CN101368004B - 一种香豆素类荧光染料的合成方法 - Google Patents
一种香豆素类荧光染料的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101368004B CN101368004B CN200810121332XA CN200810121332A CN101368004B CN 101368004 B CN101368004 B CN 101368004B CN 200810121332X A CN200810121332X A CN 200810121332XA CN 200810121332 A CN200810121332 A CN 200810121332A CN 101368004 B CN101368004 B CN 101368004B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- ethyl cyanoacetate
- polar solvent
- diethylamino
- salicylic aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *C=CCc1ccc(C=C(c2nc(cc(*)cc3)c3[o]2)C(O2)=O)c2c1 Chemical compound *C=CCc1ccc(C=C(c2nc(cc(*)cc3)c3[o]2)C(O2)=O)c2c1 0.000 description 2
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
本发明提供了结构如式(I)所示的香豆素类荧光染料的合成方法，所述方法包括：将氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和结构如式(II)所示的邻氨基苯酚衍生物于质子极性溶剂中回流反应7～9小时，反应结束后分离纯化得到所述的香豆素类荧光染料；
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种香豆素类荧光染料的合成方法。
(二)背景技术
香豆素类化合物是一类典型的含分子内电荷迁移系的大π共轭结构化合物，是目前荧光材料中研究最为广泛的一类。香豆素类荧光色素具有强烈的荧光、鲜艳的色泽、良好的应用性能，日本、德国和瑞士等染料工业发达国家都予以高度重视。香豆素类化合物荧光量子效率高、成膜性能优良，可掺杂到空穴传输材料聚乙烯咔唑(PVK)中，用作有机电致发光材料。此外，香豆素类化合物由于能输出较宽区域(420-570nm)的蓝绿色调谐激光，因而近年来在激光染料方面异军突起。到目前为止，在常用的30多种商品级激光染料中，已有近20种是香豆素类化合物。香豆素类荧光染料具有较好的湿牢度、升华牢度、耐洗坚牢度、光牢度及快速染色等性能，可用于塑料着色、彩色荧光涂料、太阳能聚集器的彩色荧光树脂，以及感光材料、光敏材料、光盘记录材料等高新技术领域，是一种具有广阔应用前景的荧光色素材料。
香豆素荧光染料的结构通式为：
其结构通式中：取代基X可以为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、卤素、硝基、磺酰胺基等。该类化合物的合成方法可以归纳为两种：一是先构建香豆素环，如由4-N，N-二乙氨基水杨醛和丙二酸二乙酯缩合关环(参见美国专利US3933847)，或3-N，N-二乙氨基苯酚和乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯在催化剂TiCl4的存在下关环，制备得到香豆素羧酸酯，再与取代的邻氨基酚缩合得到香豆素染料；另一种方法是先构建苯并噁唑环，再与4-N，N-二乙氨基水杨醛缩合生成香豆素染料，即由氰乙酸乙酯在3-甲氧基丙胺存在下首先与取代2-氨基苯酚形成噁唑环，再与4-N，N-二乙氨基水杨醛关环(参见德国专利1329043和美国专利4146712)。这些方法均需多步反应、反应条件苛刻(需要强酸催化剂)、操作复杂，且收率不高。中国专利CN1760194提出以氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙氨基水杨醛和取代邻氨基苯酚为原料，一锅法合成香豆素荧光染料，大大简化了合成步骤，新方法仍需以苯甲酸为催化剂，且用量较大。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种无需催化剂催化、工艺简单、收率高的香豆素类荧光染料的合成方法。
本发明采用的技术方案是：
一种结构如式(I)所示的香豆素类荧光染料的合成方法，所述方法包括：将氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和结构如式(II)所示的邻氨基苯酚衍生物于质子极性溶剂中回流反应7～9小时，反应结束后分离纯化得到所述的香豆素类荧光染料；
式(I)、式(II)中：X为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、卤素、硝基或磺酰氨基，为氢、氯、甲基、硝基或磺酰氨基；
所述质子极性溶剂为下列之一：C1～C8的醇、C1～C8的酮或二甲基亚砜。
本发明的关键在于在不用催化剂的条件下，直接使氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛、邻氨基苯酚衍生物进行一锅法反应，合成得到香豆素类荧光染料。氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛、邻氨基苯酚衍生物用量可使用常规用量，所述质子极性溶剂以足量为宜，过量亦可，并不会对反应本身有较大影响。
所述氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和邻氨基苯酚衍生物的物质的量之比为1:1～2:1～2，优选为1:1～1.2:1～1.2，更优选为1:1:1。
所述质子极性溶剂用量为1～10L/mol氰乙酸乙酯，优选为5～7L/mol氰乙酸乙酯，更优选为5L/mol氰乙酸乙酯。
所述质子极性溶剂优选为下列之一：正丁醇、正戊醇、异戊醇、环己醇、丁酮、2-戊酮。
所述分离纯化可按常规方法进行，一般只需过滤，滤饼干燥即可得产物；也可在反应完毕后，冷却至室温，再加入适量强碱水溶液除去反应物中的杂质，再进行过滤，滤饼干燥得到产品。本发明中，所述分离纯化方法如下：反应结束后，冷却至室温，加入体积为溶剂体积1～3倍的1～5％NaOH水溶液搅拌0.5～2小时，过滤、滤饼烘干，得到所述香豆素类荧光染料。
优选的，所述方法如下：将物质的量之比为1:1～1.2:1～1.2的氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和结构如式(II)所示的邻氨基苯酚衍生物于质子极性溶剂中回流反应7～9小时，反应结束后，冷却至室温，加入体积为剩余溶剂体积2倍的1％NaOH水溶液搅拌0.5小时，过滤、烘干，得到所述香豆素类荧光染料；所述质子极性溶剂为下列之一：正丁醇、正戊醇、异戊醇、环己醇、丁酮、2-戊酮，所述质子极性溶剂用量为5～7L/mol氰乙酸乙酯；式(I)、式(II)中，X为氢、氯、甲基、硝基或磺酰氨基。
