【发明内容】
[要解决的技术问题]
本发明的目的是提供一种肥料组合物。
本发明的另一个目的是提供所述肥料组合物的用途。
[技术方案]
人们知道,γ-聚谷氨酸含有末端胺和多个COO--基团,氮肥的NH4 +,钾肥中的K+,中量元素肥料的Ca2+、Mg2+,微量元素肥料Zn2+等可以直接和γ-聚谷氨酸的羧基位点与酰胺基位点键合,形成水溶性的、稳定的γ-聚谷氨酸盐,缓慢地为作物生长提供营养。
γ-聚谷氨酸可以有多种构象:α-螺旋,无规则卷曲,β-折叠、螺旋-卷曲转变区、包裹聚结等。肥料的pH大都在5-8,γ-聚谷氨酸主要存在形式是键联形式。和某些金属离子螯合时,构象从无规则卷曲转变为包裹聚结。这样也会延缓肥料释放营养元素。
因此,本申请人利用γ-聚谷氨酸的这些特性作出了本发明。
本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种肥料组合物,其特征在于它的组成如下,以重量份计:
γ-聚谷氨酸 20-500重量份;
肥料 10000-60000重量份;
吸附剂 0-75000重量份;
所述的γ-聚谷氨酸是γ-聚谷氨酸、γ-聚谷氨酸盐或γ-聚谷氨酸盐水凝胶或含有γ-聚谷氨酸、γ-聚谷氨酸盐或γ-聚谷氨酸盐水凝胶的发酵液;所述聚谷氨酸的分子量是800-8000kDa。
所述的γ-聚谷氨酸是通过微生物发酵产生的水溶性多聚氨基酸,它是由谷氨酸单元通过α-氨基和γ-羧基形成肽键构成的高分子聚合物,其分子量分布是100kDa到10000kDa。
作为制备本发明肥料组合物的原料,γ-聚谷氨酸应该具有下述特点:外观为微黄色或黄色粉末;其有效成分含量≥30%;分子量在800kDa-8000kDa;pH值在4-8.5;不能含有重金属。使用含有γ-聚谷氨酸、γ-聚谷氨酸盐或γ-聚谷氨酸盐水凝胶的发酵液作为原料时,它的浓度并不关键,但要控制其γ-聚谷氨酸有效量,保证在上述组成的范围内。
在本发明中,使用的γ-聚谷氨酸例如是由申请人自己生产的产品或者是由台湾味丹公司提供的粉末或发酵液。γ-聚谷氨酸粉末需要溶解后才可以使用。或者,可以按照中国专利ZL01127287.2 ZL200610155277.7等或者按《发酵科技通讯》2006年4期“γ-聚谷氨酸生产技术及应用”等文献记载的方法制备得到本发明使用的γ-聚谷氨酸。
下面将描述根据本发明制备所述γ-聚谷氨酸的方法。
首先制备发酵液:
采用本申请人专利申请(申请号200710130248.X)公开的枯草芽孢杆菌(Bacillus subtillis)CGMCC No.2108,经常规的斜面培养,摇瓶培养,接种于如下的发酵培养基进行培养:葡萄糖40-60g/l,酵母膏5-9g/l,谷氨酸钠40-60g/l,磷酸氢二钾2-6g/l,硫酸镁0.25g/l,pH=7,经37℃,转速150转/分钟,通气比1:1条件下培养96小时,得到本发明的发酵液。
接着制备γ-聚谷氨酸:
将上述发酵液取20ml发酵液放于500ml三角瓶中,加入已经在-18℃冰箱中放置过夜的冰无水乙醇40ml,震荡,直至有沉淀产生,将沉淀取出,放入50℃烘箱中烘烤12小时,粉碎得到所述的γ-聚谷氨酸。
在本发明的意义上,所述的吸附剂应该理解是一种能够吸附γ-聚谷氨酸或肥料溶液的多孔物质。该吸附剂的细度大于等于80目,且吸附比例(发酵液:吸附剂)大于1/2。
所述的吸附剂选自玉米芯、秸秆粉、天然沸石、草炭土、火山灰、粉煤灰或膨润土。
