CN101381430A - 姜黄素的分子烙印聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种姜黄素的分子烙印聚合物及其制备方法和应用，所述的分子烙印聚合物由分子烙印聚合物的模板分子和功能单体在交联剂作用下发生聚合反应后，再用溶剂抽提掉所述的模板分子后得到，所述姜黄素的分子烙印聚合物的模板分子为式(I)～(III)所示化合物中的一种或两种以上的组合。所述的姜黄素的分子烙印聚合物可作为固相萃取剂应用于分离纯化姜黄素类化合物。所述分离纯化方法得到的姜黄素纯度高、方法简便、易操作、环境污染很小、能耗低，具有重大应用前景。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种姜黄素的分子烙印聚合物及其制备方法和应用，尤其是作为固相萃取剂在分离纯化姜黄素类化合物中的应用。
(二)背景技术
分子烙印，又称分子印迹、模板、裁制，是指制备对特定分子(模板分子)具有特异选择性的聚合物的过程。所制备的聚合物称为分子烙印聚合物。分子烙印聚合物的制备过程大概分为三个步骤：(1)首先将特定分子(模板分子)溶解在相应的溶剂中(又称致孔剂)，使模板分子和功能单体通过共价或非共价的作用结合，形成主客体的复合物。(2)向溶液中加入交联剂和引发剂，通过光或热引发聚合，使得主客体复合物周围发生交联聚合反应，产生高度交联并具有良好机械性能的聚合物；(3)将所制备的聚合物粉碎，利用适当的溶剂将聚合物中的模板分子洗脱，这样在聚合物中便留下了与模板分子的大小和空间结构相互匹配的孔穴，同时功能单体的特定基团也精确的分布在孔穴内部。这样便制备了对特定分子具有特殊选择性和亲和性的高分子聚合物。
固相萃取是一个包括液相和固相的物理萃取过程。在固相萃取过程中，固相对分析物的吸附力大于样品母液，当样品通过固相萃取柱时，分析物被吸附在固体表面，其它组分则随样品母液通过柱子，最后用适当的溶剂将分析物洗脱下来。使用固相萃取法能避免液-液萃取所带来的许多问题，比如：易于乳化，不完全的相分离，较低的定量分析回收率，昂贵易碎的玻璃器皿和大量的有机废液。
虽然固相萃取具有上述的很多优势，但是没有选择性的固定相却限制了固相萃取技术的应用。由于分子烙印技术的选择性，用分子烙印聚合物作为固相萃取的固定相可以克服这一缺点。
姜黄中含有以姜黄素为主的分子结构略有差异的三种酚性单体，称为姜黄素类化合物，即姜黄素、脱甲氧基姜黄素和双脱甲氧基姜黄素，分子式分别为C21H20O6、C20H18O5和C19H16O4(图1)，三者含量之比约为姜黄素：脱甲氧基姜黄素：双脱甲氧基姜黄素＝7：2：1。
1.curcumin： R1＝R2＝OMe
2.demethoxycurcumin： R1＝H，R2＝OMe
3.bisdemethyoxycurcumin：R1＝R2＝H
姜黄素类化合物主要来源于姜黄、莪术、郁金的根茎，是其中的主要活性成分。其中姜黄根茎中姜黄素类化合物约为2-5％，该成分广泛应用于食品和医药领域。现在，已有人将姜黄素类化合物用于AIDS患者及HIV感染者的治疗。最近，国内外许多文献相继报道了姜黄素类化合物的降血脂、抗突变、抗癌、抗氧化、清除自由基等生理功能和作用机理，尤其是姜黄素的抗癌和抗AIDS功能在实验研究和临床研究中的应用越来越受到世界的关注。
传统的分离姜黄素的方法主要是首先提取姜黄素中的挥发油，然后利用有机溶剂提取姜黄素再使用有机溶剂萃取。这种方法繁琐费时，耗费人力物力，增加了成本。分子烙印技术是一种对某一族化合物都具有选择性吸附作用的材料，制备简单，成本低廉，稳定性好可重复使用；固相萃取技术能通过固相萃取的方式将目标产物和杂质分开。目前尚未有文献报道利用分子烙印固相萃取技术直接从姜黄素粗提液中得到纯的姜黄素类化合物。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种姜黄素的分子烙印聚合物，将其应用于姜黄素类化合物的分离纯化，利用分子烙印固相萃取技术简单、高效地从姜黄素粗提液中分离纯化姜黄素类化合物。
