CN101381448A - 一种防水透气服装革用聚氨酯树脂 - Google Patents

一种防水透气服装革用聚氨酯树脂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种防水透气服装革用聚氨酯树脂，其原料配方包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂，其特征在于：所述原料配方还包括氯化钾，所述的聚酯多元醇为分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇，所述的聚醚多元醇为分子量2000的聚乙二醇醚，所述的扩链剂为乙二醇，所述的异氰酸酯为4，4－二苯甲烷－2－异氰酸酯，以聚氨酯树脂的总质量计，上述各组分的质量含量如下：聚酯多元醇8～10％、聚醚多元醇8～10％、扩链剂0.6～0.8％、异氰酸酯4～6％、抗氧剂0.08～0.1％、有机溶剂63～75％、链终止剂0.2～0.4％、氯化钾4～6％。本发明树脂具有高透湿高耐水压性，性能达到国外产品水平；且本发明配方简单，可采用常规工艺合成，因而成本低。

Description

一种防水透气服装革用聚氨酯树脂
技术领域
本发明涉及一种防水透气服装革用聚氨酯树脂。
背景技术
防水透气织物是指织物既能防雨防风，又能排汗、透气、穿着舒适，在穿着过程中使水在一定压力下不浸透织物，而人体散发的汗液等却能以水蒸气的形式通过织物或传导到外界，而不在人体表面与织物之间冷凝积聚，保持穿著者干爽、温暖。人们对穿着舒适性，功能性要求的不断提高，促使我们采用各种新型技术来改善织物的各项性能。
织物的防水透气机理主要有以下三种方式：
一、是利用水滴的最小直径与水汽或空气的直径之间的差异来实现，既采用织物的经纬交织间的孔隙或织物复合物的孔径介于最小直径与水汽或空气的直径之间，达到防水透气的目的，基于这一原理设计的防水透气的织物有超细高密织物、特高密度的棉织物等。这类织物的透气类型属于纱线间孔隙的自然扩散。高密织物由于轻薄耐用，透气性好，柔软、悬垂性好，防风，广泛用于体育、户外活动服装上。主要缺点是防水性差，由于织物密度大，织物的撕裂性能差，纺纱必须特殊处理，生产成本高，加工困难。
二、是采用微孔薄膜使薄膜微孔(微孔直径大约在1nm)的孔径介于水滴与湿气之间，将薄膜与织物复合赋予织物防水透气功能。微孔高聚物薄膜可以与织物通过层压或涂层工艺与织物复合从而赋予复合体防水透气功能。微孔的产生有多种方式：可通过对薄膜的双向拉伸产生微孔，也可在高聚物上填加填料(如陶瓷)使高聚物与填料之间形成孔隙，也可以通过相分离(聚氨酯的湿法)产生微孔，还可以机械方式利用打孔技术(如激光)使无孔膜产生空隙达到透气的目的。
三、是利用高聚物膜的亲水成分提供了足够的化学基团作为水蒸气分子的阶石，水分子由于氢键和其它分子间力，在高湿度一侧吸附水分子，通过高分子链上亲水基团传递到低湿度一侧解吸，形成＂吸附--扩散--解吸＂过程，达到透气的目的。亲水成分可以是分子链中的亲水基团或是嵌段共聚物的亲水组分；其防水性来自于薄膜自身膜的连续性和较大的膜面张力。利用薄膜与织物进行层压/涂层赋予织物防水透气功能。
最初，用于防水透气织物的高聚物有聚氯乙稀、聚乙烯、聚氯丁橡胶和其它各种合成橡胶，它们通过涂覆于织物表面形成一种连续无孔薄膜达到防水效果，但其透气性很差，穿着此类服装时，大量的汗液无法以水蒸气形式排出而在服装内部形成冷凝水，使人体产生粘湿潮闷感。直到1969年，美国W.I.Gore公司研制出具有防水透湿性能的聚四氟乙烯薄膜，并于1976年率先成功试制PTFE薄膜层压织物，证明：织物有良好的防水性能的同时是可以具有良好的透湿性的，防水和透气是可能统一与一体的，织物能防水却不能透湿这一难题终于有所突破。此后，Gore公司不断推陈出新，对第一代产品性能改良，推出了第二代，第三代产品，市场评价非常好，这也大大激发了聚合物成膜的研究和发展。除Gore-Tex外，尚有Tekratex、Leetex、Microtex和Dennis TB等品牌均是以PTFE聚合而成的薄膜产品。1962年，拜尔(Bayer)在实验室发明了具有水汽渗透性的亲水性聚氨酯。20世纪60-70年代，开始了聚氨酯微孔涂层织物以及无孔薄膜层压织物的研制，这类产品主要有：日本东丽(Toray)公司EntrantGII薄膜；美国3M公司的Thintech薄膜；日本三菱公司形状记忆聚氨酯薄膜；美国Thoratec公司“BIOU II”高性能特种聚氨酯薄膜。但是这些产品价格高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种防水透气服装革用聚氨酯树脂，其具有优良的透湿防水性能，且生产成本低。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案：
一种防水透气服装革用聚氨酯树脂，其原料配方包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂，所述原料配方还包括氯化钾，所述的聚酯多元醇为分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇，所述的聚醚多元醇为分子量2000的聚乙二醇醚，所述的扩链剂为乙二醇，所述的异氰酸酯为4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯，以聚氨酯树脂的总质量计，上述各组分的质量含量如下：
聚酯多元醇 8～10％；
聚醚多元醇 8～10％；
扩链剂 0.6～0.8％；
异氰酸酯 4～6％；
抗氧剂 0.08～0.1％；
有机溶剂 63～75％；
链终止剂 0.2～0.4％；
氯化钾 4～6％。
所述的有机溶剂优选为二甲基甲酰胺。所述的链终止剂优选为甲醇。
所述的聚氨酯树脂可以采用常规的聚氨酯制备工艺。作为一种优选方案，聚氨酯树脂通过如下合成工艺制得：
(1)、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、异氰酸酯、有机溶剂和抗氧剂，于温度70～80℃，常压下反应3～5小时，得到预聚体；
(2)、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度70～80℃，在常压下进行，扩链反应6～8小时后，加入链终止剂以终止反应，然后加入氯化钾，搅拌，经过滤，得到所述的聚氨酯树脂。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明通过对树脂原料配方的改进，特别是引进的无机物氯化钾，其在聚氨酯成膜过程中占据一定位置，而在水洗后又会被溶解清洗除去，使得聚氨酯膜形成大量微孔；另外，聚氨酯本身也带有吸水基团。在吸水基团和大量微孔的协调作用下，聚氨酯膜的透湿性能增强；另一方面，由于本发明所形成的微细孔在0.1～10毫米之间，而水蒸气透过需要0.004毫米的直径，水透过需要100～300毫米，使得聚氨酯膜具有高透湿高耐水压性能，达到与国外产品相同等水平，本发明配方简单，所有原料物质均可直接从市场上购买，采用常规工艺合成，因而成本低。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于此实施例。
按照本实施例的服装革用聚氨酯树脂的原料配方为：二甲基甲酰胺695.3g、分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇(EG/BG/AA)、分子量2000的聚乙二醇醚93.65g、抗氧剂BHT 0.9g、乙二醇7.6g、4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯55.81g、甲醇3.1g、氯化钾50.0g。
上述树脂按照如下步骤制得：
(1)、合成预聚体：按配方向反应釜中加入EG/BG/AA、聚乙二醇醚、二甲基甲酰胺、4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯和抗氧剂BHT，于温度70～80℃，常压下反应4小时，得到预聚体；
(2)、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度70～80℃，在常压下进行，扩链反应8小时后，加入甲醇以终止反应，然后加入氯化钾，搅拌，经过滤，得到所述的服装革用聚氨酯树脂。
所合成的聚氨酯树脂的粘度为11万Cps/25℃，固含量(NV％)为30％。
上述聚氨酯树脂的应用例：
将聚氨酯树脂100份与2份架桥剂DAC-75、1份表面活性剂AD-80、1份表面滑性助剂KO-12、3份色膏TONER和35份溶剂二甲基甲酰胺混合，搅拌，脱泡，用用刮刀涂覆于经过处理的基布上(涂布量为200±15g/m2)，再经由10～15％DMF水溶液中凝固5～50分钟后，水洗(60～80℃的水中清洗12～15遍)，干燥(110～130℃烘箱中放置8～12分钟)，即得成品。此成品按JISL-1099法测的透湿度为5200g/24hr.m2，此成品按JISL-1092B法测的耐水压为2500mmH2O，均超过湿法防水透气聚氨酯树脂要求的指标(透湿度大于5000g/24hr.m2，耐水压大于2000mmH2O，树脂性能与国外产品基本一致。