优选地,所述的吸附剂选自玉米芯、秸秆粉、草炭土、粉煤灰或膨润土。
更优选地,所述的吸附剂选自玉米芯、秸秆粉或草炭土。
在本发明中,所述的γ-聚谷氨酸盐一般是γ-聚谷氨酸钠、钾、镁、钙或铵盐。
根据本发明,这些γ-聚谷氨酸钠、钾、镁、钙或铵盐的任何混合物与单个γ-聚谷氨酸盐具有同样的实施效果,因此它们也都在本发明的保护范围之内。
优选地,所述的γ-聚谷氨酸盐是γ-聚谷氨酸钠、钾、镁或铵盐。
更优选地,所述的γ-聚谷氨酸盐是γ-聚谷氨酸钾、钠或铵盐。
在本发明中,所述的肥料是一种或多种选自氮肥、磷肥、钾肥、中量元素肥料、微量元素肥料、氮磷钾复合肥、生物有机肥、有机无机复混肥、氨基酸肥料或腐殖酸肥料的肥料。
所述的氮肥例如选自尿素、硝铵、硫酸铵、硝酸钾或磷酸铵。
所述的钾肥例如选自氯化钾、硫酸钾、硝酸钾或磷酸二氢钾。
所述的磷肥例如选自磷酸二氢钾、磷酸铵、磷酸氢钙、偏磷酸钙、钢渣磷肥或活性磷矿粉。
所述的中量元素肥料例如选自钙肥,像硝酸钙、碳酸钙、普通过磷酸钙;镁肥,像硫酸镁、氯化镁、钙镁磷肥;硫肥,像硫酸镁、硫酸铵、硫酸钾等。
所述的微量元素肥料选自硼、铁、锰、锌、铜或钼微量元素肥料。硼肥例如像硼酸、硼砂、硼镁肥;铁肥例如硫酸亚铁、硫酸亚铁铵;锰肥像硫酸锰、氯化锰;锌肥例如像硫酸锌、氧化锌、氯化锌;铜例如是硫酸铜;钼肥例如是钼酸铵、钼酸钠等。
在本发明中使用的氮磷钾复合肥、生物有机肥、有机无机复混肥、氨基酸肥料或腐殖酸肥料都是目前市场上销售的产品。在本发明中使用的氮磷钾复合肥例如是秦皇岛中阿化肥公司以商品名“撒可富”销售的产品;所述的生物有机肥例如是潍坊和信生物科技有限公司以“禾信”品牌销售的产品;所述的有机无机复混肥例如是河南莲味宝肥业有限公司以“莲味宝”品牌销售的产品;所述的氨基酸肥料例如是北京市园林科学研究所以商品名“科力宝”销售的产品;所述的腐殖酸肥料例如是山东盛隆生物工程有限公司以“金微”品牌销售的产品。
在本发明中,各个肥料原料组分的比例需要根据土壤、气候条件、作物品种与作物生长期等具体情况进行调整,按照测土施肥原则配制。
可以采用本技术领域的技术人员已知的方法,将本发明的所述肥料组合物制成颗粒剂、粉剂、溶液、悬浮液或棒剂。这些剂型需要本技术领域的技术人员根据土壤、气候条件、作物品种等各种因素进行确定。
例如本发明肥料颗粒剂制备方法:可以按照上述肥料组合物中各个组分的比例分别称取γ-聚谷氨酸与肥料,例如称取40-50重量份γ-聚谷氨酸或γ-聚谷氨酸盐加到温度40-80℃的1000-5000重量份水中,搅拌溶解1小时得到γ-聚谷氨酸溶液,然后用0.1-0.2MPa的压缩空气将该溶液喷射在转鼓内10000-30000重量份颗粒尿素上,该转鼓的转速是60-150转/分,同时鼓入25-100℃空气,干燥后得到本发明的颗粒肥料。
本发明肥料粉剂制备方法例如是,可以按照上述肥料组合物中各个组分的比例分别称取γ-聚谷氨酸与肥料,例如称取40-50重量份γ-聚谷氨酸或γ-聚谷氨酸盐,加到40-80℃的1000-5000重量份水中,搅拌溶解1小时,然后使用吸附剂进行吸附,再与粉末状肥料混合,干燥后得到本发明肥料粉剂。当然,该粉剂与本技术领域中通常使用的适量粘合剂混合,经圆盘或转鼓造粒或挤出造粒,然后干燥得到颗粒剂。
当然,采用本技术领域的技术人员已知的通常方法制备溶液、悬浮液或棒剂。