一般而言，分子烙印聚合物是由分子烙印聚合物的模板分子和功能单体在交联剂作用下发生聚合反应后，再用溶剂抽提掉所述的模板分子后得到。
本发明所述姜黄素的分子烙印聚合物的模板分子为式(I)～(III)所示化合物中的一种或两种以上的组合；
所述姜黄素的分子烙印聚合物的功能单体可选用酸性单体、中性单体、碱性单体，具体可选用下列一种或两种以上的混合：甲基丙烯酸、丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸、衣康酸、三氟甲基丙烯酸、对乙烯基苯甲酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、4-乙烯基吡啶、二乙氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲氨乙基甲基丙烯酸酯、对氨基苯乙烯、1-乙烯基咪唑、4-乙烯基咪唑、2，6-双丙烯酰氨基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，O-双甲基丙烯酰基乙醇胺、N，N，N-三甲基氨乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、2-羟乙基甲基丙烯酸酯；
所述姜黄素的分子烙印聚合物的交联剂为下列一种或两种以上的组合：二乙烯基苯、1，3二异丙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、N，N′-乙烯基双丙烯酰胺。
进一步，所述功能单体优选为下列之一：甲基丙烯酸、丙烯酸、三氟甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、对氨基苯乙烯、1-乙烯基咪唑、4-乙烯基咪唑、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。
所述交联剂优选为下列之一：二乙烯基苯、1，3二异丙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯。
具体的，本发明所述姜黄素的分子烙印聚合物的制备包括如下步骤：在致孔剂中，姜黄素类化合物分子、功能单体和交联剂混合均匀，发生聚合反应，控制温度在50～80℃之间充分反应后得到聚合物粗品，所述聚合物粗品用溶剂抽提掉其中的姜黄素类化合物分子后得到所述的姜黄素的分子烙印聚合物。
上述制备可通过制备传统聚合物的任意一种方法实施，包括本体聚合法，悬浮聚合法，乳液聚合法，种子溶胀聚合法等。
在制备中，所述的致孔剂推荐为下列一种或两种以上的组合：四氢呋喃、甲苯、氯仿、丙酮、二氯甲烷、乙腈。
所述姜黄素类化合物、功能单体和交联剂的投料比例，在保证聚合物溶液中含有姜黄素、功能单体、交联剂的前提下，任何比例均是可以的。但较好的，所述姜黄素类化合物、功能单体和交联剂的投料物质的量比为1：2～20：4～80。
本发明所述聚合反应可以采用热引发或光引发，使用的引发剂为偶氮化合物或过氧化物，例如偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈或其他的偶氮化合物和过氧化物或者是它们的任意组合。
抽提姜黄素类化合物分子所使用的溶剂一般选择姜黄素类化合物的良溶剂，如可选择下列一种或两种以上的组合：甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃。
本发明在姜黄素的分子烙印聚合物的制备过程中，当采用本体聚合法、悬浮聚合法或乳液聚合法进行制备时，优选将聚合物粗品研磨粉碎后在水中湿法过≥400目筛(如400目的不锈钢筛)，抽滤、将得到的粒径小于400目的姜黄素分子烙印聚合物烘干后再用洗脱溶剂抽提其中的姜黄素类化合物。
本发明所述的姜黄素的分子烙印聚合物作为固相萃取剂在分离纯化姜黄素类化合物中的应用。
