撑性能之后，通过剥离辊34剥离流延膜33以获得湿膜38。将湿膜38在针链拉幅机13和夹具拉幅机14中干燥，直至残留溶剂量降低至一定程度以获得膜20。通过目测检查残留在流延鼓32的表面32b上的外来物质或沉积物。使用IR(红外线)分光光度计、GCMS(气相色谱质谱联用计)和NMR(核磁共振)光谱仪证实沉积物的主要组分为脂肪酸酯。在流延鼓32的表面32b上检测到沉积物之后，中止流延，并且如下所述清洁表面32b。通过目测检查清洁的结果。

[鼓清洁]

使用鼓清洁装置65(产品名称：Snocle，由Link Star Japan，Co.，Ltd.生产)。使用具有由Teflon(注册商标)制成的锐孔的喷嘴作为喷嘴66。在气体混合物的吹送方向和流延鼓32的表面32b之间的吹送角度θ1为85°。在喷嘴66的吹送锐孔66a和流延鼓32的表面32b之间的吹送距离L1为15mm。气体混合物的吹送压力为896.35kPa。流延鼓32的绝热温度约为-10℃。在上述条件下，将气体混合物吹送到流延鼓32的表面32b上，历时0.001秒、0.01秒、0.2秒、1秒和5秒。当将气体混合物吹送0.001秒时，移除了在流延鼓32的表面上的沉积物32b的一部分。然而，在其上留下了痕量的清洁溶剂。当将气体混合物吹送0.1秒和0.2秒时，从流延鼓32的整个表面32b上移除了沉积物。当将气体混合物吹送1秒时，充分移除了沉积物。当将气体混合物吹送5秒时，移除沉积物的效果最大化。在吹送干冰粒子之后，用光学显微镜观察流延鼓32的表面32b，并且没有由吹送气体混合物所导致的损害。

[实施例2]

膜生产线10、鼓清洁装置65和喷嘴66与在实施例1中相同。在实施例1中，将吹送时间固定为0.01秒。将流延鼓32的表面32b和喷嘴66之间的吹送角度θ1设定为45°、60°、70°、85°和90°，并且在每个设定值清洁表面32b。其它条件与在实施例1中相同。当将θ1设定为45°和60°时，移除了沉积物的一部分。当将θ1设定为70°和85°时，从整个表面32b移除了沉积物。当将θ1设定为90°时，移除沉积物的效果最大化。在吹送干冰粒子之后，用光学显微镜观察流延鼓32的表面32b，并且没有由吹送气体混合物所导致的损害。

[实施例3]

膜生产线10、鼓清洁装置65和喷嘴66与在实施例1中相同。在实施例1中，将吹送时间固定为0.01秒。将吹送距离L1设定为0.1mm、2mm、5mm、10mm和15mm，并且在每个设定值清洁表面32b。其它条件与在实施例1中相同。当将吹送距离L1设定为15mm时，移除了沉积物的一部分。当将吹送距离L1设定为5mm和10mm时，从整个表面32b移除了沉积物。当将吹送距离L1设定为2mm时，充分移除了沉积物。当将吹送距离L1设定为0.1mm时，移除沉积物的效果最大化。在吹送干冰粒子之后，用光学显微镜观察流延鼓32的表面32b，并且没有由吹送气体混合物所导致的损害。

[实施例4]

膜生产线10、鼓清洁装置65和喷嘴66与在实施例1中相同。在实施例1中，将吹送时间固定为0.01秒。将气体混合物的吹送压力设定为689.5kPa、896.5kPa、1379kPa、2068kPa和3447.5kPa，并且在每个设定值清洁表面32b。当将吹送压力设定为689.5kPa时，移除了沉积物的一部分。当将吹送压力设定为896.5kPa和1379kPa时，从整个表面32b移除了沉积物。当将吹送压力设定为2068kPa时，充分移除了沉积物。当将吹送压力设定为3447.5kPa时，移除沉积物的效果最大化。然而，喷嘴66的吹送锐孔66a被干冰粒子堵塞。在吹送干冰粒子之后，用光学显微镜观察流延鼓32的表面32b，并且没有由吹送气体混合物所导致的损害。

[实施例5]