Claims (4)

1、一种防水透气服装革用聚氨酯树脂，其原料配方包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂，其特征在于：所述原料配方还包括氯化钾，所述的聚酯多元醇为分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇，所述的聚醚多元醇为分子量2000的聚乙二醇醚，所述的扩链剂为乙二醇，所述的异氰酸酯为4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯，以聚氨酯树脂的总质量计，上述各组分的质量含量如下：
聚酯多元醇 8～10％；
聚醚多元醇 8～10％；
扩链剂 0.6～0.8％；
异氰酸酯 4～6％；
抗氧剂 0.08～0.1％；
有机溶剂 63～75％；
链终止剂 0.2～0.4％；
氯化钾 4～6％。
2、根据权利要求1所述的一种防水透气服装革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述的有机溶剂为二甲基甲酰胺。
3、根据权利要求1所述的一种防水透气服装革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述的链终止剂为甲醇。
4、根据权利要求1所述的一种防水透气服装革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述的聚氨酯树脂依次经过如下步骤制得：
(1)、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、异氰酸酯、有机溶剂和抗氧剂，于温度70～80℃，常压下反应3～5小时，得到预聚体；
(2)、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度70～80℃，在常压下进行，扩链反应6～8小时后，加入链终止剂以终止反应，然后加入氯化钾，搅拌，经过滤，得到所述的服装革用聚氨酯树脂。
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