所述的应用具体如下：以姜黄素的分子烙印聚合物为固相萃取剂，从姜黄素粗提液中萃取得到姜黄素类化合物，所述的固相萃取包括分子烙印聚合物的活化、将姜黄素粗提液上样、甲醇水溶液淋洗、洗脱溶剂洗脱四个步骤。洗脱得到的含有姜黄素类化合物的洗脱液经后处理即得到姜黄素类化合物纯品。
所述姜黄素粗提液由姜黄粉末经溶剂提取得到，所述提取用溶剂为下列之一：水、甲醇、乙醇、丙酮、碱的甲醇溶液、碱的乙醇溶液、碱的丙酮溶液、碱水溶液，所述碱的甲醇溶液、碱的乙醇溶液、碱的丙酮溶液和碱水溶液中碱的质量浓度不超过50％，所述碱为氢氧化物或显碱性的盐，所述的氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡等，所述显碱性的盐包括碳酸钠，碳酸氢钠等。提取方法包括加热回流法、超声提取法、微波辅助提取法、碱水浸提法等。
所述的洗脱液后处理可采取如下操作：将固相萃取中得到的含有姜黄素类化合物的洗脱液减压浓缩，真空干燥即得到纯化后的姜黄素类化合物。
进一步，在固相萃取的过程中，淋洗溶剂优选为体积分数≤30％的甲醇的水溶液。
任一种姜黄素类化合物的良溶剂都可作为洗脱溶剂，如甲醇、乙醇、丙酮中的一种或两种以上的混合液，或者是上述三种溶剂的乙酸溶液(其中乙酸质量浓度不大于20％)，优选为甲醇-醋酸(9：1，V/V)。
本发明制得的分子烙印聚合物对姜黄素类化合物具有专一的选择性，将它作为固相萃取剂应用于姜黄素类化合物的分离纯化，与现有技术相比有以下优点和效果：
a)与传统的固相萃取相比，分子烙印固相萃取由于其填料为对目标分子具有特异选择性的聚合物因此寻找合适的淋洗溶剂较容易，且洗脱容易；
b)与液-液萃取相比，固相萃取更有效，容易达到定量萃取，快速和自动化，同时也减少了溶剂用量和工作时间；
c)减少有机溶剂的使用，不污染环境，提高分析质量，减少背景的干扰，提高了回收率。
d)分子烙印固相萃取不需要大量的不相溶的溶剂，处理过程中不会产生乳化现象，效率高。
综上，该方法得到的姜黄素纯度高、方法简便，易操作，环境污染很小，能耗低，具有重大应用前景。
(四)附图说明
图1为实施例1得到的粗提液分别在422.4nm和206.16nm检测时的液相色谱图；
图2为实施例1上样时流出液分别在422.4nm和206.16nm检测时的液相色谱图；
图3为实施例1得到的淋洗液分别在422.4nm和206.16nm检测时的液相色谱图；
图4为实施例1得到的洗脱液分别在422.4nm和206.16nm检测时的液相色谱图。
上述图中纵坐标为积分面积单位(mAU)，横坐标为保留时间(min)。
(五)具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1：
(1)本体聚合法制备姜黄素的分子烙印聚合物
量取10mL的四氢呋喃于25mL试管中，将量好的0.36g姜黄素，10.36g甲基丙烯酸乙二醇酯，9.6g甲基丙烯酸，0.02g偶氮二异丁腈依次加入到锥形瓶中，密封，超声溶解30min。将混合均匀的聚合物溶液充氮气除氧10min。将试管放入65℃的水浴中，加热聚合4h，聚合后将温度升高到68℃，继续加热2h，使聚合完全。将得到的本体聚合物取出，研磨，用400目不锈钢筛湿法在水中筛分，抽滤，将得到的粒径小于400目的姜黄素分子烙印聚合物烘干，用乙醇于索氏提取器中抽提其中的姜黄素，直到提取液中检测不到姜黄素为止，然后将分子烙印粉末烘干，备用。
(2)固相萃取样品的制备
将5.0g洗净后的姜黄粉末用25mL乙醇加热回流提取30min，提取完毕后抽滤，将滤液浓缩至干，然后用25mL甲醇溶解，溶解液用0.45um微孔滤膜过滤后做HPLC分析。剩下的粗提液保存备用。
(3)姜黄素粗提液的固相萃取
活化：用抽提完毕后的分子烙印聚合物500.0mg用甲醇湿法装柱，然后用20mL甲醇淋洗柱子，洗脱聚合物中残留的杂质，使分子烙印聚合物充分溶胀。