膜生产线10、鼓清洁装置65和喷嘴66与在实施例1中相同。在实施例1中，将吹送时间固定为0.01秒。将流延鼓32的表面32b的温度设定为-10℃、0℃和15℃，并且在每个设定值清洁表面32b。在每个温度下，均移除了流延鼓32的表面32b的沉积物。沉积物的移除效果随着表面32b的温度增加而增加。当将表面32b的温度设定为15℃时，移除效果最大化。在吹送干冰粒子之后，用光学显微镜观察流延鼓32的表面32b，并且没有由吹送气体混合物所导致的损害。

[比较例1]

膜生产线10与在实施例1中相同。使用紫外线灯(低压汞灯，型号：SLC-500ATK，由GS Yuasa Lighting，Ltd.生产)代替鼓清洁装置65。在紫外线灯和流延鼓32的表面32b之间的吹送(blast)距离为50mm。流延鼓32的表面32b的绝热温度T为-10℃。在上述条件下，将紫外线辐照到表面32b上，以进行清洁。结果，辐照时间需要60分钟才充分移除沉积物。

如上所述，根据本发明，通过在剥离流延膜33之后，将含有干冰的气体混合物吹送到流延鼓32的表面32b上，容易移除粘附到表面32b上的沉积物。因此，不再必需停止膜生产以移除沉积物。因此，在溶液流延方法中的生产效率得到提高。

[实施例6]

通过使用鼓清洁装置150移除置于试样上的脂肪酸酯。

使用由SUS 316制成的不锈钢板作为试样。将试样的表面抛光以使表面粗糙度不大于0.01μm。

将脂肪酸酯置于试样表面上。在试样表面上安置热电偶，并且将试样置于温度控制器上。使用热电偶和温度控制器将试样的表面温度保持不低于-10℃并且不高于0℃。

使用由Link Star Japan，Co.，Ltd生产的Snocle作为鼓清洁装置150。安装鼓清洁装置150使得在锐孔和试样表面之间的吹送距离L1为15mm，并且吹送角度θ1约为90°。在室温和气氛中，将清洁气体320吹送到脂肪酸酯置于其上的试样区域上。控制器195调节节流阀182和192以使清洁气体320中含有的干冰粒子311的平均粒径不小于5μm并且不大于20μm。

1.清洁时间的测量

在通过控制器195调节流量Q1和Q2的同时，移除脂肪酸酯。流量Q1取下列值：0.0075(m³/mm·min)、0.0125(m³/mm·min)、0.025(m³/mm·min)、0.0375(m³/mm·min)、0.05(m³/mm·min)、0.0625(m³/mm·min)、0.0875(m³/mm·min)和0.1(m³/mm·min)。流量Q2取下列值：0.417(g/mm·min)、0.833(g/mm·min)、1.667(g/mm·min)、2.5(g/mm·min)、8.333(g/mm·min)、12.5(g/mm·min)、25(g/mm·min)、33.333(g/mm·min)、41.667(g/mm·min)和47.917(g/mm·min)。测量在开始吹送清洁气体和移除脂肪酸酯之间的时间CT1。目测是否移除脂肪酸酯。如下评价时间CT1。

A：CT1不长于0.1秒。

B：CT1长于0.1秒并且不长于1秒。

C：CT1长于1秒并且不长于20秒。

F：CT1长于20秒或不可能清洁。

2.表面状态的评价

在吹送之后，用光学显微镜观察在由吹送清洁气体所导致的试样的表面上的损害。进行下列评价。

A：通过吹送在表面32b上，没有形成针孔(小于30μm)。

F：通过吹送在表面32b上，形成小于30μm的针孔。

表1-1、1-2、2-1和2-2显示了流量Q1和Q2的组合以及值A1、时间CT1和表面状态的结果。A1是Q1/Q2的值。图8显示了在流量Q1和Q2与结果之间的相互关系。表3-1和3-2显示了表面状态的结果。

表 1-1

表 1-2

表 2-1

表 2-2

[实施例7]

以与实施例6中相同的方式从试样中移除脂肪酸酯，不同之处在于使用从中拆除第二喷嘴152的鼓清洁装置150。

表3-1、3-2、4-1和4-2显示了流量Q1和Q2的组合以及值A1、时间CT1和表面状态的结果。A1是Q1/Q2的值。图9显示了在流量Q1和Q2与结果之间的相互关系。