依照本发明所述合成方法，一般产物的收率可以达到60～80％。
本发明的有益效果主要体现在：无需使用任何催化剂，可在一锅内进行，不仅减少了反应步骤，且合成工艺简单、反应条件温和、收率高、成本低，具有较大实施价值和社会经济效益。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：3-(5′-氯-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.30g(2mmol)4-氯邻氨基苯酚，10mL正丁醇，加热回流，反应7小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末0.52g，收率68％，熔点为205～207℃。
1H NMR(CDCl3，500MHz)δ：8.60(s，1H，4-H)，7.74(s，1H，4’-H)，7.50-7.48(d，1H，7’-H)，7.42-7.40(d，1H，6’-H)，7.29-7.27(m，1H，5-H)，6.65-6.63(d，1H，6-H)，6.52-6.51(d，1H，8-H)，3.48-3.44(q，4H，NCH 2CH3)，1.26-1.23(t，6H，NCH2CH 3)
实施例2：3-(5′-氯-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.30g(2mmol)4-氯邻氨基苯酚，10mL正戊醇，加热回流，反应7小时，冷却至室温，加入2％的NaOH水溶液15mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末，收率54％。
实施例3：3-(5′-甲基-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.25g(2mmol)4-甲基邻氨基苯酚，10mL正丁醇，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌1小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末0.44g，收率61％，熔点为205～208℃。
1H NMR(CDCl3，500MHz)δ：8.61(s，1H，4-H)，7.58(s，1H，7’-H)，7.46-7.41(m，2H，5-H，6’-H)，7.15-7.13(d，1H，4’-H)，6.65-6.64(d，1H，6-H)，6.54(s，1H，8-H)，3.48-3.44(q，4H，NCH 2CH3)，2.48(s，3H，Ar-CH 3)，1.26-1.23(t，6H，NCH2CH 3)
实施例4：3-(5′-甲基-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.25g(2mmol)4-甲基邻氨基苯酚，10mL环己醇，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液30mL搅拌2小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末，收率46％。
实施例5：3-2-苯并噁唑基-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.23g(2mmol)邻氨基苯酚，10mL正丁醇，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入5％的NaOH水溶液10mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末0.53g，收率77％，熔点为185～187℃。
1H NMR(CDCl3，500MHz)δ：8.60(s，1H，4-H)，7.81-7.79(m，1H，4’-H)，7.59-7.57(m，1H，7’-H)，7.42-7.40(d，1H，5-H)，7.34-7.32(m，2H，5’-H，6’-H)，6.65-6.63(d，1H，6-H)，6.53-6.52(d，1H，8-H)，3.47-3.43(q，4H，NCH 2CH3)，1.25-1.23(t，6H，NCH2CH 3)
实施例6：3-2-苯并噁唑基-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.23g(2mmol)邻氨基苯酚，10mL丁酮，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末，收率47％。
实施例7：3-2-苯并噁唑基-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.23g(2mmol)邻氨基苯酚，10mL正辛醇，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末，收率38％。
实施例8：3-2-苯并噁唑基-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.23g(2mmol)邻氨基苯酚，10mL异丙醇，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末，收率52％。
实施例9：3-(5′-硝基-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.32g(2mmol)4-硝基邻氨基苯酚，10mL正丁醇，加热至回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末4.70g，收率69％，熔点为263～265℃。
1H NMR(CDCl3，500MHz)δ：8.62-8.61(m，2H，4’-H，6’-H)，8.28-8.26(d，1H，4-H)，7.67-7.65(d，1H，5-H)，7.43-7.42(d，1H，7’-H)，6.67-6.65(d，1H，6-H)，6.51(s，1H，8-H)，3.50-3.46(q，4H，NCH 2CH3)，1.28-1.25(t，6H，NCH2CH 3)
实施例10：3-(5′-硝基-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.32g(2mmol)4-硝基邻氨基苯酚，10mL2-戊酮，加热至回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末，收率39％。