人们知道,γ-聚谷氨酸和大部分蛋白质相比,γ-聚谷氨酸每三个连续的谷氨酸中可以形成四种类型的氢结合,而其他蛋白质中每3.6个氨基酸残基中仅有一个氢结合,因此γ-聚谷氨酸具有格外强的吸水性。微生物法生产γ-聚谷氨酸的菌种一般为枯草芽孢杆菌或地衣芽孢杆菌,其本身就是农用抗病微生物,所以直接应用含有γ-聚谷氨酸的发酵液,其活性菌株可以提高植物的抗病性,从而减少植物病害的发生,起到增产的作用。鉴于以上机理,施用含有γ-聚谷氨酸、γ-聚谷氨酸盐、γ-聚谷氨酸盐水凝胶或含有γ-聚谷氨酸、γ-聚谷氨酸盐、γ-聚谷氨酸盐水凝胶的发酵液或其混合物的化学肥料,可以起到保水、保肥、缓释、抗病的作用,从而达到增产增效的目的。
本发明还涉及所述肥料组合物的用途,用于草坪、农作物、蔬菜、花卉、林木栽培中,起到保肥、保水、抗病防病、肥料缓释、提高肥料利用率的作用。
本发明的肥料组合物施用于草坪时,一般施用量是10-100千克/亩;本发明的肥料组合物施用于粮食作物时,一般施用量是20-60千克/亩;本发明的肥料组合物施用于蔬菜时,一般施用量是20-80千克/亩;本发明的肥料组合物施用于花卉时,一般施用量是20-50千克/亩;本发明的肥料组合物施用于林木时,一般施用量是20-60千克/亩;但都需要根据土壤、气候条件、品种与生长期等具体情况进行调整。
本发明的肥料组合物可以以基肥、追肥、喷施等施肥方式进行施肥。
[有益效果]
本发明肥料组合物的各种剂型,作为一种新型缓释肥料可以直接施用,简单,方便,减少化肥流失,降低化肥用量,提高化肥利用率,与一般施用的等量营养元素化肥相比,可减少肥料用量20—30%,增产10—15%;节省生产成本、减少环境污染。
【具体实施方式】
为了进一步说明本发明,通过下述实施例与实验实施例将体会到本发明的目的与其它特点和优点,然而,它们并不能限制本发明的保护范围。
实施例1
将40克按照本发明人自制的γ-聚谷氨酸,加到80℃的2667毫升水中,搅拌溶解1小时,得到γ-聚谷氨酸水溶液。然后称取25千克秦皇岛中阿化肥公司以商品名“撒可富”销售的颗粒复合肥(N-P2O5-K2O 15-15-15),加到四平立山机械制造有限公司以“立山”品牌销售的转鼓造粒机内,该转鼓造粒机的转鼓转速达到80转/分时,用0.1MPa压缩空气以200毫升/分钟流量将制备的γ-聚谷氨酸水溶液喷射到在该转鼓中的颗粒复合肥上,同时通入80℃热风,进行干燥,冷却后得到本发明颗粒肥料。
将25千克所得到的颗粒肥料直接作为基肥种植玉米,施用量折合纯γ-聚谷氨酸用量为40克γ-聚谷氨酸/亩,后期不用再追肥。同时,使用同样的秦皇岛中阿化肥公司以商品名“撒可富”销售的颗粒复合肥(N-P2O5-K2O15-15-15),按照同样施用量,同样田间管理管理。使用本发明肥料达到的玉米产量比未使用γ-聚谷氨酸的高12.8%。
实施例2:
将40克按照本发明人自制的γ-聚谷氨酸,加到60℃的1333毫升水中,搅拌溶解1小时,得到γ-聚谷氨酸水溶液。然后称取15千克山东鲁西化工股份有限公司以“鲁西”品牌销售的尿素,加到四平立山机械制造有限公司以“立山”品牌销售的转鼓造粒机内,该转鼓造粒机的转鼓转速达到70转/分时,用0.1MPa压缩空气以100毫升/分钟的流量将制备的γ-聚谷氨酸水溶液喷射到在该转鼓中的颗粒尿素上,同时通入常温风,进行干燥,冷却后得到本发明颗粒肥料。
实施例3:
将50克由本发明人自制的γ-聚谷氨酸钠,加到40℃的5000毫升水中,搅拌溶解1小时,得到γ-聚谷氨酸水溶液。然后称取50千克本公司以“富思德”品牌销售的生物有机肥,加到四平立山机械制造有限公司以“立山”品牌销售的转鼓造粒机内,该转鼓造粒机的转鼓转速达到100转/分时,用0.1MPa压缩空气以100毫升/分钟流量将制备的γ-聚谷氨酸水溶液喷射到在该转鼓中的颗粒生物有机肥上,同时通入40℃热风,进行干燥,冷却后得到本发明颗粒肥料。
将50千克所得到的颗粒肥料直接作为基肥种植玫瑰,施用量折合纯γ-聚谷氨酸用量为50克γ-聚谷氨酸/亩。同时,使用同样的本公司以“富思德”品牌销售的生物有机肥55千克/亩,同样田间管理。二者温室长势等没有区别。由此可以证明,施用添加有γ-聚谷氨酸的肥料可以节省肥料9%。
实施例4:
称取25千克秦皇岛中阿化肥公司以商品名“撒可富”销售的颗粒复合肥(N-P2O5-K2O 15-15-15),加到四平立山机械制造有限公司以“立山”品牌销售的转鼓造粒机内,该转鼓造粒机的转鼓转速达到120转/分时,用0.2MPa压缩空气以100毫升/分钟的流量将1000毫升由本发明人自制的γ-聚谷氨酸发酵液喷射到在该转鼓中的颗粒复合肥上,同时通入常温风,进行干燥,冷却后得到本发明颗粒肥料。
实施例5:
将40克由本发明人自制的γ-聚谷氨酸,加到80℃的2000毫升水中,搅拌溶解1小时,得到γ-聚谷氨酸水溶液。然后吸附于2千克80目的玉米芯上。称取10千克山东鲁西化工股份有限公司以“鲁西”品牌销售的尿素,称取6千克昆明化肥有限责任公司以“石美”牌销售的磷酸一铵,称取3千克石家庄和合化工化肥有限公司以“和合”牌销售的硫酸钾,加入吸附后的玉米芯,混拌均匀干燥后成本发明的粉剂。
将以上粉剂加入适量粘合剂混合,用哈尔滨白石生物肥料公司以“白石”牌销售的造粒机造粒干燥成本发明的颗粒剂。
将21千克所得到的颗粒肥料直接作为基肥种植水稻,施用量折合纯γ-聚谷氨酸用量为40克γ-聚谷氨酸/亩。同时,使用等量的按上述比例配制的未添加γ-聚谷氨酸肥料作基肥,同样的追肥,同样田间管理管理。使用本发明肥料达到的水稻产量比未使用γ-聚谷氨酸的高14.3%。
实施例6:
将1000毫升由本发明人自制的γ-聚谷氨酸发酵液,吸附于1千克80目的玉米芯上。称取10千克山东鲁西化工股份有限公司以“鲁西”品牌销售的尿素,称取6千克昆明化肥有限责任公司以“石美”牌销售的磷酸一铵,称取3千克石家庄和合化工化肥有限公司以“和合”牌销售的硫酸钾,加入吸附后的玉米芯,混拌均匀干燥后成本发明的粉剂。
将以上粉剂加入适量粘合剂混合,用哈尔滨白石生物肥料公司以“白石”牌销售的造粒机造粒干燥成本发明颗粒剂。
实施例7:
称取8千克山东鲁西化工股份有限公司以“鲁西”品牌销售的尿素,称取7千克昆明化肥有限责任公司以“石美”牌销售的磷酸一铵,称取6千克石家庄和合化工化肥有限公司以“和合”牌销售的硫酸钾,称取3千克连云港银化制镁有限公司以“海英”牌销售的硫酸镁,称取0.8千克富阳市宏利化工厂生产的硫酸锌,加入80℃的20千克水中,100转/分钟搅拌15分钟,将50克由本发明人自制的γ-聚谷氨酸加入,继续搅拌30分钟。然后用0.1MPa的压缩空气将溶液压入已装草炭75千克的启东汇龙混合设备厂制造的立式工艺混合机中,混拌30分钟成本发明的粉剂。
将以上粉剂加入适量粘合剂混合,采用哈尔滨白石生物肥料公司以“白石”牌销售的抛圆造粒机造粒干燥成本发明颗粒剂。