表 3-1

表 3-2

表 4-1

表 4-2

根据实施例6和7，在吹送清洁气体的鼓清洁方法中，通过将载气的流量Q1与液体二氧化碳的流量Q2的比率设定在上述范围内，有效地移除沉积物，而不导致对试样表面的损害。因此，本发明在不损害表面32b的情况下易于移除沉积物。结果，溶液流延方法的生产效率得到提高。与仅具有第一喷嘴151的鼓清洁装置150相比，同时具有第一喷嘴151和第二喷嘴152的鼓清洁装置150具有更大的移除效果。原因在于通过能够使锐孔将均匀的气体混合物吹送到整个表面32b上的第二喷嘴152所形成的整流流。通过使用第二喷嘴152，在高速溶液流延方法(在50m/min以上的速度下)中易于移除粘附到表面32b上的沉积物。因此，本发明中的移除沉积物的效果是非常优于常规的鼓清洁方法，使得流延鼓32的表面32b在短时间内得到清洁。结果，本发明进一步提高了溶液流延方法的生产效率。

工业适用性

本发明的溶液流延方法和沉积物移除装置适用于生产用作感光胶片和光学功能膜的膜。

Claims (33)

1.一种溶液流延方法，所述方法包括下列步骤：

将含有聚合物和溶剂的涂料流延到移动的环形载体的表面上，以在所述表面上形成流延膜；

将所述流延膜从所述表面上剥离，并且干燥所述被剥离的流延膜以形成膜；和

在剥离所述流延膜之后并且在形成下一个流延膜之前，将含有粒子的清洁气体吹送到所述表面上。

2.根据权利要求1的溶液流延方法，其中所述粒子为干冰粒子。

3.根据权利要求2的溶液流延方法，其中所述干冰的所述平均粒径不小于5μm并且不大于20μm。

4.根据权利要求1的溶液流延方法，其中将所述清洁气体吹送到所述表面上的时间为不短于0.001秒并且不长于5秒。

5.根据权利要求1的溶液流延方法，其中在所述表面和所述清洁气体的吹送方向之间的吹送角度不小于45°并且不大于135°。

6.根据权利要求2的溶液流延方法，其中通过喷嘴吹送所述清洁气体，并且将载气和液体二氧化碳供给到所述喷嘴中，并且通过将所述液体二氧化碳供给到所述喷嘴内部的所述载气的通道中，产生所述含有干冰粒子的清洁气体。

7.根据权利要求6的溶液流延方法，其中当Q1(m³/mm·min)为所述载气的体积流量，并且Q2(kg/mm·min)为所述二氧化碳的质量流量时，满足下列数学表达式中的一个：

(1)在0.0075<Q1<0.025(m³/mm·min)的条件下，0.0025≤Q2≤0.025(kg/mm·min)

(2)在0.025≤Q1<0.05(m³/mm·min)的条件下，0.0016≤Q2≤0.034(kg/mm·min)

(3)在0.05≤Q1<0.1(m³/mm·min)的条件下，0.00083≤Q2≤0.042(kg/mm·min)。

8.根据权利要求6的溶液流延方法，所述喷嘴进一步包括：

载气入口，所述载气入口用于引入所述载气；

二氧化碳入口，所述二氧化碳入口用于引入所述液体二氧化碳；

清洁气体锐孔，所述清洁气体锐孔用于吹送所述清洁气体；

载气通道，所述载气通道用于连接所述载气入口和所述清洁气体锐孔；

二氧化碳通道，所述二氧化碳通道用于连接所述二氧化碳入口和所述载气通道；

粒子产生部，所述粒子产生部被安置在所述载气通道中并且包括所述二氧化碳通道的出口，所述粒子产生部通过将所述液体二氧化碳供给到所述载气通道中而产生所述干冰粒子。

9.根据权利要求8的溶液流延方法，其中所述二氧化碳通道的出口配置有锐孔。

10.根据权利要求8的溶液流延方法，其中将横截面大于所述载气通道的整流容器安置在所述载气通道以整流所述载气。

11.根据权利要求8的溶液流延方法，其中在所述清洁气体锐孔和所述表面之间的距离不小于0.1mm并且不大于15mm。

12.根据权利要求1的溶液流延方法，其中所述清洁气体的吹送压力不小于600kPa并且不大于4000kPa。

13.根据权利要求1的溶液流延方法，其中所述载体为流延鼓。

14.根据权利要求1的溶液流延方法，其中在所述表面上的沉积物包含脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸金属盐中的至少一种。