上样：活化完毕后，用针筒抽取姜黄素的粗提液0.2mL上样。在上样的过程中，将柱子中的流出液收集，减压浓缩至干，然后用2.0mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
淋洗：待样品完全浸入聚合物中后，用甲醇-水(3：7，V/V)的淋洗液30mL淋洗柱子。收集淋洗液，减压浓缩至干，然后用2mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
洗脱：淋洗完毕后，用甲醇-醋酸(9：1，V/V)20mL洗脱柱子中的姜黄素，待流出液无色透明后将洗脱液合并，减压浓缩至干，得到纯化后的姜黄素样品。将样品做HPLC检测。
实施例2：
(1)悬浮聚合法制备姜黄素的分子烙印聚合物
将1.0g明胶加入200mL水于250mL单口烧瓶中，放在80℃的恒温水浴中使明胶完全溶解。然后量取10mL的四氢呋喃于25mL试管中，将量好的0.36g去甲氧基姜黄素，10.36g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，9.6g丙烯酸，0.02g偶氮二异丁腈依次加入到锥形瓶中，密封，超声溶解30min。将混合均匀的聚合物溶液倒入到盛有200mL水的单口烧瓶中，充氮气除氧10min。将单口烧瓶放入65℃的水浴中，加热搅拌4h，聚合后将温度升高到68℃，继续加热2h，使聚合完全。将得到的微球抽滤，于80℃烘干，研磨，用400目不锈钢筛湿法在水中筛分，抽滤，将得到的粒径小于400目的姜黄素分子烙印聚合物烘干烘干，用乙醇于索氏提取器中抽提其中的去甲氧基姜黄素，直到提取液中检测不到去甲氧基姜黄素为止，然后将分子烙印粉末烘干，备用。
(2)固相萃取样品的制备
将5.0g洗净后的姜黄粉末用25mL乙醇加热回流提取30min，提取完毕后抽滤，将滤液浓缩至干，然后用25mL甲醇溶解，溶解液用0.45um微孔滤膜过滤后做HPLC分析。剩下的粗提液保存备用。
(3)姜黄素粗提液的固相萃取
活化：用抽提完毕后的分子烙印聚合物500.0mg用甲醇湿法装柱，然后用20mL甲醇淋洗柱子，洗脱聚合物中残留的杂质，使分子烙印聚合物充分溶胀。
上样：活化完毕后，用针筒抽取姜黄素的粗提液0.2mL上样。在上样的过程中，将柱子中的流出液收集，减压浓缩至干，然后用2.0mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
淋洗：待样品完全浸入聚合物中后，用甲醇-水(3：7，V/V)的淋洗液30mL淋洗柱子。收集淋洗液，减压浓缩至干，然后用2mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
洗脱：淋洗完毕后，用甲醇-醋酸(9：1，V/V)20mL洗脱柱子中的姜黄素，待流出液无色透明后将洗脱液合并，减压浓缩至干，得到纯化后的姜黄素样品。将样品做HPLC检测。
实施例3：
(1)乳液聚合法制备姜黄素的分子烙印聚合物
在500mL带搅拌器、回流冷凝器、氮气入口、温度计和加料口的聚合反应瓶内依次加入去离子水、复合乳化剂(十二烷基硫酸钠/烷基酚聚环氧乙烷缩合物)，搅拌加热，通氮气以除去氧气。当温度升至40℃时，加入过硫酸铵，在搅拌的同时升温至50℃。滴加聚合单体三氟甲基丙烯酸，模板分子双去甲氧基姜黄素，引发剂偶氮二异丁腈，交联剂季戊四醇三丙烯酸酯及Na2SO3溶液，并维持反应温度在50～60℃之间，约2h将全部聚合物组分及还原剂滴完将反应温度升至70℃，并在70～75℃范围内维持一定时间，乳液冷却至室温出料，滤出凝聚物。将得到的姜黄素分子烙印聚合物抽滤，于80℃烘干，研磨，用400目不锈钢筛湿法在水中筛分，抽滤，将得到的粒径小于400目的姜黄素分子烙印聚合物烘干，用乙醇于索氏提取器中抽提其中的双去甲氧基姜黄素，直到提取液中检测不到双去甲氧基姜黄素为止，然后将分子烙印粉末烘干，备用。
(2)固相萃取样品的制备
将5.0g洗净后的姜黄粉末用25mL乙醇加热回流提取30min，提取完毕后抽滤，将滤液浓缩至干，然后用25mL甲醇溶解，溶解液用0.45um微孔滤膜过滤后做HPLC分析。剩下的粗提液保存备用。
(3)姜黄素粗提液的固相萃取
活化：用抽提完毕后的分子烙印聚合物500.0mg用甲醇湿法装柱，然后用20mL甲醇淋洗柱子，洗脱聚合物中残留的杂质，使分子烙印聚合物充分溶胀。
上样：活化完毕后，用针筒抽取姜黄素的粗提液0.2mL上样。在上样的过程中，将柱子中的流出液收集，减压浓缩至干，然后用2.0mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
淋洗：待样品完全浸入聚合物中后，用甲醇-水(3：7，V/V)的淋洗液30mL淋洗柱子。收集淋洗液，减压浓缩至干，然后用2mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
洗脱：淋洗完毕后，用甲醇-醋酸(9：1，V/V)20mL洗脱柱子中的姜黄素，待流出液无色透明后将洗脱液合并，减压浓缩至干，得到纯化后的姜黄素样品。将样品做HPLC检测。
实施例4：
(1)种子溶胀聚合法制备姜黄素的分子烙印聚合物
聚苯乙烯种子的合成：将10mL苯乙烯、90mL蒸馏水、10mL无水乙醇加入三口瓶中，超声波振荡，通N2脱氧，然后加入0.10g过二硫酸钾，在N2的保护下，用电磁搅拌升温到65℃，恒温反应20h，得到聚苯乙烯种子乳液。
热溶胀聚合制备姜黄素的分子烙印聚合物：取一定量的种子乳液，加上0.6mL邻苯二甲酸二丁脂，0.375g偶氮二异丁腈，1mL甲苯，5mL水，0.13g聚乙烯醇于烧瓶中，电磁搅拌2h。同时取4mL甲苯，1.4g4-乙烯基吡啶，0.2g姜黄素，混合后超声波振荡20min，加入到100mLw＝3.6％PVA的甲基丙烯酸乙二醇酯溶液中，将混合液电磁搅拌2h。将上述两种混合液混合后，在电磁搅拌下室温溶胀20h，再升温至70℃溶胀24h。
模板分子的洗脱处理：将所得乳液过滤，滤饼用每次500mL沸水煮2次，每次煮15min以除去聚乙烯醇，再用热水洗涤，过滤后将滤饼置于250mL烧瓶中，加入150mL甲醇超声波振荡30min，过滤后用200mL甲醇：乙酸(9：1，v/v)混合溶液索氏抽提器抽提，洗去模板分子姜黄素，产物真空干燥24h即得到姜黄素分子烙印微球，置干燥器备用。
(2)固相萃取样品的制备
将5.0g洗净后的姜黄粉末用25mL乙醇加热回流提取30min，提取完毕后抽滤，将滤液浓缩至干，然后用25mL甲醇溶解，溶解液用0.45um微孔滤膜过滤后做HPLC分析。剩下的粗提液保存备用。
(3)姜黄素粗提液的固相萃取
活化：用抽提完毕后的分子烙印聚合物500.0mg用甲醇湿法装柱，然后用20mL甲醇淋洗柱子，洗脱聚合物中残留的杂质，使分子烙印聚合物充分溶胀。
上样：活化完毕后，用针筒抽取姜黄素的粗提液0.2mL上样。在上样的过程中，将柱子中的流出液收集，减压浓缩至干，然后用2.0mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
淋洗：待样品完全浸入聚合物中后，用甲醇-水(3：7，V/V)的淋洗液30mL淋洗柱子。收集淋洗液，减压浓缩至干，然后用2mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
洗脱：淋洗完毕后，用甲醇-醋酸(9：1，V/V)20mL洗脱柱子中的姜黄素，待流出液无色透明后将洗脱液合并，减压浓缩至干，得到纯化后的姜黄素样品。将样品做HPLC检测。
实施例5：
(1)硅胶键合型姜黄素分子烙印聚合物的制备
硅胶的活化：将10g的微孔硅胶置于圆底烧瓶中，加入150mL 5％的稀硝酸，电磁搅拌回流24h，产物用蒸馏水洗至中性，150℃真空干燥24h。
硅胶的衍生化：将10g活化硅胶置于三口瓶中，抽真空除掉硅胶孔隙里的空气，减压下加入7.5g γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，2mL三乙胺，100mL干燥的甲苯。N2保护下在95～100℃反应24h，冷却后，产物依次用甲苯、丙酮、***、甲醇洗涤，然后在120℃下真空干燥24h。
姜黄素分子烙印聚合物的制备：加0.36g姜黄素和一定量的甲基丙烯酰胺于5mL氯仿中，充分反应2h后转移到50mL安培瓶中，加入一定量的交联剂二乙烯基苯、15mL四氢呋喃、0.5g硅烷化硅胶、20mg引发剂偶氮二异丁腈。混合物反复超声、充N2气，除去O2气，冰浴下真空封管。将安培瓶置于旋转仪上，缓慢转动，60℃水浴热引发聚合24h。反应结束后，将安培瓶静置一段时间后打开，倾去上层溶液，将瓶中的MIP粒子小心和瓶壁粘结物分开，用甲醇反复沉降，以除去溶液中的MIP而不损伤硅胶表面的MIP。用乙醇于索氏提取器中抽提烙印聚合物中的姜黄素，直到提取液中检测不到姜黄素为止，然后将分子烙印粉末烘干，备用。
(2)固相萃取样品的制备
将5.0g洗净后的姜黄粉末用25mL乙醇加热回流提取30min，提取完毕后抽滤，将滤液浓缩至干，然后用25mL甲醇溶解，溶解液用0.45um微孔滤膜过滤后做HPLC分析。剩下的粗提液保存备用。
(3)姜黄素粗提液的固相萃取
活化：用抽提完毕后的分子烙印聚合物500.0mg用甲醇湿法装柱，然后用20mL甲醇淋洗柱子，洗脱聚合物中残留的杂质，使分子烙印聚合物充分溶胀。
上样：活化完毕后，用针筒抽取姜黄素的粗提液0.2mL上样。在上样的过程中，将柱子中的流出液收集，减压浓缩至干，然后用2.0mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
淋洗：待样品完全浸入聚合物中后，用甲醇-水(3：7，V/V)的淋洗液30mL淋洗柱子。收集淋洗液，减压浓缩至干，然后用2mL的甲醇溶解，待做HPLC检测。
洗脱：淋洗完毕后，用甲醇-醋酸(9：1，V/V)20mL洗脱柱子中的姜黄素，待流出液无色透明后将洗脱液合并，减压浓缩至干，得到纯化后的姜黄素样品。将样品做HPLC检测。
Claims (14)
1、一种姜黄素的分子烙印聚合物，所述的分子烙印聚合物由分子烙印聚合物的模板分子和功能单体在交联剂作用下发生聚合反应后，再用溶剂抽提掉所述的模板分子后得到，其特征在于:
所述姜黄素的分子烙印聚合物的模板分子为式(I)～(III)所示化合物中的一种或两种以上的组合；
所述姜黄素的分子烙印聚合物的功能单体为下列一种或两种以上的混合:甲基丙烯酸、丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸、衣康酸、三氟甲基丙烯酸、对乙烯基苯甲酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、4-乙烯基吡啶、二乙氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲氨乙基甲基丙烯酸酯、对氨基苯乙烯、1-乙烯基咪唑、4-乙烯基咪唑、2，6-双丙烯酰氨基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，O-双甲基丙烯酰基乙醇胺、N，N，N-三甲基氨乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、2-羟乙基甲基丙烯酸酯；
所述姜黄素的分子烙印聚合物的交联剂为下列一种或两种以上的组合:二乙烯基苯、1，3二异丙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、N，N′-乙烯基双丙烯酰胺；
2、如权利要求1所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述功能单体为下列之一:甲基丙烯酸、丙烯酸、三氟甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、对氨基苯乙烯、1-乙烯基咪唑、4-乙烯基咪唑、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。
3、如权利要求1所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述交联剂为下列之一:二乙烯基苯、1，3二异丙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯。
4、如权利要求1所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述姜黄素的分子烙印聚合物的制备包括如下步骤:在致孔剂中，姜黄素类化合物分子、功能单体和交联剂混合均匀，发生聚合反应，控制温度在50～80℃之间充分反应后得到聚合物粗品，所述聚合物粗品用溶剂抽提掉其中的姜黄素类化合物分子后得到所述的姜黄素的分子烙印聚合物。
5、如权利要求4所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述的致孔剂为下列一种或两种以上的组合:四氢呋喃、甲苯、氯仿、丙酮、二氯甲烷、乙腈。
6、如权利要求4所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述姜黄素类化合物、功能单体和交联剂的投料物质的量比为1:2～20:4～80。
7、如权利要求4所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述聚合反应采用热引发或光引发，使用的引发剂为偶氮化合物或过氧化物。
8、如权利要求4所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于抽提姜黄素类化合物分子所使用的溶剂为下列一种或两种以上的组合:甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃。
9、如权利要求1～8之一所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述分子烙印聚合物采用下列方法之一进行制备:本体聚合法，悬浮聚合法，乳液聚合法，种子溶胀聚合法。
10、如权利要求9所述的姜黄素的分子烙印聚合物，其特征在于所述分子烙印聚合物采用本体聚合法、悬浮聚合法或乳液聚合法进行制备时，聚合物粗品研磨粉碎后在水中湿法过≥400目筛，抽滤、烘干后再用洗脱溶剂抽提其中的姜黄素类化合物。
11、如权利要求1所述的姜黄素的分子烙印聚合物作为固相萃取剂在分离纯化姜黄素类化合物中的应用。
12、如权利要求11所述的应用，其特征在于所述的应用具体如下:以姜黄素的分子烙印聚合物为固相萃取剂，从姜黄素粗提液中萃取得到姜黄素类化合物，所述的固相萃取包括分子烙印聚合物的活化、将姜黄素粗提液上样、甲醇水溶液淋洗、洗脱溶剂洗脱四个步骤，洗脱得到的含有姜黄素类化合物的洗脱液经后处理即得到姜黄素类化合物纯品；所述姜黄素粗提液由姜黄粉末经溶剂提取法得到，所述提取用溶剂为下列之一:水、甲醇、乙醇、丙酮、碱的甲醇溶液、碱的乙醇溶液、碱的丙酮溶液、碱水溶液，所述碱的甲醇溶液、碱的乙醇溶液、碱的丙酮溶液和碱水溶液中碱的质量浓度不超过50％，所述碱为氢氧化物或显碱性的盐；所述洗脱溶剂为姜黄素类化合物的良溶剂。
13、如权利要求12所述的应用，其特征在于在固相萃取的过程中，淋洗溶剂为体积分数≤30％的甲醇的水溶液。
14、如权利要求12所述的应用，其特征在于在固相萃取的过程中，洗脱溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中的一种或两种以上任意比例的组合，或者洗脱溶剂为甲醇、乙醇或丙酮的乙酸溶液，其中乙酸质量浓度不大于20％。
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