将100千克所得到的颗粒肥料直接作为基肥种植黑麦草,施用量折合纯γ-聚谷氨酸用量为50克γ-聚谷氨酸/亩。同时,使用等量的按上述比例配制的未添加γ-聚谷氨酸肥料,同样田间管理管理。使用本发明肥料种植的草坪密度均一度等均好于未添加γ-聚谷氨酸肥料,且持绿期要比未添加γ-聚谷氨酸肥料长10天。
实施例8:
称取8千克山东鲁西化工股份有限公司以“鲁西”品牌销售的尿素,称取7千克昆明化肥有限责任公司以“石美”牌销售的磷酸一铵,称取6千克石家庄和合化工化肥有限公司以“和合”牌销售的硫酸钾,称取3千克连云港银化制镁有限公司以“海英”牌销售的硫酸镁,称取0.8千克富阳市宏利化工厂生产的硫酸锌,加入50℃的20千克水中,100转/分钟搅拌15分钟,将1000毫升由本发明人自制的γ-聚谷氨酸发酵液加入,继续搅拌30分钟。然后用0.1MPa的压缩空气将溶液压入已装草炭75千克的启东汇龙混合设备厂制造的立式工艺混合机中,混拌30分钟成本发明的粉剂。
将以上粉剂加入适量粘合剂混合,采用哈尔滨白石生物肥料公司以“白石”牌销售的抛圆造粒机造粒干燥成本发明颗粒剂。
实施例9:
将本发明人自制的60克的γ-聚谷氨酸,直接加入20千克山东盛隆生物工程有限公司以“金微”牌销售的液体腐殖酸肥料中,搅拌1小时,制成本发明的溶液。
将以上发明肥料20千克用于黄瓜追肥,七天一次;同时施用等量的山东盛隆生物工程有限公司的液体腐殖酸肥料。施用本发明肥料可以比未添加γ-聚谷氨酸的肥料增产13.2%。
实施例10:
将本发明人自制的1500毫升的γ-聚谷氨酸发酵液,直接加入20千克山东盛隆生物工程有限公司以“金微”牌销售的液体腐殖酸肥料中,搅拌1小时,制成本发明的肥料溶液。
实验实例1
研究γ-聚谷氨酸对肥料利用率的影响。
选取4×10=40m2小区9块。实验设计为A不施肥,B施用25千克/亩秦皇岛中阿化肥公司以商品名“撒可富”销售的复合肥(N-P2O5-K2O15-15-15),C施用含有40克γ-聚谷氨酸的本发明实施例1的复合肥20千克/亩(其氮、磷、钾含量与B相同)。每个处理三次重复。种植作物为玉米。成熟后选取代表植株,将其粉碎,测定植株的氮、磷、钾的含量,其含量以重量%表示。
按照下式计算肥料利用率:
表一:施用含有和不含有γ-聚谷氨酸的肥料利用率对比表
养分元素 | 处理B养分利用率(%) | 处理C养分利用率(%) | 增加量(%) |
氮 | 27.6 | 46.3 | 18.7 |
磷 | 16.2 | 27.3 | 11.1 |
钾 | 37.8 | 53.8 | 16.0 |
由表一清楚地看出,处理C的肥料利用率比处理B明显提高。
实验实施例2
研究含γ-聚谷氨酸盐的发酵液的生物降解率,推断其缓释保持时间。
取距地表20cm的耕层土500克,加入1000毫升无菌水中,搅拌后沉淀30分钟,用粗滤纸过滤,弃去前200毫升滤液,剩余滤液作为接种液。将1600ml30克/升γ-聚谷氨酸发酵液均分成16份。然后每份接种20毫升所述的接种液,其中一份不接种接种液作为对照。然后置于室温下。每隔10天取一份120ml接种滤液,用无水乙醇在室温条件下将滤液中的聚谷氨酸沉淀出来,然后采用过滤分离其沉淀物,再用蒸馏水洗涤三次,而后在50℃条件下干燥12小时。
采用这种方法研究了γ-聚谷氨酸在土壤中降解率随时间的变化,其结果列于表二。
根据下式计算出降解率:
降解率=(对照中γ-聚谷氨酸的质量-接种放置后γ-聚谷氨酸的质量)/对照中γ-聚谷氨酸的质量×100%