15.根据权利要求1的溶液流延方法，其中所述聚合物包含酰化纤维素。

16.根据权利要求15的溶液流延方法，其中所述酰化纤维素为三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素中的一种。

17.一种沉积物移除装置，所述沉积物移除装置用于从溶液流延设备的移动的环形载体的表面上移除沉积物，所述溶液流延设备将含有聚合物和溶剂的涂料流延到所述表面上以形成流延膜，将所述流延膜从所述表面上剥离，并且干燥所述被剥离的流延膜以形成膜，所述沉积物移除装置包括：

喷嘴，所述喷嘴用于将含有粒子的清洁气体吹送到所述表面上，所述喷嘴被安置成靠近在所述表面从其上剥离所述流延膜的位置与所述涂料流延到其上以形成下一个流延膜的位置之间的区域。

18.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中所述粒子含有干冰。

19.根据权利要求18的沉积物移除装置，其中所述干冰的所述平均粒径不小于5μm并且不大于20μm。

20.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中将所述清洁气体吹送到所述表面的时间为不短于0.001秒并且不长于5秒。

21.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中在所述清洁气体的吹送方向和所述表面之间的吹送角度不小于45°并且不大于135°。

22.根据权利要求18的沉积物移除装置，其中将载气和液体二氧化碳供给到所述喷嘴中，并且通过将所述液体二氧化碳供给到所述喷嘴内部的所述载气的通道中，产生所述含有干冰粒子的清洁气体。

23.根据权利要求22的沉积物移除装置，其中当Q1(m³/mm·min)为所述载气的体积流量，并且Q2(kg/mm·min)为所述二氧化碳的质量流量时，满足下列数学表达式中的一个：

(4)在0.0075<Q1<0.025(m³/mm·min)的条件下，0.0025≤Q2≤0.025(kg/mm·min)

(5)在0.025≤Q1<0.05(m³/mm·min)的条件下，0.0016≤Q2≤0.034(kg/mm·min)

(6)在0.05≤Q1<0.1(m³/mm·min)的条件下，0.00083≤Q2≤0.042(kg/mm·min)。

24.根据权利要求17的沉积物移除装置，所述喷嘴进一步包括：

载气入口，所述载气入口用于引入所述载气；

二氧化碳入口，所述二氧化碳入口用于引入所述液体二氧化碳；

清洁气体锐孔，所述清洁气体锐孔用于吹送所述清洁气体；

载气通道，所述载气通道用于连接所述载气入口和所述清洁气体锐孔；

二氧化碳通道，所述二氧化碳通道用于连接所述二氧化碳入口和所述载气通道；和

粒子产生部，所述粒子产生部被安置在载气通道中并且包括所述二氧化碳通道的出口，所述粒子产生部通过将所述液体二氧化碳供给到所述载气通道中而产生所述干冰粒子。

25.根据权利要求24的沉积物移除装置，其中所述二氧化碳通道的出口配置有锐孔。

26.根据权利要求24的沉积物移除装置，其中将横截面大于所述载气通道的整流容器安置在所述载气通道以整流所述载气。

27.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中在所述清洁气体锐孔和所述表面之间的距离不小于0.1mm并且不大于15mm。

28.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中所述清洁气体的吹送压力不小于600kPa并且不大于4000kPa。

29.根据权利要求24的沉积物移除装置，其中所述沉积物移除装置包括多个被设置在所述载体的宽度方向上的所述喷嘴。

30.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中所述载体为流延鼓。

31.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中所述沉积物包含脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸金属盐中的至少一种。

32.根据权利要求17的沉积物移除装置，其中所述聚合物包含酰化纤维素。

33.根据权利要求32的沉积物移除装置，其中所述酰化纤维素为三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素中的一种。

Images