实施例11：3-(5′-磺酰氨基-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.39g(2mmol)4-磺酰氨基邻氨基苯酚，10mL正丁醇，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末5.30g，收率73％，熔点为>300℃。
1H NMR(CDCl3，500MHz)δ：8.83(s，1H，4-H)，8.15(s，1H，4’-H)，7.94-7.92(d，1H，6’-H)，7.89-7.87(d，1H，7’-H)，7.71-7.70(d，1H，5-H)，7.48(s，2H，SO2NH 2)，6.82-6.79(d，1H，6-H)，6.60(s，1H，8-H)，3.51-3.47(q，4H，NCH 2CH3)，1.17-1.14(t，6H，NCH2CH 3)
实施例12：3-(5′-磺酰氨基-2-苯并噁唑基)-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的合成
在装有回流装置的50mL四口烧瓶内加入0.23g(2mmol)氰乙酸乙酯，0.40g(2mmol)4-N，N-二乙基氨基水杨醛，0.39g(2mmol)4-磺酰氨基邻氨基苯酚，10mL DMSO，加热回流，反应9小时，冷却至室温，加入1％的NaOH水溶液20mL搅拌半小时，过滤、滤饼烘干，得黄色粉末收率53％。
Claims (9)
1.一种结构如式(I)所示的香豆素类荧光染料的合成方法，所述方法包括：将氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和结构如式(II)所示的邻氨基苯酚衍生物于极性溶剂中回流反应7～9小时，反应结束后分离纯化得到所述的香豆素类荧光染料；
式(I)、式(II)中：X为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、卤素、硝基或磺酰氨基；
所述极性溶剂为下列之一：C1～C8的醇、C1～C8的酮或二甲基亚砜。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和邻氨基苯酚衍生物的物质的量之比为1∶1～2∶1～2。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和邻氨基苯酚衍生物的物质的量之比为1∶1～1.2∶1～1.2。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述极性溶剂用量为1～10L/mol氰乙酸乙酯。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述极性溶剂为下列之一：正丁醇、正戊醇、异戊醇、环己醇、丁酮、2-戊酮。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于所述极性溶剂用量为5～7L/mol氰乙酸乙酯。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述式(I)、式(II)中，X为氢、氯、甲基、硝基或磺酰氨基。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述分离纯化方法如下：反应结束后，冷却至室温，加入体积为溶剂体积1～3倍的1～5％NaOH水溶液搅拌0.5～2小时，过滤、滤饼烘干，得到所述香豆素类荧光染料。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法如下：将物质的量之比为1∶1～1.2∶1～1.2的氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛和结构如式(II)所示的邻氨基苯酚衍生物于极性溶剂中回流反应7～9小时，反应结束后，冷却至室温，加入体积为溶剂体积2倍的1％NaOH水溶液搅拌0.5小时，过滤、滤饼烘干，得到结构如式(I)所示的香豆素类荧光染料；所述极性溶剂为下列之一：正丁醇、正戊醇、异戊醇、环己醇、丁酮、2-戊酮，所述极性溶剂用量为5～7L/mol氰乙酸乙酯；式(I)、式(II)中，X为氢、氯、甲基、硝基或磺酰氨基。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810121332XA CN101368004B (zh) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | 一种香豆素类荧光染料的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810121332XA CN101368004B (zh) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | 一种香豆素类荧光染料的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101368004A CN101368004A (zh) | 2009-02-18 |
| CN101368004B true CN101368004B (zh) | 2011-08-31 |
Family
ID=40412009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200810121332XA Expired - Fee Related CN101368004B (zh) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | 一种香豆素类荧光染料的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101368004B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6174881B2 (ja) * | 2012-04-04 | 2017-08-02 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
| CN103194087B (zh) * | 2013-03-29 | 2015-12-23 | 万隆化工有限公司 | 环保荧光颜料用溶剂型黄染料 |
| CN105777729A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-07-20 | 浙江工业大学 | 一种香豆素酰胺类化合物及其制备方法和应用 |
| CN114806213A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-07-29 | 万隆化工有限公司 | 一种溶剂黄160：1的绿色合成工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933847A (en) * | 1972-12-25 | 1976-01-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method relating to manufacture of coumarin derivatives |