表二:聚谷氨酸降解率随时间的变化
时间(天) | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 | 110 | 120 | 130 | 140 | 150 |
降解率(%) | 12.1 | 25.0 | 35.1 | 42.0 | 50.5 | 589 | 65.7 | 71.9 | 78.1 | 83.7 | 87.8 | 90.1 | 91.7 | 93.8 | 95.0 |
由此推断,γ-聚谷氨酸在土壤中的缓释作用时间在五个月以上。同时还证明γ-聚谷氨酸在土壤中可以完全降解,而不会增加新的污染。
实验实施例3
研究γ-聚谷氨酸盐和化学肥料结合后的缓释效果。
将本发明实施例7制备的颗粒剂100千克,用作667m2的黑麦草种植基肥,不施追肥。同时使用养分和含量相同,但无γ-聚谷氨酸盐的肥料作为对照。分别在播种2个月与4个月时,采用肥料行业国家标准分析了土壤中N、P2O5、K2O的含量,这些结果列于表三。
表三:施用含γ-聚谷氨酸盐的肥料和常规肥料的缓释效果
由该表的数据可见,γ-聚谷氨酸盐的缓释效果非常明显。
实验实施例4
研究γ-聚谷氨酸的有效用量。
选取4*10=40m2小区24块。实验设计为:
A施用复合肥20千克/亩(N-P2O5-K2O 15-15-15)。
B施用20千克/亩γ-聚谷氨酸总量为10克的复合肥,养分含量同A。
C施用20千克/亩γ-聚谷氨酸总量为20克的复合肥,养分含量同A。
D施用20千克/亩γ-聚谷氨酸总量为30克的复合肥,养分含量同A。
E施用20千克/亩γ-聚谷氨酸总量为40克的复合肥,养分含量同A。
F施用20千克/亩γ-聚谷氨酸总量为60克的复合肥,养分含量同A。
G施用20千克/亩γ-聚谷氨酸总量为80克的复合肥,养分含量同A。
H施用20千克/亩γ-聚谷氨酸总量为100克的复合肥,养分含量同A。
各处理均为做基肥施用,追肥是结果后每7天追施尿素5.6千克/亩,氯化钾4千克/亩,连续追施7次。种植蔬菜为黄瓜。每次采摘计产。
表四:各种处理黄瓜产量表
由上述结果证明,应用于黄瓜种植时,γ-聚谷氨酸有效用量为20克/亩以上,用量为40-60克/亩时,增产幅度较大,用量60克/亩以上时,增产幅度变化不大。其最佳用量为40-60克/亩。
实验实施例5
研究γ-聚谷氨酸的增产减肥效果。
选取1亩分小区4块进行试验。实验作物为水稻。
实验设计如下:
A 25千克/亩秦皇岛中阿化肥公司生产的“撒可富”复合肥(N-P2O5-K2O 15-15-15)做基肥,追施穗肥尿素5千克/亩,氯化钾2.5千克/亩;田间管理为常规栽培管理。
B 使用实施例1制成的颗粒剂25/亩千克复合肥(N-P2O5-K2O15-15-15),肥料用量、用法与栽培管理同处理A。
C该处理的量为处理B用量的80%,其他同处理A。
D该处理的量为处理B用量的70%,其他同处理A。
E该处理的量为处理B用量的60%,其他同处理A。
表五:实验处理和产量
内容 | 产量(千克/亩) | 增产百分率(%) |
对照A | 539.4 | |
处理B | 616.5 | 14.3 |
处理C | 576.1 | 6.8 |
处理D | 556.4 | 3.2 |
处理E | 510.8 | -5.3 |
由该表结果可以看出,γ-聚谷氨酸的作用效果为增产14.3%,可以减少化肥用量30%。