| US4146712A (en) * | 1976-03-11 | 1979-03-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of coumarin dyes |
| CN1594441A (zh) * | 2004-06-17 | 2005-03-16 | 上海交通大学 | 香豆素荧光染料 |
| CN1760194A (zh) * | 2005-08-16 | 2006-04-19 | 浙江工业大学 | 3－（5＇－取代－2－苯并噁唑基）－7－二乙基氨基－2h－1－苯并吡喃－2－酮的合成方法 |
-
2008
- 2008-09-25 CN CN200810121332XA patent/CN101368004B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933847A (en) * | 1972-12-25 | 1976-01-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method relating to manufacture of coumarin derivatives |
| US4146712A (en) * | 1976-03-11 | 1979-03-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of coumarin dyes |
| CN1594441A (zh) * | 2004-06-17 | 2005-03-16 | 上海交通大学 | 香豆素荧光染料 |
| CN1760194A (zh) * | 2005-08-16 | 2006-04-19 | 浙江工业大学 | 3－（5＇－取代－2－苯并噁唑基）－7－二乙基氨基－2h－1－苯并吡喃－2－酮的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101368004A (zh) | 2009-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101368004B (zh) | 一种香豆素类荧光染料的合成方法 | |
| CN113896677B (zh) | 具有聚集诱导发光性质的可逆力致变色材料及其制备方法 | |
| CN102040617B (zh) | 有机二氟化硼配合物及其制备方法 | |
| CN113999254A (zh) | 一种苯并噻二唑并咪唑类荧光染料及其合成方法 | |
| CA2428957A1 (en) | Process for the preparation of n,n'-disubstituted 1,4-diaminoanthraquinones | |
| CN106748879B (zh) | 一种对硝基苯甲醛席夫碱衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN102105433B (zh) | 6-硝基苯乙酮类化合物、其制备方法及用途 | |
| CN1304392C (zh) | 3－（5＇－取代－2－苯并噁唑基）－7－二乙基氨基－2h－1－苯并吡喃－2－酮的合成方法 | |
| CN108892969B (zh) | 3,5-位非芳基取代R-azaBODIPY荧光染料及其制备方法 | |
| CN106905354A (zh) | 一种基于乙炔基桥联的D‑π‑A‑π‑D型BODIPY类衍生物及其制备方法 | |
| CN110922783A (zh) | 硅基罗丹明衍生物及其制备方法 | |
| CN101921258A (zh) | 5-(芳亚甲基)米氏酸的制备方法 | |
| CN102911168B (zh) | 螺噁嗪类化合物改性为噁唑类化合物的方法 | |
| CN102321091B (zh) | 一种制备香豆素类激光染料的方法 | |
| CN103992298B (zh) | 合成3-苯乙烯基香豆素类化合物的方法 | |
| US4394314A (en) | Process of preparing aromatic aldehydes by reacting selected aromatic compounds with formamidine acetate and an organic acid anhydride | |
| CN101735637B (zh) | 含薁类结构菁染料及其制备方法 | |
| CN110041226A (zh) | 具有aie特性的化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109734567B (zh) | 一类光功能化富烯配体及硼配合物与应用 | |
| KR100689260B1 (ko) | 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법 | |
| CN115850993B (zh) | 一种手性两亲性近红外aza-BODIPY染料及制备方法 | |
| CN1817857A (zh) | 1,4－双(邻氰基苯乙烯基)苯的制备方法 | |
| CN114248574B (zh) | 热可逆压致变色染料在无墨打印复写纸上的应用 | |
| Sen et al. | 6-Aldehydo-coumarin and dyes derived from it | |
| CN1234052A (zh) | 给体取代的氧靛蓝衍生物和其作为着色剂的用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20090218 Assignee: WANLONG CHEMICAL Co.,Ltd. Assignor: Zhejiang University of Technology Contract record no.: 2012330000434 Denomination of invention: Synthesis of coumarin fluorochromes Granted publication date: 20110831 License type: Exclusive License Record date: 20120718 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110831 Termination date: 20210925 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |