CN101360719A - 2-(多取代芳基)-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸及其作为除草剂的用途 - Google Patents

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Abstract

在2－位置上具有多取代芳基取代基的6－氨基－5－卤代－4－嘧啶甲酸及其胺和酸衍生物是证明能广谱控制杂草的有效除草剂。

Description

2-(多取代芳基)-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸及其作为除草剂的用途
技术领域
本申请要求2006年1月13日提交的美国临时申请系列号60/758,671的优先权。
本发明涉及某种新型2-(多取代芳基)-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸酯及其衍生物，并涉及这些化合物作为除草剂的用途。
背景技术
在现有技术中已经描述了大量嘧啶甲酸及其杀虫用途。WO2005/063721A1公开了一类2-取代-6-氨基-4-嘧啶甲酸及它们的衍生物和它们作为除草剂的用途。现在已经发现，’721中公开的种类中某些特定的小类具有大大提高的除草活性与选择性。
现在已经发现，某些2-(多取代芳基)-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸及它们的衍生物是具有针对木本植物、禾本植物和莎草以及阔叶植物的广谱控制性和具有极佳的农作物选择性的优良除草剂。该化合物进一步具有极佳的毒理学或环保属性。
发明内容
本发明包括式I的化合物：
Figure A20078000167000061
其中
Q代表卤素；
R1和R2独立地代表H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6酰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基甲酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或R1和R2与N一起代表5-或6-元的饱和环；和
Ar代表多取代芳基，其选自
a)
Figure A20078000167000071
其中
W1代表F或Cl；
X1代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y1代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X1和Y1一起时代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基；
h)
Figure A20078000167000072
其中
W2代表F或Cl；
X2代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y2代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X2和Y2一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基；或
c)
Figure A20078000167000081
其中
Y3代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当Y3和Z3一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；
Z3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基；
以及该羧酸的农用衍生物。
其中Q代表Cl和Br，其中X1或X2代表烷氧基或-NR3R4，其中Y1、Y2或Y3代表Cl且其中Ar代表2，3，4-三取代的苯基或2-氟-(4，5，6)-四取代苯基的式I的化合物是独立地优选的。
本发明包括在含有农用配料或载体的混合物中含有除草有效量的式I的化合物和该羧酸的农用衍生物的除草剂组合物。本发明还包括使用本发明的化合物与组合物杀灭或控制不合意的植被的方法，包括将除草量的该化合物施用到植被上，或施用到植被所在地上，以及施用到该植被出苗前的土壤上。
本发明的除草剂化合物是下式的6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸的衍生物：
Figure A20078000167000082
其中
Q代表卤素；和
Ar代表多取代芳基，其选自
a)
Figure A20078000167000091
其中
W1代表F或Cl；
X1代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y1代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X1和Y1一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基；
b)
Figure A20078000167000092
其中
W2代表F或Cl；
X2代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y2代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X2和Y2一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基；或
c)
Figure A20078000167000093
其中Y3代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当Y3和Z3一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；
Z3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基。
这些化合物特征在于在嘧啶环的5-位置具有卤素，并在2-位置具有三-或四-取代的芳基。优选的取代的芳基包括2，3，4-三取代的苯基和2-氟-(4，5，6)-四取代的苯基。
在嘧啶环6-位置上的氨基可以是未取代的，或被一个或多个C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、羟基、C1-C6烷氧基或氨基取代基取代。该氨基基团可以进一步衍生为酰胺、氨基甲酸酯、脲、磺酰胺、甲硅烷胺或氨基磷酸酯。此类衍生物能够分解为胺。未取代的氨基或被一个或两个烷基取代基取代的氨基是优选的。
式I的羧酸被认为是实际上杀灭或控制不合意植被的化合物，并通常是优选的。其中嘧啶甲酸的酸基团衍生形成能够在植物或环境中转化为酸基团的相关取代基的这些化合物的类似物具有基本相同的除草效果，并在本发明范围内。因此，当用于描述在4-位置上的羧酸官能时“农用衍生物”定义为任何盐、酯、酰肼、酰亚胺酯、硫代酰亚胺酯、脒、酰胺、原酸酯、酰基氰化物、酰基卤化物、硫代酯、硫羰酯、二硫羟酸酯、腈或任何其它本领域公知的酸衍生物，其(a)基本不影响该活性成分，即该2-芳基-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸的除草活性和(b)在植物或土壤中已经或可以被水解、氧化或代谢为式I的4-嘧啶甲酸(取决于pH，其为游离或非游离形式)。该羧酸的优选农用衍生物是农用盐、酯和酰胺。同样，当用于描述在6-位置上的胺官能时“农用衍生物”定义为任何盐、甲硅烷胺、磷酰胺酰肼、膦亚胺、氨基磷酸酯、磺酰胺、烃基硫亚胺、磺基肟、缩醛胺、半缩醛胺、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脒、脲、亚胺、硝基、亚硝基、叠氮化物或本领域公知的任何其它含氮衍生物，其(a)基本不影响该活性成分，即该2-芳基-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸的除草活性和(b)在植物或土壤中被水解为或能够被水解为式I的游离胺。也能够分解为式I的母本嘧啶的N-氧化物也被本发明的范围所覆盖。
合适的盐包括衍生自碱金属或碱土金属的那些和衍生自氨和胺的那些盐。优选的阳离子包括钠、钾、镁和下式的铵阳离子：
R5R6R7NH+
其中R5、R6和R7各自独立地代表氢或C1-C12烷基、C3-C12链烯基或C3-C12炔基，其各自是任选被一个或多个羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代或苯基取代的，只要R5、R6和R7是空间相容的。此外，R5、R6和R7的任意两个一起可以代表含有1至12个碳原子和最多两个氧或硫原子的脂肪族双官能部分。可以通过用金属氢氧化物，如氢氧化钠，或胺，如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲基硫代丙基胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙基胺、吗啉、环十二烷基胺或苄基胺处理式I的化合物来制备式I化合物的盐。由于是水溶性的，并且其本身适于制备合意的水基除草剂组合物，胺盐是式I化合物的通常的优选形式。
合适的酯包括衍生自C1-C12烷基、C3-C12链烯基或C3-C12炔基醇，如甲醇、异丙醇、丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯丙醇、炔丙醇或环己醇的那些。使用任何数量的合适的活化剂，如用于肽耦合的那些，例如二环己基碳二亚胺(DCC)或羰基二咪唑(CDI)，通过式I的4-嘧啶甲酸的相应的酰基氯与合适的醇反应，通过相应的式I的4-嘧啶甲酸与合适的醇在酸催化剂的存在下反应，或通过酯交换反应，由此通过4-嘧啶甲酸与该醇的耦合制备酯。合适的酰胺包括衍生自氨或衍生自C1-C12烷基、C3-C12链烯基或C3-C12炔基单或二取代的胺，例如但不限于二甲胺、二乙醇胺、2-甲基硫代丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、环十二烷基胺、苄胺，或具有或不具有另外的杂原子的环状或芳族胺，例如但不限于氮丙啶、吖丁啶、吡咯烷、吡咯、咪唑、四唑或吗啉的那些。相应的4-嘧啶甲酸氯化物、混合的酸酐或式I的羧酸酯与氨或适当的胺反应制备酰胺。
本文中所用的术语“烷基”、“链烯基”和“炔基”，以及衍生术语如“烷氧基”、“酰基”、“烷基硫代”和“烷基磺酰基”在它们的范围内包括直链、支链和环状部分。术语“链烯基”和“炔基”欲包括一个或多个不饱和的键。
术语“芳基”以及衍生术语如“芳氧基”指的是苯基。
除非另行具体限制，包括衍生术语如“卤代”的术语“卤素”指的是氟、氯、溴和碘。
术语“卤代烷基”和“卤代烷氧基”指的是用一个到最大可能数量的卤素原子取代的烷基和烷氧基。
可以使用公知的化学程序制造式I的化合物。所需原材料是市售的，或可以采用标准程序容易地合成。在下列合成示意图中，式I的甲基酯显示为目标化合物，并标为式IA(参见示意图1)。式I的化合物可以通过实施例37中例示的方法由式IA的化合物制备。
如示意图1中所示，可以通过与如N-溴琥珀酰亚胺的卤化剂在如氯仿的溶剂中反应，或与1-(氯甲基)-4-氟-1，4-重氮化二环[2，2，2]-辛烷双(四氟硼酸酯)(F-TEDA；SELECTFLUORTM卤化剂)在如乙腈的溶剂中反应，由此由式II的化合物制备式IA的2-芳基-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸酯。示意图1的方法例示在实施例33和34中。
Figure A20078000167000121
示意图1
如示意图2中所示，式IA(Q1＝卤素)的2-芳基-6-氨基-4-嘧啶甲酸酯以及式II(Q1＝H)的化合物可以通过具有易离去基团的式III的适当取代的嘧啶和类型IV的有机金属化合物在惰性溶剂中在过渡金属催化剂的存在下反应来制备。
Figure A20078000167000122
示意图2
在此情况下，Q1可以是氢或卤素；L可以是氯、溴、碘或三氟甲磺酸根；M可以是三-(C1-C4烷基)锡或B(OR8)(OR9)，其中R8和R9彼此独立地为氢、C1-C6烷基，或一起形成亚乙基或亚丙基；且“催化剂”可以是过渡金属催化剂，特别是钯催化剂，如双(三苯基膦)二氯化钯(II)。示意图2的方法例示在实施例31和32中。
或者，如示意图3中所示，与类型IV的有机金属化合物在惰性溶剂中在过渡金属催化剂存在下反应；随后将中间体硫醚VI氧化为亚砜或砜；接着与各种胺(VII)反应，由此可以由在2-位置具有易离去基团的适当取代的类型V化合物来制备式IA的2-芳基-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸酯。在此情况下，Q是卤素；R10可以是烷基或芳基；L可以是氯、溴、碘或三氟甲磺酸根；M可以是三-(C1-C4烷基)锡或B(OR8)(OR9)，其中R8和R9彼此独立地为氢、C1-C6烷基，或一起形成亚乙基或亚丙基；且“催化剂”可以是过渡金属催化剂，特别是钯催化剂，如双(三苯基膦)二氯化钯(II)。示意图3的方法例示在实施例27和28中。
Figure A20078000167000131
示意图3
或者，如示意图4中所示，与类型IX的芳基化合物在惰性溶剂中在过渡金属催化剂存在下反应；随后将中间体硫醚X氧化为亚砜或砜；接着与各种胺(VII)反应，由此由在2-位置上被金属取代的适当取代的类型VIII化合物制备式IA的2-芳基-6-氨基-5-卤素-4-嘧啶甲酸酯。
Figure A20078000167000132
示意图4
在此情况下，Q是卤素；R10可以是烷基或芳基；L可以是氯、溴、碘或三氟甲磺酸根；M可以是三-(C1-C4烷基)锡；且“催化剂”可以是过渡金属催化剂，特别是钯催化剂，如双(三苯基膦)二氯化钯(II)。示意图4的方法例示在实施例29和30中。
在适当的情况下，在III+IV、V+IV和VIII+IX的耦合后可以进行在任一环上的反应以获得式IA的化合物的进一步的衍生物。
如示意图5中所示，可以通过嘧啶XI(Q1是卤素，L是氯或溴)与类型VII的胺反应，获得其中Q1为卤素和L为氯或溴的式III的适当取代的嘧啶。如示意图5中所示，可以通过嘧啶XI(Q1为卤素且L为氯或溴)与类型XII的硫羟酸盐在由苯和水组成的溶剂体系中的反应容易地获得其中Q1为卤素；R10为烷基或芳基；且L为氯或溴的式V的适当取代的嘧啶。
Figure A20078000167000141
示意图5
同样在示意图5中所示，式XI(Q1为氢且L为氯或溴)的嘧啶与类型XII的硫羟酸盐在由苯和水组成的溶剂体系中反应；随后将中间体硫醚XIII氧化；接着与类型VII的胺反应，由此制备其中Q1为氢且L为氯或溴的式III的适当取代的嘧啶。
最后在示意图5中所示，V(Q1为卤素且L为氯或溴)与六甲基二锡在如二氧杂环己烷的惰性溶剂中在如双(三苯基膦)二氯化钯(II)的过渡金属催化剂存在下反应，由此制备其中Q1为卤素；R10为烷基或芳基；且M为三甲基锡的式VIII的适当取代的嘧啶。示意图5的方法例示在实施例21-26中。
如示意图6中所示，通过与如***或氧溴化磷的试剂反应，可以由式XIV(Q1为氢或氯，参见H.Gershon，J.Org.Chem.1962，27，3507-3510，制备)的化合物制备其中Q1为氢或卤素且L为氯或溴的式XI的适当取代的嘧啶。该反应可以单纯进行，或在如环丁砜的溶剂存在下进行。示意图6的方法例示在实施例20中。
Figure A20078000167000151
不意图6
式I的化合物的其它制备方法参见WO 2005/063721A1。
已知的是，上述用于制备式I化合物的某些试剂和反应条件不能与中间体中存在的某些官能团相容。在这些例子中，在合成过程中加入保护/去保护程序或官能团互变将有助于获得合意的产物。保护基团的使用与选择对化学合成领域的技术人员来说是显而易见的。
在一些情况下，本领域技术人员公认，如在任意单一示意图中所述在加入给定试剂后，必需进行没有详细描述的另外的例行合成步骤以完成式I的化合物的合成。本领域技术人员也公认，需要以除了制备式I化合物所用特定程序所暗示的步骤之外的次序进行上述示意图中所述步骤的组合。
最后，本领域技术人员公认，本文中所述式I的化合物和中间体可以施以各种亲电子反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以增加取代基或改变现有取代基。
式I的化合物已经发现可用作出苗前和出苗后的除草剂。它们可以以非选择性(较高)的比率施用以控制一个区域内的广谱植被，或以较低的施用比率施用以选择性控制不合意的植被。施用的区域包括牧场和草场、路边和公用道路、输电线和需要控制不合意植被的任何工业区域。另一项用途是在农作物，如玉米、稻子和谷类中控制不需要的植被。它们也可以用于控制树类作物，如柑桔、苹果、橡胶、油棕、森林及其它中的不合意植被。通常优选的是在出苗后施用该化合物。进一步通常优选的是使用该化合物控制广谱的木本植物、阔叶类物和杂草、以及莎草。使用该化合物在已稳固生长的作物中控制不合意的植被是尤其要指出的。尽管包含在式I中的每种2-芳基-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸酯化合物在本发明范围内，所获得的除草活性程度、农作物选择性和杂草控制谱系依赖于存在的取代基而改变。可以使用本文中给出的信息和常规试验确定用于任何具体除草功效的合适化合物。
本文中所用术语除草剂指的是杀灭、控制植物或另外不利地改变植物生长的活性成分。除草有效量或植被控制量是导致不利地改变效果并包括偏离自然生长、杀灭、调节、干燥、生长阻滞等的活性成分量。术语植物和植被包括出苗的种子、出土芽和稳定生长的植被。
当在生长的任何阶段或在播种或出苗前将本发明的化合物直接施用到植物上或施用到植物所在位置时，本发明的化合物表现出除草活性。观察到的效果取决于待控制的植物种类、植物的生长阶段、稀释与喷雾液滴尺寸的施用参数、固体成分的粒径、使用时的环境条件、所用的具体化合物、所用的具体辅助剂和载体、土壤类型等等，以及所用化学品的量。可以如本领域已知那样调节这些与其它因素，以促进非选择性或选择性除草作用。通常优选在出苗后向相对未成熟的不合意植被施用式I的化合物以获得对杂草的最大控制。
通常在出苗后操作中采用1至1000克/公顷的施药量；对于出苗前的施用通常采用10至2,000克/公顷的施药量。指定的更高量通常获得对多种不合意植被的非选择性控制。较低的量通常获得选择性控制，并可以在农作物所在位置施用。
本发明的除草化合物常常与一种或多种其它除草剂结合施用以控制更多种类的不合意植被。当与其它除草剂结合使用时，本申请要求保护的化合物可以与其它除草剂一起配制、与其它除草剂桶混配制、或与其它除草剂顺序施用。部分可以与本发明化合物结合使用的除草剂包括：酰胺类除草剂，如草毒死、氟丁酰草胺、胺酸杀、苄草胺、溴丁酰草胺、唑草胺、CDEA、草克乐、三环噻草胺、二甲吩草胺(dimethenamid)、二甲吩草胺-P、草乃敌、Epronaz、Etnipromid、四唑草胺、氟胺草唑、氟磺胺草醚、Halosafen、草特灵、恶草平、敌草胺、萘草胺、烯草胺、戊炔草胺、醌脒和牧草胺；酰基苯胺类除草剂，如丁酰草胺、咯草隆、稗草胺、环酰草胺、吡氟酰草胺、乙氧苯草胺、Fenasulam、氟噻草胺、Flufehican、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、噁唑酰草胺、庚酰草胺、萘丙胺、甲氯酰草胺、氟吡草胺和敌稗；芳基丙氨酸类除草剂，如新燕灵、麦草伏和麦草伏甲酯；氯代乙酰苯胺类衍生物，如乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、异丁草胺、乙酰甲草胺、二甲草胺、吡唑草胺、异丙甲草胺、高效异丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、异丙草胺、丙炔草胺、特丁草胺、甲氧噻草胺和二甲苯草胺；磺酰苯胺类除草剂，如氟草黄、黄草伏、Pyrimisulfan和氟唑草胺；磺酰胺类除草剂，如磺草灵、威磺灵、Fenasulam和氨磺乐灵；抗生素类除草剂，如双丙氨酰膦；苯甲酸类除草剂，如草灭喂、麦草畏、2，3，6-TBA和杀草畏；嘧啶氧基苯甲酸类除草剂，如双草醚和嘧草醚；嘧啶基硫代苯甲酸类除草剂，如嘧硫草醚；邻苯二甲酸类除草剂，如氯酞酸；吡啶甲酸类除草剂，如氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸和胺氯吡啶酸；喹啉羧酸类除草剂，如二氯喹啉酸和氯甲喹啉酸；含砷的除草剂，如二甲胂酸、CMA、DSMA、六氟胂酸钾、MAA、MAMA、MSMA、***和***；苯甲酰基环己二酮类除草剂，如甲基磺草酮、磺草酮、Tefuryltrione和Tembotrione；苯并呋喃基烷基磺酸酯类除草剂，如呋草磺和乙呋草磺；氨基甲酸酯类除草剂，如磺草灵、CarboxazoleChlorprocarb、苄胺灵、Fenasulam、特胺灵和特草灵；苯基氨基甲酸酯类除草剂，如燕麦灵、BCPC、Carbasulam、双酰草胺、CEPC、氯炔灵、氯苯胺灵、CPPC、甜菜安、棉胺宁、甜菜宁、乙基甜菜宁、苯胺灵和灭草灵；环己烯肟类除草剂，如禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、Cloproxydim、噻草酮、环苯草酮、稀禾定、吡喃草酮和苯草酮；环丙基异噁唑类除草剂，如异噁氯草酮和异噁唑草酮；二甲酰亚胺类除草剂，如双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、Flumezin、氟烯草酸、丙炔氟草胺和炔草胺；二硝基苯胺除草剂，如乙丁氟灵、双丁乐灵、氨氟灵、乙丁烯氟灵、氯乙氟灵、异丙乐灵、Methalpropalin、甲磺乐灵、氨磺乐灵、胺硝草、氨氟乐灵、环丙氟灵和氟乐灵；二硝基酚类除草剂，如地乐特、丙硝酚、戊硝酚、地乐酚、特乐酚、DNOC、硝草酚和地乐施；二苯醚类除草剂，如氯氟草醚；硝基苯基醚类除草剂，如三氟羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、甲氧除草醚、草枯醚、Etnipromid、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟磺胺草醚、呋氧草醚、Halosafen、乳氟禾草灵、除草醚、三氟甲草醚和乙氧氟草醚；二硫代氨基甲酸盐类除草剂，如棉隆和威百亩；卤化脂肪族除草剂，如Alorac、茅滴混剂、茅草枯、四氟丙酸、六氯丙酮、碘甲烷、甲基溴、一氯代乙酸、SMA和TCA；咪唑啉酮类除草剂，如咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、咪唑烟酸、灭草喹和咪唑乙烟酸；无机除草剂，如氨基磺酸铵、硼砂、氯酸钙、硫酸铜、硫酸亚铁、叠氮化钾、氰酸钾、叠氮化钠、氯酸钠和硫酸；亚硝酸盐类除草剂，如Bromobonil、溴苯腈、羟敌草腈、敌草腈、Iodobonil、碘苯腈和双唑草腈；有机磷除草剂，如甲基胺草磷、莎稗磷、地散磷、双丙氨酰膦、抑草磷、2，4-DEP、DMPA、EBEP、杀木膦、草铵膦、草甘膦和哌草磷；苯氧基除草剂，如溴酚肟、稗草胺、2，4-DEB、2，4-DEP、戊味禾草灵、赛松、抑草蓬、Etnipromid、Fenteracol和精禾草克；苯氧基乙酸类除草剂，如4-CPA、2，4-D、3，4-DA、MCPA、MCPA-硫代乙基和2，4，5-T；苯氧基丁酸类除草剂，如4-CPB、2，4-DB、3，4-DB、MCPB和2，4，5-TB；苯氧基丙酸类除草剂，如调果酸、4-CPP、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸、2甲4氯丙酸和精2甲4氯丙酸；芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，如Chlorazifop、炔草酯、Clofop、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵、异噁草醚、噁唑酰草胺、噁草酸、喹禾灵、精喹禾灵和Trifop；苯二胺类除草剂，如氨氟灵和氨氟乐灵；吡唑基除草剂，如吡草酮、苄草唑、Pyrasulfotole、苄草唑、Pyroxasulfone和Topramezone；吡唑基苯基除草剂，如异丙吡草酯和吡草醚；哒嗪类除草剂，如醚草敏、Pyridafol和哒草特；哒嗪酮类除草剂，如溴莠敏、氯草敏、Dimidazon、氟哒嗪草酯、二甲达草伏、氟草敏、草哒松和Pydanon；吡啶类除草剂，如氯氨吡啶酸、Cliodinate、二氯吡啶酸、氟硫草定、氟草烟、卤草定、胺氯吡啶酸、氟吡草胺、氯草定、噻草啶和绿草定；嘧啶二胺类除草剂，如Iprymidam和Tioclorim；季铵盐类除草剂，如牧草快、Diethamquat、苯敌快、敌草快、Morfamquat和百草枯；硫代氨基甲酸酯类除草剂，如苏达灭、环草敌、燕麦敌、EPTC、戊草丹、硫草敌、Isopolinate、Methiobencarb、禾草敌、坪草丹、克草敌、苄草丹、稗草丹、菜草畏、杀草丹、仲草丹、野燕畏和灭草猛；硫代碳酸酯类除草剂，如敌灭生、EXD和扑灭生；硫脲类除草剂，如灭草恒；三嗪类除草剂，如异丙净、三嗪氟草胺和三羟基三嗪；氯代三嗪类除草剂，如莠去津、可乐津、氰草津、环丙津、甘草津、抑草津、灭莠津、环丙腈津、甘扑津、扑灭津、另丁津、西玛津、特丁津和草达津；甲氧基三嗪类除草剂，如阿特拉通、醚草通、扑灭通、仲丁通、西玛通和特丁通；甲基硫代三嗪类除草剂，如莠灭净、叠氮净、氰草净、敌草净、异戊乙净、甲氧丙净、扑草净、西草净和去草净；三嗪酮类除草剂，如Ametridione、Amibuzin、六嗪同、丁嗪草酮、苯嗪草酮和嗪草酮；***类除草剂，如杀草强、唑草胺、Epronaz和氟胺草唑；***酮类除草剂，如氨唑草酮、Bencarbazone、唑酮草酯、氟酮磺隆、丙苯磺隆、甲磺草胺和Thiencarbazone-methyl；***并嘧啶类除草剂，如氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺和Pyroxsulam；尿嘧啶类除草剂，如氟丙嘧草酯、除草定、Flupropacil、异草定、环草定和特草定；3-苯基尿嘧啶；脲类除草剂，如苯噻隆、苄草隆、环莠隆、氯双脲、氟吡草腙、异草完隆、异恶隆、甲基苄噻隆、Monisouron和草完隆；苯基脲类除草剂，如Anisuron、炔草隆、氯溴隆、Chloreturon、绿麦隆、枯草隆、Dairauron、枯莠隆、噁唑隆、敌草隆、非草隆、氟草隆、氟硫隆、异丙隆、利谷隆、灭草恒、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、甲氧隆、绿谷隆、灭草隆、草不隆、对氟隆、酰草隆、环草隆、四氟隆和噻苯隆；嘧啶基磺酰基脲类除草剂，如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、嘧啶磺隆、韩乐福、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲磺胺磺隆、烟嘧磺隆、Orthosulfamuron、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆和三氟啶磺隆；三嗪基磺酰基脲类除草剂，如氯磺隆、醚磺隆、胺苯黄隆、碘甲磺隆、甲磺隆、氟磺隆、噻黄隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆；噻二唑基脲类除草剂，如丁噻隆、磺噻隆、丁噻隆、噻氟隆和噻苯隆；和未分类的除草剂，如丙烯醛、烯丙醇、唑啶草酮、草扶灵、灭草松、苯并双环酮、丁噻咪草酮、氰氨化钙、Cambendichlor、伐草克、燕麦酯、氟咪杀、整形醇、环庚草醚、异噁草酮、CPMF、甲酚、邻二氯苯、哌草丹、茵多酸、唑啶草、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、哒草氟、茚草酮、灭草唑、异硫氰酸甲酯、吡氯草胺、OCH、丙炔噁草酮、噁草灵、噁嗪草酮、五氯苯酚、环戊噁草酮、醋酸苯基汞、Pinoxaden、甲硫磺乐灵、嘧啶肟草醚、环酯草醚、灭藻醌、硫氰苯胺、Sulglycapin、噻二唑草胺、灭草环、三甲隆、Tripropindan和草达克。本发明的除草化合物可以进一步与草甘膦、草铵膦或2，4-D结合在耐草甘膦、耐草铵膦或耐2，4-D的农作物上使用。通常优选与此类除草剂结合使用本发明的化合物：该除草剂对于待处理作物是选择性的，并且在所采用的施药量下可以补充由这些化合物控制的杂草谱系。进一步通常优选的是以组合制剂形式或以桶混制剂形式同时施用本发明的化合物与其它补充性除草剂。
本发明的化合物通常可以与已知的除草安全剂结合施用以提高其选择性，所述除草安全剂如解草酮、禾草丹、芸苔素内酯、解毒喹、解草胺腈、杀草隆、二氯丙烯胺、Dicyclonon、哌草丹、乙拌磷、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、MG 191、MON 4660、萘二羧酸酐(NA)、解草腈、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。它们可另外用于控制多种农作物中不合意的植被，这些植被已经通过基因操作或通过突变与选择而对这些除草剂或其它除草剂具有耐受性或抗药性。例如，可以处理已经对敏感植物中乙酰乳酸酯合成酶抑制剂类化合物具有耐受性或抗药性的玉米、小麦、稻子、大豆、甜菜、棉花、低芥酸菜籽和其它农作物。也可以单独或与这些除草剂结合处理多种耐草甘膦和耐草铵膦的农作物。已经使一些农作物(例如棉花)对茁长素类除草剂，如2，4-二氯苯氧基乙酸具有耐药性。可以使用这些除草剂处理此类耐药性农作物或其它耐茁长素类农作物。
尽管能够直接使用式I的2-芳基-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸化合物作为除草剂，优选以含有除草有效量的该化合物与至少一种农用辅助剂或载体一起的混合物形式使用它们。合适的辅助剂或载体不应对有价值的农作物有害，特别是在农作物的存在下将组合物用于选择性杂草控制而采用的浓度下，并且应当不与具有通式I的化合物或其它组合物成分发生化学反应。此类混合物可以设计为直接施用到杂草或它们的位置上，或可以是在施用前用附加的载体和辅助剂正常稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，如粉剂、粒剂、水分散性粒剂或可湿性粉末，或液体，如可乳化的浓缩液、溶液、乳液或悬浮液。
可用于制备本发明的除草混合物的合适农用辅助剂和载体本领域技术人员公知的。
可以使用的液态载体包括水、甲苯、二甲苯、石脑油、植物油、丙酮、甲乙酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二乙二醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。水通常是用于稀释该浓缩物所选的载体。
合适的固体载体包括滑石、叶蜡石粘土、二氧化硅、凹凸棒石黏土、高岭土、硅藻土、白垩、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素等。
通常合意地是向本发明的组合物中混入一种或多种表面活性剂。此类表面活性剂在固体和液体组合物中都可以有利地使用，尤其是设计为在施用前用载体稀释的那些。该表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型或非离子型的，并可以用作乳化剂、湿润剂、悬浮剂或用于其它用途。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基苯酚基-烯化氧加成产物，如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；肥皂，如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如油酸山梨糖醇酯；季胺，如十二烷基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如硬脂酸聚乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及单烷基和二烷基磷酸酯的盐。
通常用于农用组合物的其它辅助剂包括增容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲液、缓蚀剂、染料、除臭剂、涂铺剂、渗透助剂、粘附剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗微生物剂等。该组合物还可以含有其它相容成分，例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂等，并可以与液体肥料或固体的、颗粒状肥料载体，如硝酸铵、脲等一起配制。
本发明的除草组合物中活性成分的浓度通常为0.001至98重量％。通常使用0.01至90重量％的浓度。在设计为浓缩物的组合物中，活性成分浓度通常为5至98重量％，优选10至90重量％。此类组合物通常在施用前用例如水的惰性载体稀释。通常施用到杂草或杂草位置上的稀释的组合物通常含有大约0.0001至1重量％的活性成分，优选含有0.001至0.05重量％。
本组合物可以通过使用传统的地面或空中喷粉机、喷雾器和撒粒机，通过加入到灌溉水中，和通过本领域技术人员已知的其它传统方法施用到杂草或杂草的位置上。
具体实施方式
实施例：
1.制备3-溴-6-氯-2-氟苯酚
在-50℃下，将1-溴-4-氯-2-氟苯(20.4克，0.100摩尔)在四氢呋喃(THF；50毫升)中的溶液缓慢加入到二异丙基胺基锂(LDA；0.125摩尔)在THF(600毫升)中的溶液中。加料后，将溶液升温至-20℃，随后冷却至-50℃。缓慢加入硼酸三甲酯(13.5克，0.130摩尔)在THF(20毫升)中的溶液，温度升至-20℃。混合物随后冷却至-70℃，缓慢加入过乙酸(32％在乙酸中，0.150摩尔)溶液，混合物升温至室温。加入水(250毫升)，溶液用乙酸乙酯(2×200毫升)萃取。将合并的有机相干燥并浓缩。黑色的油通过柱色谱法(20％在己烷中的乙酸乙酯)提纯，获得3-溴-6-氯-2-氟苯酚(14.1克，0.063摩尔)。1HNMR(CDCl3)：δ7.05(m，2H)，5.5(br s，1H)。
按照实施例1的程序制备的另一种苯酚是：
3-溴-2，6-二氯苯酚：mp 69-70℃。
2.制备1-溴-4-氯-2-氟-3-甲氧基苯
将3-溴-6-氯-2-氟苯酚(14.4克，0.064摩尔)、碘甲烷(13.5克，0.096摩尔)和碳酸钾(8.8克，0.064摩尔)在乙腈(100毫升)中的多相混合物在回流下加热两小时。将混合物冷却，用水稀释(100毫升)并用二***(2×150毫升)萃取。将合并的萃取液干燥并浓缩。黑色油通过色谱法(5％在己烷中的乙酸乙酯)提纯以获得1-溴-4-氯-2-氟-3-甲氧基苯(14.8克，0.062摩尔)1HNMR(CDCl3)：δ7.20(m，1H)，7.10(dd，1H)，4.0(s，3H)。
按照实施例2的程序制备的其它化合物包括：
1-溴-4-氯-3-乙氧基-2-氟苯：1HNMR(CDCl3)δ7.20(m，1H)，7.10(dd，1H)，4.20(q，2H)，1.50(t，3H)。
1-溴-2，4-二氯-3-甲氧基苯：1H NMR(CDCl3)δ7.35(d，1H)，7.15(d，1H)，3.95(s，3H)。
1-氯-3，5-二氟-2-甲氧基苯：GC-MS(m/z＝178)。
3.制备1-溴-4-氯-2-氟-5-甲氧基苯
将4-氯-2-氟-5-甲氧基苯胺(25.0克，0.143摩尔)在10％的HBr(250毫升)中的溶液冷却至0℃，缓慢加入亚硝酸钠(15.0克，0.218摩尔)在水(20毫升)中的溶液。加料后，缓慢加入二氯甲烷(50毫升)和溴化铜(30.0克，0.244摩尔)。随后将反应混合物升温至室温，搅拌一小时，经硅藻土床过滤，用二氯甲烷(2×100毫升)萃取。将合并的有机相干燥并浓缩。该黑色油经色谱提纯(5％在己烷中的乙酸乙酯)获得1-溴-4-氯-2-氟-5-甲氧基苯(16.6克，0.070摩尔)：1HNMR(CDCl3)：δ7.20(m，1H)，7.05(dd，1H)，4.00(s，3H)。
4.制备1-氯-3，5-二氟-4-碘-2-甲氧基苯
将2-氯-4，6-二氟苯甲醚(2.0克，11毫摩尔)溶解在20毫升无水THF中，并冷却到-70至-75℃。逐滴加入2.5M的正丁基锂在己烷(6.7毫升，17毫摩尔)中的溶液。在-75℃下搅拌75分钟后，混合物用碘(5.1克，20毫摩尔)在10毫升THF中的溶液逐滴处理。搅拌20分钟后，将反应溶液经40分钟升温至25℃。该反应混合物用Et2O(50毫升)稀释，并与稀释的NaHSO3溶液一起搅拌以除去过量的碘。分离的水相用20毫升Et2O萃取。合并的醚相用饱和NaCl洗涤，干燥并蒸发，获得1-氯-3，5-二氟-4-碘-2-甲氧基苯(3.1克，91％产率)：mp62-64℃；GC-MS(m/z＝304)。
5.制备1-溴-4-氯-3-(2，2-二氟乙氧基)-2-氟苯
将3-溴-6-氯-2-氟苯酚(15.4克，0.068摩尔)在二甲基甲酰胺(DMF；25毫升)中的溶液缓慢加入到氢化钠(60％矿物油中的分散液)(4.0克，0.10摩尔)在DMF(100毫升)中的悬浮液中，反应混合物搅拌一小时。缓慢加入甲磺酸-2，2-二氟乙酯(17.5克，0.109摩尔)在DMF(10毫升)中的溶液。所得溶液在70℃下加热18小时。将冷却的溶液用水稀释(200毫升)并用***萃取。将合并的有机相干燥并浓缩。残余的油柱色谱法(在己烷中)提纯以获得1-溴-4-氯-3-(2，2-二氟乙氧基)-2-氟苯(9.0克，0.031摩尔)：1H NMR(CDCl3)：δ7.26(m，1H)，7.09(m，1H)，6.12(tt，1H)，4.30(td，2H)。
6.制备1-溴-4-氯-3-甲基硫代-2-氟苯
在-50℃下，将1-溴-4-氯-2-氟苯(20.4克，0.100摩尔)在THF(50毫升)中的溶液缓慢加入到LDA(0.125摩尔)在THF(600毫升)中的溶液中。加料后，溶液升温至-20℃，随后冷却至-50℃。随即将二甲基二硫醚(18.8克，0.20摩尔)在THF(50毫升)中的溶液缓慢加入，并将混合物升温至室温。反应用(200毫升)水猝冷，用乙酸乙酯(2×150毫升)萃取，将合并的有机相干燥并浓缩。残余的红色油通过色谱法(5％在己烷中的乙酸乙酯)提纯以获得1-溴-4-氯-3-甲基硫代-2-氟苯(23.9克，0.094摩尔)：1HNMR(CDCl3)：δ7.40(m，1H)，7.15(dd，1H)，2.50(s，3H)。
7.制备1-溴-4-氯-2-氟-3-甲基苯
将二异丙胺(15.2克，150毫摩尔)溶解在100毫升THF中，将溶液冷却至-50℃。通过加料漏斗逐滴加入2.5M的正丁基锂(50毫升，125毫摩尔)，并将溶液再次冷却至-50℃。随后保持温度低于-25℃，将25毫升THF中的1-溴-4-氯-3-氟苯(20.95克，100毫摩尔)缓慢加入到-50℃下的LDA溶液中，随后将溶液升温至-15℃。随后将反应混合物再次冷却至-60℃，并逐滴加入碘甲烷(9.33毫升，150毫摩尔)。令所得溶液升温至室温，并在真空下浓缩。残余物在乙酸乙酯和水之间分配。有机相用水洗涤，干燥并在真空下浓缩。产品通过使用己烷作为唯一溶剂的柱色谱法提纯以获得1-溴-4-氯-2-氟-3-甲基苯(19.3克，86％产率)：1H NMR(CDCl3)：δ7.30(m，1H)，7.05(dd，1H)，2.35(d，3H)。
8.制备3-溴-6-氯-2-氟苯甲醛
在-50℃下，将1-溴-4-氯-2-氟苯(20.4克，0.100摩尔)在THF(50毫升)中的溶液缓慢加入到THF(600毫升)中的LDA(0.125摩尔)中。所得溶液随即升温至-20℃，并再次冷却至-50℃。将DMF(14.6克，0.20摩尔)在THF(50毫升)中的溶液缓慢加入，并令反应混合物升温至室温。用水(250毫升)将反应猝冷，并用乙酸乙酯(2×150毫升)萃取。将合并的有机相干燥并浓缩。产物从己烷中重结晶，获得3-溴-6-氯-2-氟苯甲醛(40.0克，0.169摩尔)：mp 92-93℃。
9.制备1-溴-4-氯-2-氟-3-二氟甲基苯
在0℃下，将二乙基氨基三氟化硫(15.3克，0.096摩尔)缓慢加入到3-溴-6-氯-2-氟苯甲醛(7.50克，0.032摩尔)在二氯甲烷中的溶液中。所得溶液搅拌一小时，随后令其升温至室温。用碳酸氢钠在水(100毫升)中的饱和溶液小心地猝冷反应，并用二氯甲烷(2×75毫升)萃取。将合并的有机萃取液干燥并浓缩以获得1-溴-4-氯-2-氟-3-二氟-甲基苯(7.20克，0.028摩尔)：1H NMR(CDCl3)：δ7.60(m，1H)，7.05(m，1H)，7.00(d，1H)。
10.制备2，4-二氯-3-甲氧基苯基硼酸
保持温度低于-60℃，将冷却至-70℃的1-溴-2，4-二氯-3-甲氧基苯(5.12克，20毫摩尔)在二***中的溶液逐份加入到2.5M正丁基锂(8.8毫升，22毫摩尔)中。随后将所得反应混合物搅拌10分钟，之后保持温度低于-60℃，逐份加入硼酸三异丙酯(6.9毫升，30毫摩尔)。随后令反应混合物升温至室温，并加入乙酰氯(60毫摩尔)。反应混合物在室温下搅拌1小时并浓缩。残余物在乙酸乙酯和1N的NaOH(40毫升)之间分配，有机相用另外的1N的NaOH(10毫升)萃取。将氢氧化钠萃取液合并，加入冰，用浓HCl将溶液酸化至pH为3-4。随后用乙酸乙酯萃取产物，将有机相干燥并浓缩以获得2，4-二氯-3-甲氧基苯基硼酸(3.27克，14.8毫摩尔)：1HNMR(CDCl3)：δ8.44(br s，2H)，7.42(d，1H)，7.15(d，1H)，3.8(s，3H)。
按照实施例10的程序制备的其它硼酸包括：
4-氯-2-氟-3-甲基硫代苯基硼酸：1HNMR(CDCl3)：δ8.39(br s，2H)，7.49(m，1H)，7.35(m，1H)，2.43(s，3H)。
4-氯-2-氟-3-甲基苯基硼酸：1H NMR(DMSO-d6)：δ8.27(br s，2H)，7.5-7.2(m，2H)，2.25(m，3H)。
4-氯-3-(2，2-二氟乙氧基)-2-氟苯基硼酸：1HNMR(DMSO-d6)：δ8.38(br s，2H)，7.52(m，1H)，7.29(m，1H)，6.33(tt，1H)，4.32(m，2H)。
11.制备2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-[1，3，2]-二氧杂硼烷
在-78℃下将正丁基锂(2.5M，19.0毫升，0.0475摩尔)缓慢加入到1-溴-4-氯-2-氟-3-甲氧基苯(10.4克，0.043摩尔)在二***(150毫升)中的溶液中，将溶液搅拌三十分钟。缓慢加入硼酸三异丙酯(12.0克，0.064毫升)在THF(25毫升)中的溶液，并将溶液升温至0℃。加入乙酰氯(10.0克，0.13摩尔)。搅拌一小时后，将溶液浓缩，固体残余物在乙酸乙酯(150毫升)和1N的氢氧化钠(50毫升)之间分配。将冰加入水相，水相随后用足量浓盐酸酸化，以使pH为2。该多相混合物用乙酸乙酯(2×150毫升)萃取，将合并的有机相干燥并浓缩。所得固体在甲苯中制浆，加入丙-1，3-二醇(6.6克，0.09摩尔)，所得混合物在回流下加热以便经迪安斯达克分水器除水。两小时后，冷却混合物，并在真空下浓缩。所得油溶解在二氯甲烷(50毫升)中，用水(25毫升)洗涤，干燥并浓缩，获得2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-[1，3，2]-二氧杂硼烷(6.4克，0.062摩尔)：1HNMR(CDCl3)：δ7.15(m，1H)，6.95(dd，1H)，4.05(t，4H)，3.8(s，3H)，1.95(t，2H)。
按照实施例11的程序制备的其它化合物包括：
2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-[1，3，2]-二氧杂硼烷：1H NMR(CDCl3)：δ7.25(d，1H)，7.05(d，1H)，4.20(t，4H)，4.15(s，3H)，2.10(t，2H)。
2-(4-氯-2-氟-3-二氟甲基苯基)-[1，3，2]-二氧杂硼烷：1H NMR(CDCl3)：δ7.75(m，1H)，7.15(dd，1H)，6.90-7.15(t，1H)4.20(t，4H)，2.05(t，2H)。
12.制备(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)三甲基锡烷
将1-溴-4-氯-3-乙氧基-2-氟苯(3.55克，14毫摩尔)和六甲基二锡(5.9克，18毫摩尔)溶解在25毫升对二氧杂环己烷中，并加入双(三苯基膦)二氯化钯(II)(491毫克，0.70毫摩尔)。反应混合物在100℃下加热5小时，令其冷却至室温并浓缩。残余物通过柱色谱法(0-5％乙酸乙酯/己烷梯度)提纯，获得(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)三甲基锡烷(4.3克，12.7毫摩尔)；通过GC-MS m/z 338(M+)为85％纯。
13.制备1-氟-2.3-亚甲二氧基苯
将Alliquat 336(甲基三辛基氯化铵)(0.63克，0.0016摩尔)、二溴甲烷(40.7克，234.2毫摩尔)和水(31毫升)放置在装有加料漏斗、冷凝器和搅拌棒的500毫升三颈烧瓶中。将3-氟邻苯二酚(20.0克，6.1毫摩尔)在5M的氢氧化钠(80毫升)中的溶液加入到加料漏斗中。将烧瓶中的混合物加热至回流，在充分搅拌下经1.5小时将邻苯二酚的溶液逐滴加入。所得黑色混合物在回流下另外加热2小时。冷却至室温后，反应用二氯甲烷和水稀释。水层用二氯甲烷萃取，将合并的有机层干燥并浓缩，获得暗黄色油状的1-氟-2，3-亚甲二氧基苯(14.6克，104.2毫摩尔)：1H NMR(CDCl3)：δ6.80(m，1H)，6.68(m，2H)，6.04(s，2H)。
14.制备2-氟-3，4-亚甲二氧基苯基硼酸
将1-氟-2，3-亚甲二氧基苯(5.0克，35.7毫摩尔)溶解在THF(70毫升)中，将溶液在干冰丙酮浴中冷却至-65℃。在搅拌下经注射器向溶液中加入正丁基锂(2.5克，15.7毫升，39.3毫摩尔)。令反应经1小时升温至-35℃，随后冷却至-65℃，并经注射器用硼酸三甲酯(4.1克，39.3毫摩尔)处理。令反应缓慢升温至室温，用1N的HCl(50毫升)猝冷，搅拌15分钟，随后用醚萃取。有机相随后用1N的氢氧化钠萃取，水萃取液随后用1N的盐酸酸化。随后用两份醚萃取该酸性水溶液，将合并的醚萃取液干燥并浓缩为油质固体，其用二氯甲烷研磨。过滤收集所得固体，用二氯甲烷洗涤并干燥，获得棕褐色固体的1-氟-2，3-亚甲二氧基苯基硼酸(1.4克，7.6毫摩尔)：1H NMR(DMSO-d6)：δ8.05(br s，2H)，7.08(dd，1H，J＝7.8，5.1Hz)，6.76(d，1H，J＝7.8Hz)，6.08(s，2H)。
15.制备3-溴-6-氯-2-氟苄腈
在50℃下加热3-溴-6-氯-2-氟苯甲醛(9.0克，0.04摩尔)和羟基胺-邻-磺酸(7.50克，0.07摩尔)在水(300毫升)中的悬浮液18小时。将该悬浮液冷却，收集固体，获得3-溴-6-氯-2-氟苄腈(8.8克，0.04摩尔)：1H NMR(CDCl3)：δ7.75(m，1H)，7.25(m，1H)。
16.制备3-溴-2-氟-6-氯苯甲酰胺
将浓硫酸(15毫升)放置在装有内置温度计的100毫升三颈烧瓶中，并加热至55℃。在搅拌下，保持温度高于50℃，将3-溴-2-氟-6-氯苄腈(11.0克，47毫摩尔)逐滴加入酸中。黑色溶液在65℃下加热24小时，令其冷却至室温，倾倒在冰上，并用浓氢氧化铵小心地中和。混合物用两份乙酸乙酯萃取，将合并的有机层干燥并浓缩，获得浅橙色固体的3-溴-2-氟-6-氯苯甲酰胺(11.5克，45.5毫摩尔)：mp 157-158℃，1H NMR(CDCl3)：δ7.54(t，1H)，7.14(dd，1H)，6.03(br s，1H)5.81(br s，1H)。
17.制备3-溴-6-氯-2-氟苯胺
将氢氧化钠(4克，100.0毫摩尔)溶解在水(70毫升)中，所得溶液在冰浴中冷却，并用溴(4.7克，29.7毫摩尔)处理。在充分搅拌下将固体3-溴-2-氟-6-氯苯羧酰胺(5.0克，19.9毫摩尔)缓慢加入，橙色混合物加热至回流2小时。冷却的反应混合物用二氯甲烷萃取，将有机相干燥并浓缩。产品从冷的己烷中重结晶，获得灰白色固体的3-溴-6-氯-2-氟苯胺(2.8克，12.6毫摩尔)：mp 61-62℃：1H NMR(CDCl3)：δ6.94(dd，1H)，6.83(dd，1H)，4.16(br s，2H)。
18.制备N-(3-溴-6-氯-2-氟苯基)-N，N-二甲基胺
将3-溴-6-氯-2-氟苯胺(2.5克，11.1毫摩尔)溶解在THF(25毫升)中，并用37％的甲醛(0.84克，2.1毫升，27.8毫摩尔)、二丁基二氯化锡(0.07克，0.22毫摩尔)和苯基硅烷(1.33克，12.3毫摩尔)处理。所得溶液随后在室温下在氮气下搅拌48小时。将反应混合物在真空下浓缩，并通过柱色谱法(己烷)提纯以获得油状的N-(3-溴-6-氯-2-氟苯基)-N，N-二甲基胺(2.0克，7.9毫摩尔)：1H NMR(CDCl3)：δ7.19(dd，1H)，7.04(dd，1H)，2.88(s，3H)，2.87(s，3H)。
19.制备4-氯-3-(二甲氨基)-2-氟苯基硼酸
将N-(3-溴-6-氯-2-氟苯基)-N，N-二甲基苯胺(0.88克，3.5毫摩尔)溶解在醚(10毫升)中并在氮气下冷却至-60℃，保持温度低于-55℃，经注射器逐滴加入正丁基锂(0.23克，3.6毫摩尔，1.45毫升的2.5M溶液)。0.5小时后，经注射器加入硼酸三甲酯(0.40克，0.38毫摩尔)，令反应升温至室温。加入1N的HCl(3.5毫升)，混合物搅拌0.5小时。将混合物用水稀释，并用醚萃取。将有机相干燥并浓缩以获得0.75克泡沫，将其用己烷研磨。过滤收集所得固体并干燥以获得灰白色固体的4-氯-3-(二甲基氨基)-2-氟苯基硼酸(0.5克，2.3毫摩尔)。1H NMR(DMSO-d6)表明固体是混合物，显示为硼酸与酸酐。随后无需进一步提纯或表征而使用该固体。
20.制备2，6-二溴-5-氯嘧啶-4-甲酸甲酯
5-氯乳清酸甲酯(33.8克，165毫摩尔，参见H.Gershon，J.Org.Chem.1962，27，3507-3510，用于制备)和氧溴化磷(100克，349毫摩尔)合并在环丁砜(200毫升)中。所得悬浮液在100-110℃下加热2小时，随后冷却至室温。冷却的反应混合物倾倒在冰上，产物用己烷(4×150毫升)萃取。有机萃取液合并并浓缩，获得2，6-二溴-5-氯嘧啶-4-甲酸甲酯(32.0克，58.7％产率)，其无需进一步提纯即可用在下面的反应中。分析样品从庚烷中重结晶：mp 92-93℃。
21.制备2-溴-5-氯-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯
将甲硫醇钠(1.37克，19.5毫摩尔)的水溶液(15毫升)逐滴加入到2，6-二溴-5-氯-嘧啶-4-甲酸甲酯(4.96克，15毫摩尔)在苯(100毫升)中的溶液中。两相溶液在室温下搅拌两小时，此时GC分析表明原材料完全消耗。有机相用盐水洗涤两次，干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯获得2-溴-5-氯-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯(4.2克，94％产率)：mp 105-106℃。
22.制备5-氯-6-甲基硫代-2-三甲基甲锡烷基嘧啶-4-甲酸甲酯
在二氧杂环己烷中混合六甲基二锡(5.0克，15.3毫摩尔)、双(三苯基膦)-二氯化钯(II)(448毫克，0.64毫摩尔)和2-溴-5-氯-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯(3.8克，12.75毫摩尔)，并在100℃下加热3小时。随后令反应混合物冷却至室温，浓缩，产物通过柱色谱法分离(注意：为了避免产品分解，柱必须迅速完成)。该方法获得透明油状产品5-氯-6-甲基硫代-2-三甲基甲锡烷基嘧啶-4-甲酸甲酯(2.0克，41％产率)：1H NMR(CDCl3)：δ3.98(s，3H)12.58(s，3H)，0.39(s，9H)。
23.制备6-氨基-2，5-二氯嘧啶-4-羧酸甲酯
将氨气鼓泡通过2，5，6-三氯-嘧啶-4-甲酸甲酯(15.94克，66毫摩尔，参见H.Gershon，J.Org.Chem.1962，27，3507-3510，用于制备)在对二氧杂环己烷(150毫升)中的溶液30分钟。随即除去溶剂，残余物在乙酸乙酯和水之间分配。将有机相在真空下干燥并浓缩。产品通过柱色谱法提纯以获得6-氨基-2，5-二氯嘧啶-4-甲酸甲酯(12.74克，87％产率)：mp 164-166℃。
24.制备2-氯-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯
将甲硫醇钠(4.7克，67毫摩尔)水溶液(45毫升)逐滴加入2，6-二氯-嘧啶-4-甲酸甲酯(12.5克，60.4毫摩尔)在苯(300毫升)中的溶液中。该两相溶液在室温下搅拌2小时，此时GC分析表明原材料完全消耗。有机相用盐水洗涤两次，干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯，获得2-氯-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯(5.6克，42.6％产率)：mp90-92℃；1H NMR(CDCl3)：δ7.78(s，1H)，4.00(s，3H)，2.63(s，3H)。
25.制备2-氯-6-甲磺酰基嘧啶-4-甲酸甲酯
将2-氯-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯(4.38克，20毫摩尔)溶解在二氯甲烷中，并加入间氯过氧苯甲酸(MCPBA；70％)(12.3克，50毫摩尔)。反应混合物在室温下搅拌3天，在真空下浓缩，残余物在乙酸乙酯和水之间分配。有机相用亚硫酸氢钠溶液洗涤，干燥并在真空下浓缩。产品通过柱色谱法(二氯甲烷/乙酸乙酯梯度)提纯，获得2-氯-6-甲磺酰基嘧啶-4-甲酸甲酯(3.8克，76％产率)：mp 127-129℃：1HNMR(CDCl3)：δ8.56(s，1H)，4.09(s，3H)，3.34(s，3H)。
26.制备6-氨基-2-氯嘧啶-4-甲酸甲酯
将2-氯-6-甲磺酰基嘧啶-4-甲酸甲酯(3.7克，14.75毫摩尔)溶解在二氧杂环己烷中，并加入7N的在甲醇中的氨。反应混合物在室温下搅拌3小时，在真空下浓缩，残余物在乙酸乙酯和水之间分配。将有机相干燥并浓缩。产品通过柱色谱法提纯以获得6-氨基-2-氯嘧啶-4-甲酸甲酯(2.35克，85％产率)：1H NMR(DMSO-d6)：δ7.6(br s，1H)，7.00(s，1H)，3.84(s，3H)，3.33(s，3H)。
27.制备5-氯-2-(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)-6-甲磺酰基嘧啶-4-甲酸 甲酯
在20毫升N-甲基吡咯烷酮中混合2-溴-5-氯-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯(2.98克，10毫摩尔)、(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)-三甲基锡烷(3.37克，10毫摩尔)和双(三苯基膦)二氯化钯(II)(351毫克，0.5毫摩尔)，并在110℃下加热3小时。令反应混合物冷却至室温，随后用水稀释。从粘性残余物中轻轻倒出水，残余物用另外的水洗涤。残余物通过柱色谱法(乙酸乙酯/己烷梯度)提纯，将中间产物与2.5当量的二氯甲烷中的MCPBA合并，并搅拌整夜。过量的MCPBA通过加入亚硫酸氢那溶液猝冷，产品用二***萃取。有机相用碳酸氢钠溶液洗涤，浓缩，并通过柱色谱法(乙酸乙酯/己烷梯度)提纯。通过柱色谱法(仅用二氯甲烷)第二次提纯获得5-氯-2-(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)-6-甲磺酰基嘧啶-4-甲酸甲酯(350毫克，8.3％产率)：mp 164-166℃。
28.制备6-氨基-5-氯-2-(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯 (化合物1)
将5-氯-2-(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)-6-甲磺酰基嘧啶-4-甲酸甲酯(350毫克，0.83毫摩尔)溶解在10毫升对二氧杂环己烷中，并加入7N的甲醇中的氨(0.43毫升，3毫摩尔)。反应混合物在室温下搅拌3小时，随后浓缩。残余物在乙酸乙酯和水之间分配，将有机相干燥并浓缩。产品通过柱色谱法提纯以获得6-氨基-5-氯-2-(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯(160毫克，54％产率)：1HNMR(CDCl3)：δ7.65(dd，1H)，7.24(dd，1H)，5.67(br s，2H)，4.22(q，2H)，4.03(s，3H)，1.46(t，3H)。
29.制备5-氯-2-(4-氯-2，6-二氟-3-甲氧基苯基)-6-甲基硫代嘧啶-4- 甲酸甲酯
在3毫升脱气的1，2-二氯乙烷中混合5-氯-6-甲基硫代-2-三甲基甲锡烷基嘧啶-4-甲酸甲酯(500毫克，1.3毫摩尔)、1-氯-3，5-二氟-4-碘-2-甲氧基苯(475毫克，1.6毫摩尔)和Pd[P(o-Tol)3]Cl2(100毫克，0.13毫摩尔)。所得溶液在CEM Discover微波炉中在130℃下加热20分钟。用另一份该锡烷的500毫克样品重复该过程。从合并的反应混合物中除去溶剂，残余物在50毫米×250毫米的YMC AQ柱上用75％乙腈-25％的0.1％v/v H3PO4色谱法提纯以获得5-氯-2-(4-氯-2，6-二氟-3-甲氧基苯基)-6-甲基硫代-嘧啶-4-甲酸甲酯(153毫克，15％产率)：mp 144-146℃；MS：m/z＝394。
30.制备6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2，6-二氟-3-甲氧基-苯基)嘧啶-4-甲酸 甲酯(化合物2)
将5-氯-2-(4-氯-2，6-二氟-3-甲氧基苯基)-6-甲基硫代嘧啶-4-甲酸甲酯(150毫克，0.38毫摩尔)溶解在10毫升二氯甲烷中，并用70％的MCPBA(240毫克，0.95毫摩尔)处理。搅拌2小时后，加入另外100毫克MCPBA，搅拌持续18小时。混合物与5毫升10％的NaHSO3溶液搅拌20分钟。分离的有机相用10％的NaHCO3溶液(5毫升)洗涤，用水(5毫升)洗涤，干燥并浓缩。将残余物溶解在10毫升的0.5M的二氧杂环己烷中的氨中，并在25℃下搅拌20小时，随后在真空下浓缩。残余物用10毫升乙酸乙酯吸收，用10毫升水洗涤，用5毫升盐水洗涤，干燥并浓缩，获得6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2，6-二氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(51毫克，37％产率)：1HNMR(CDCl3)：δ7.03(dd，1H)，5.87(br s，2H)，4.0(s，3H)，3.93(d，3H)。
31.制备6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯 (化合物3)
在8毫升的1，2-二甲氧基乙烷和8毫升的水中混合6-氨基-2，5-二氯嘧啶-4-甲酸甲酯(888毫克，4毫摩尔)、2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-[1，3，2]-二氧杂硼烷(1.47克，6毫摩尔)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(280毫克，0.4毫摩尔)和氟化铯(1.21克，8毫摩尔)。反应混合物在80℃下加热3小时，冷却的反应混合物在乙酸乙酯和水之间分配。有机相用水洗涤，干燥并浓缩。产物通过柱色谱法(乙酸乙酯/己烷梯度)提纯，随后再次通过柱色谱法(二氯甲烷/乙酸乙酯梯度)提纯，获得6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(738毫克，53.5％产率)：1H NMR(CDCl3)：δ7.64(dd，1H)，7.22(dd，1H)，5.64(br s，2H)，4.01(s，3H)，3.99(d，3H)。
利用硼酸酯或硼酸按照实施例31的程序制备下列化合物：
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基硫代苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物4)：1H NMR(CDCl3)：δ7.83(dd，1H)，7.33(dd，1H)，5.71(br s，2H)，4.01(s，3H)，2.5(d，3H)。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物5)：1HNMR(CDCl3)：δ7.53(d，1H)，7.22(d，1H)，5.71(br s，2H)，4.02(s，3H)，3.95(s，3H)。
6-氨基-5-氯-2-(2，4-二氯-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物6)：1HNMR(CDCl3)：δ7.39(m，2H)，5.71(br s，2H)，4.02(s，3H)，3.95(s，3H)。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-3-二氟甲基-2-氟苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物7)：mp 155-157℃。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物8)：mp 143-144℃。
6-氨基-5-氯-2-(4-氟苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基)嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物9)：1HNMR(CDCl3)：δ7.59(dd，1H)，6.72(dd，1H)，6.08(s，2H)，5.6(br s，2H)，4.03(s，3H)。
6-氨基-5-氯-2-[4-氯-3-(2，2-二氟乙氧基)-2-氟苯基]-嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物10)：mp 139-141℃。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物11)：mp 166-168℃。
32.制备6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯
在12毫升二甲氧基乙烷和12毫升水中混合6-氨基-2-氯-嘧啶-4-羧酸甲酯(2.25克，12毫摩尔)、4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基硼酸(3.27克，16毫摩尔)和双(三苯基膦)二氯化钯(II)(842毫克，1.2毫摩尔)。反应混合物在80℃下加热2小时，冷却的反应混合物乙酸乙酯和水之间分配。有机相用水洗涤，干燥，并在真空下浓缩。产物通过柱色谱法提纯以获得6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(2.0克，53.5％产率)：mp 188-190℃：1HNMR(CDCl3)：δ7.66(dd，1H)，7.22(dd，1H)，7.14(s，1H)，5.25(br s，2H)，4.0(s，3H)，3.99(s，3H)。
33.制备6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-5-氟-嘧啶-4-甲酸甲 酯(化合物12)
在乙腈中混合6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯(778毫克，2.5毫摩尔)和F-TEDA(974毫克，2.75毫摩尔)，并在回流下加热4小时(1小时候反应几乎不再进行)。将反应混合物冷却至室温并过滤。将滤液浓缩，通过柱色谱法提纯，随后通过制备型HPLC第二次提纯，获得6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟嘧啶-4-甲酸甲酯(26毫克，3.2％产率)：mp 200-202℃：1HNMR(CDCl3)：δ7.62(dd，1H)，7.21(dd，1H)，5.40(br s，2H)，4.02(s，3H)，4.0(d，3H)。
34.制备6-氨基-5-溴-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯 (化合物13)
在氯仿中混合6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯(778毫克，2.5毫摩尔)和N-溴琥珀酰亚胺(489毫克，2.75毫摩尔)，并在回流下加热12小时。将冷却的反应混合物浓缩，产品通过柱色谱法分离，以获得6-氨基-5-溴-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(752毫克，77％产率)：mp 173-175℃：1HNMR(CDCl3)：δ7.66(dd，1H)，7.24(dd，1H)，5.73(br s，2H)，4.03(s，3H)，4.01(d，3H)。
35.制备6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基亚硫酰基-苯基)嘧啶-4- 甲酸甲酯
在加热下将6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基硫代-苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(2.4克，6.63毫摩尔)溶解在最小量的三氟乙醇(50毫升)中。令反应混合物冷却至室温后，加入30％的过氧化氢(3.0毫升，26.5毫摩尔)，反应混合物搅拌2天。加入亚硫酸钠(10％溶液)猝冷过量的氧化剂(公知为放热)，反应混合物搅拌1小时。随后加入另外的水，过滤反应混合物。发现沉淀物为纯净的6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基亚硫酰基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(2.13克，85％产率)：mp 256-258℃：1H NMR(CDCl3)：δ8.03(dd，1H)，7.54(dd，1H)，3.92(s，3H)，3.13(s，3H)。
36.制备6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-三氟-甲基硫代苯基)嘧啶-4- 甲酸甲酯(化合物14)
将6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基亚硫酰基-苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(378毫克，1毫摩尔)悬浮在三氟乙酸酐(5毫升)中，并在密封管中，在60℃下加热反应混合物3小时。令反应混合物冷却至室温，在低压下除去过量的三氟乙酸酐。向残余物中加入冷却至0℃的40毫升三乙胺和甲醇的1∶1混合物。反应混合物立即在真空下浓缩，所得产物再溶解在乙腈中。将用指形冷冻器冷凝的三氟碘甲烷(1.96克，10毫摩尔)加入到溶液中。将反应混合物放置在密封的玻璃反应容器中，并用UV光照射15分钟。反应混合物随后在真空下浓缩，残余物在甲醇中搅拌整夜以去除胺保护基团。将反应混合物再次浓缩，并通过柱色谱法提纯以获得6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-三氟甲基硫代苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(238毫克，57％产率)：mp 167-169℃：1H NMR(CDCl3)：δ8.13(dd，1H)，7.47(dd，1H)，5.69(br s，2H)，4.02(s，3H)。
37.制备6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-嘧啶-4-甲酸(化 合物15)
将6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-嘧啶-4-甲酸甲酯(156毫克，0.45毫摩尔)溶解在15毫升甲醇中，并加入1毫升2N的氢氧化钠(2毫摩尔)。反应混合物在室温下搅拌2小时，随后用略微过量的2N的HCl酸化。在氮气流下将所得溶液浓缩，在该过程中收集分几批出现的晶体，获得6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(100毫克，66.7％产率)：mp 172-173℃：1H NMR(DMSO-d6)：δ8.0(br，1H)，7.63(dd，1H)，7.43(dd，1H)，3.92(s，3H)。
通过实施例37的方法制备的其它化合物包括：
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基硫代苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物16)：mp 139-141℃。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物17)：mp 202-204℃.
6-氨基-5-氯-2-(2，4-二氯-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物18)：139-141℃。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-3-乙氧基-2-氟苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物19)：mp 132-134℃。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物20)：mp 210-212℃。
6-氨基-5-氯-2-[4-氯-3-(2，2-二氟乙氧基)-2-氟苯基]-嘧啶-4-甲酸(化合物21)：1HNMR(DMSO-d6+D2O)：δ7.7(dd，1H)，7.46(dd，1H)，6.34(tt，1H)，4.41(td，2H)。
6-氨基-5-氯-2-(4-氟-苯并[1，3]间二氧环戊烯-5-基)嘧啶-4-甲酸(化合物22)：1H NMR(DMSO-d6+D2O)：δ7.48(dd，1H)，6.91(d，1H)，8.2(s，2H)。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物23)：mp 181-183℃。
6-氨基-5-氯-2-(4-氯-3-二氟甲基-2-氟苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物24)：mp 166-168℃。
6-氨基-5-溴-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物25)mp 173-175℃。
38.制备除草剂组合物
在下列示例性组合物中，份数和百分数按重量计。
可乳化浓缩物
配方A
                                                WT％
化合物1                                         26.2
聚乙二醇26-3                                    5.2
非离子型乳化剂：(二仲丁基)-苯基-聚(氧丙烯)与(氧乙烯)的嵌段聚合物。聚氧乙烯含量为12摩尔。
Witconate P12-20(阴离子型乳化剂-十二烷基苯      5.2磺酸钙-60重量％活性成分)
Aromatic100(甲苯范围的芳族溶剂)                 63.4
配方B
                                                WT％
化合物3                                         3.5
Sunspray 11N(石蜡油)                            40.0
聚乙二醇26-3                                    19.0
油酸                                            1.0
二甲苯范围的芳族溶剂                            36.5
配方C
                                                WT％
化合物6                                         13.2
Stepon C-65                                     25.7
Ethomeen T/25                                   7.7
Ethomeen T/15                                   18.0
二甲苯范围的芳族溶剂                            35.4
配方D
                                                WT％
化合物2                                         30.0
Agrimer A1-10LC(乳化剂)                         3.0
N-甲基-2-吡咯烷酮                               67.0
配方E
                                                WT％
化合物4                                         10.0
Agrimul 70-A(分散剂)                            2.0
Amsul DMAP 60(增稠剂)                           2.0
Emulsogen M(乳化剂)                             8.0
Attagel 50(悬浮液助剂)                          2.0
植物油                                          76.0
这些浓缩物可以用水稀释以获得用于控制杂草的适宜浓度的乳液。
可湿润性粉剂
配方F
                                                WT％
化合物15                                        26.0
聚乙二醇26-3                                    2.0
Polyfon H                                       4.0
Zeosyl 100(沉淀的水合SiO2)                      17.0
高岭土+惰性物                                   51.0
配方G
                                                WT％
化合物19                                        62.4
Polyfon H(木质磺酸钠盐)                         6.0
Sellogen HR(萘磺酸钠)                           4.0
Zeosyl 100                                      27.6
配方H
                                                WT％
化合物21                                        1.4
Kunigel V1(载体)                                30.0
Stepanol ME Dry(湿润剂)                         2.0
Tosnanon GR 31A(粘结剂)                         2.0
高岭NK-300粘土(填料)                            64.6
将活性成分施加到相应载体上，随后将这些物质混合并研磨，获得具有极佳湿润性和悬浮能力的可湿润性粉剂。通过用水稀释这些可湿润性粉剂，能够获得用于控制杂草的适宜浓度的悬浮液。
水分散性粒剂
配方I
                                                WT％
化合物25                                        26.0
Sellogen HR                                     4.0
Polyfon H                                       5.0
Zeosyl 100                                      17.0
高岭土                                          48.0
将活性成分加入到水合二氧化硅仲，然后将它们与其它成分混合并研磨为粉末。钙粉末与水附聚，并筛分为-10至+60目的颗粒。通过在水中分散这些粒剂，能够获得用于控制杂草的适宜浓度的悬浮液。
颗粒剂
配方J
                                                WT％
化合物20                                        5.0
Celetom MP-88                                   95.0
在如N-甲基吡咯烷酮、环己酮、γ-丁内酯等的极性溶剂中，将活性成分施加到Celetom MP 88载体上，或施加到其它合适的载体上。可以通过手工、颗粒撒药机、飞机等施用所得粒剂以控制杂草。
配方K
                                                WT％
化合物18                                        1.0
Polyfon H                                       8.0
Nekal BA 77                                     2.0
硬脂酸锌                                        2.0
高岭土                                          87.0
将所有材料混合并研磨成粉末，随后加入水并搅拌该粘土混合物，直到形成糊。通过模头挤出该混合物以提供合适粒径的颗粒。
水溶性液体
配方L
                                                WT％
化合物23                                        3.67
单乙醇胺pH缓冲剂                                0.5
水                                              95.83
将活性成分溶解在适当量的水中，并加入另外的单乙醇胺作为缓冲剂。可以加入水溶性表面活性剂。也可以混入其它助剂以提高物理、化学和/或配制性能。
39.通常出苗后除草活性的评价
在表面积为64平方厘米的塑料盆中，将所需测试植物种类的种子或果核种植在Sun Gro MetroMix
Figure A20078000167000411
306种植混合物中，该混合物的pH通常为6.0至6.8，且有机物含量为30％。当需要确保良好出苗和健康植物时，进行杀真菌剂处理和/或其它化学或物理处理。该植物在具有大约15小时光周期的温室中生长7-21天，该温室在白天期间保持在约23-29℃，在夜间保持22-28℃。有规律地加入营养物和水，并且在需要时采用吊顶金属卤化物1000瓦灯提供补充照明。当植物达到第一或第二真叶期时，将其用于测试。
将称重数量(通过待测试的最高比率确定)的每种测试化合物放置在25毫升的玻璃管中，并溶解在4毫升的丙酮与二甲亚砜(DMSO)的97∶3v/v(体积/体积)混合物中以获得浓缩的储备溶液。如果测试化合物不易溶解，将混合物升温和/或用超声波处理。将获得的浓缩储备溶液采用20毫升含水混合物稀释以获得含有最高施药量的喷雾溶液，该含水混合物含有48.5∶39∶10∶1.5∶1.0∶0.02v/v比例的丙酮、水、异丙醇、DMSO、Atplus 411F植物油浓缩物和TritonX-155表面活性剂。通过将12毫升高比率溶液系列稀释为含有2毫升的97∶3v/v(体积/体积)的丙酮与二甲亚砜(DMSO)混合物与10毫升的含水混合物的溶液，该含水混合物以48.5∶39∶10∶1.5∶1.0∶0.02(v/v)比例含有丙酮、水、异丙醇、DMSO、Atplus 411F植物油浓缩液和Triton X-155表面活性剂，获得1/2X、1/4X、1/8X和1/16X比率的高比率，由此获得另外的施药比率。化合物必要条件基于在187升/公顷速率下的12毫升施用体积。用装有8002E喷嘴的高架Mandel轨道喷雾器将配制化合物施用到植物材料上，将该8002E喷嘴校准以便以高于平均植物冠层高度的18英寸(43厘米)的喷雾高度在0.503平方米的施用面积上输送187升/公顷。对比植物以相同方式喷洒溶剂空白样。
将处理的植物与对照植物放置在如上所述的温室中，并通过地下灌溉法浇水以防止测试化合物的流失。14天后，目测确定与未处理植物相比测试植物的状况，并按0至100％的尺度打分，其中0分相应于无伤害，100分相应于完全杀死。
通过采用在J.Berkson的Journal of the American Statistical Society，48，565(1953)中和在D.Finney的“Probit Analysis”Cambridge UniversityPress(1952)中所述的广泛接受的概率分析法，以上数据可以用于计算定义为生长折减系数的GR50和GR80值，该数值分别对应于用于杀灭或控制50％或80％目标植物所需要的除草剂的有效剂量。
在表1和表2中给出了一些测试化合物、采用的施药量、测试的植物种类和结果。
表1.出苗后杂草的控制
Figure A20078000167000421
                                                                        百分数对照
化台物编号    M       Q     W     X           Y     Z      比率     CHEAL  ABUTH  HELAN
                                                                                                 
                                                           (g ai/ha)
1             OCH3    Cl    F     OCH2CH3     Cl    H      140      100    100    100
3             OCH3    Cl    F     OCH3        Cl    H      140      100    100    100
4             OCH3    Cl    F     SCH3        Cl    H      140      65     100    100
5             OCH3    Cl    F     H           Cl    OCH3   140      100    95     95
6             OCH3    Cl    Cl    OCH3        Cl    H      140      100    95     100
7             OCH3    Cl    F     CF2H        Cl    H      140      100    80     100
8             OCH3    Cl    F     N(CH3)2     Cl    H      140      100    100    100
9             OCH3    Cl    F     OCH2O             H      140      90     95     100
10            OCH3    Cl    F     OCH2CF2H    Cl    H      140      85     75     80
11            OCH3    Cl    F     CH3         Cl    H      140      95     95     100
12            OCH3    F     F     OCH3        Cl    H      140      95     85     100
13            OCH3    Br    F     OCH3        Cl    H      140      100    100    100
14            OCH3    Cl    F     SCF3        Cl    H      140      50     80     90
15            OH      Cl    F     OCH3        Cl    H      140      100    100    100
16            OH      Cl    F     SCH3        Cl    H      140      15     85     100
17            OH      Cl    F     H           Cl    OCH3   140      100    50     80
18            OH      Cl    Cl    OCH3        Cl    H      140      100    75     95
19            OH      Cl    F     OCH2CH3     Cl    H      140      90     95     95
20            OH      Cl    F     CH3         Cl    H      140      100    90     100
21            OH      Cl    F     OCH2CF2H    Cl    H      140      90     0      80
22            OH      Cl    F     OCH2O             H      140      95     80     90
23            OH      Cl    F     N(CH3)2     Cl    H      140      100    95     95
24            OH      Cl    F     CF2H        Cl    H      140      95     80     90
25            OH      Br    F     OCH3        Cl    H      140      100    95     100
CHEAL＝藜属(藜)
ABUTH＝苘麻(苘麻属)
HELAN＝向日葵(Helianthus annuus)
表2.出苗后杂草的控制
                                                            控制百分数
化合物编号    M       Q     W    X       Y     比率     CHEAL  ABUTH  HELA
                                                                                     
                                               (g ai/ha)
2             OCH3    Cl    F    OCH3    Cl    140      100    90     100
CHEAL＝藜属(藜)
ABUTH＝苘麻(苘麻属)
HELAN＝向日葵(Helianthus annuus)
40.通常出苗前除草活性的评价
将所需测试植物品种的种子种植在土壤基质中，该土壤基质是将壤土(43％淤泥、19％粘土和38％沙子，pH为8.1，有机物质含量为1.5％)与沙子按70对30比例混合而制备的。该土壤基质盛放在表面积为113平方厘米的塑料盆中。当要求确保良好出苗和健康植物时，要进行杀真菌剂处理和/或其它化学或物理处理。
将称重数量(通过待测试的最高比率确定)的每种测试化合物放置在25毫升的玻璃管中，并溶解在6毫升的丙酮与DMSO的97∶3v/v(体积/体积)混合物中以获得浓缩的储备溶液。如果测试化合物不易溶解，将混合物升温和/或用超声波处理。将所得储备溶液用18毫升的Tween
Figure A20078000167000432
20表面活性剂的0.1％v/v水溶液稀释以获得含有最高施药量的喷雾溶液。将12毫升高施药量溶液系列稀释在含有3毫升的97∶3v/v的丙酮与DMSO混合物与9毫升的Tween
Figure A20078000167000433
20表面活性剂的0.1％v/v水溶液的溶液中，以获得1/2 X、1/4 X、1/8 X和1/16 X高施药量的施药量，由此获得其它施药量。化合物必要条件基于在187升/公顷速率下的12毫升施用体积。用装有8002E喷嘴的高架Mandel轨道喷雾器将配制化合物施用到植物材料上，将该8002E喷嘴校准以便以高于平均植物冠层高度的18英寸(43厘米)的喷雾高度在0.503平方米的施用面积上输送187升/公顷。对比植物以相同方式喷洒溶剂空白样。
将处理过的盆和对照盆放置在温室中，该温室保持具有大约15小时的光周期，和白天期间23-29℃与夜间22-28℃的温度。有规律地加入营养物和水，并且在需要时采用吊顶金属卤化物1000瓦灯提供补充照明。通过顶部灌溉法加水。20-22天后，目测确定与出苗并生长的未处理植物相比的出苗并生长的测试植物的状况，并按0至100％的尺度打分，其中0分相应于无伤害，100分相应于完全杀死或未出苗。
在表3中给出了一些测试化合物、采用的施药量、测试的植物种类和结果。
表3.出苗前的杂草的控制
                        控制百分数
化合物编号    比率       CHEAL  ABUTH   HELAN
                                                      
              (g ai/ha)
2             140        90     100     20
6             140        100    60      90
7             140        70     75      90
10            280        60     80      0
11            140        60     100     100
15            140        100    100     100
16            140        50     80      80
17            140        95     100     0
18            140        100    100     100
19            280        75     80      90
CHEAL＝藜属(藜)
ABUTH＝苘麻(苘麻属)
HELAN＝向日葵(Helianthus annuus)
41.在粮食作物中出苗后除草活性的评价
在表面积为103.2平方厘米的塑料盆中，将所需测试植物种类的种子种植在Sun Gro MetroMix
Figure A20078000167000441
306种植混合物中，该混合物的pH通常为6.0至6.8，且有机物含量为30％。当要求确保良好出苗和健康植物时，要进行杀真菌剂处理和/或其它化学或物理处理。该植物在保持日间18℃和夜间17℃的具有大约14小时光周期的温室中生长7-36天。有规律地加入营养物和水，并且在需要时采用吊顶金属卤化物1000瓦灯提供补充照明。当植物达到第二或第三真叶期时，将其用于测试。
将称重数量(通过待测试的最高比率确定)的每种测试化合物放置在25毫升的玻璃管中，并溶解在8毫升97∶3v/v的丙酮与DMSO的混合物中以获得浓缩的储备溶液。如果测试化合物不易溶解，将混合物升温和/或用超声波处理。将所得浓缩储备溶液用16毫升含水混合物稀释已获得含有最高施药量的喷物溶液，该含水混合物中含有64.7∶26.0∶6.7∶2.0∶0.7∶0.01 v/v比例的丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-dex植物油浓缩物和Triton
Figure A20078000167000451
X-77表面活性剂。以相同方式用溶剂空白样处理对照植物将12毫升高施药量溶液系列稀释到含有4毫升97∶3v/v的丙酮与DMSO的混合物和8毫升含有48.5∶39.0∶10.0∶1.5∶1.0∶0.02 v/v比例的丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-dex植物油浓缩物和Triton X-77表面活性剂的含水混合物中以获得1/2 X、1/4 X、1/8 X和1/16 X最高施药量的施药量，由此获得另外的施药量。化合物必要条件基于在187升/公顷速率下的12毫升施用体积。用装有8002E喷嘴的高架Mandel轨道喷雾器将配制化合物施用到植物材料上，将该8002E喷嘴校准以便以高于平均植物冠层高度的18英寸(43厘米)的喷雾高度在0.503平方米的施用面积上输送187升/公顷。对比植物以相同方式喷洒空白样。
将处理的植物与对照植物放置在如上所述的温室中，并通过地下灌溉法浇水以防止测试化合物的流失。20-22天后，目测确定与未处理植物相比测试植物的状况，并按0至100％的尺度打分，其中0分相应于无伤害，100分相应于完全杀死。
在表4中给出了一些测试化合物、采用的施药量、测试的植物种类和结果。
表4.出苗后对粮食作物中几种基本杂草的控制
                                  控制百分数
化合物编号  比率      TRZAS   HORVS   GALAP   LAMPU  PAPRH  VERPE
            (g ai/ha)
1           35        0       0       99      85     100    20
2           35        0       0       95      95     100    50
3           17.5      0       0       95      99     100    99
6           70        10      0       85      99     99     99
7           17.5      15      0       60      90     95     95
8           35        15      0       70      85     100    95
9           70        15      0       90      100    40     30
10          70        5       0       65      85     95     20
13          17.5      0       0       90      95     100    95
TRZAS＝小麦(Triticum aestivwri)    LAMPU＝小野芝麻
HORVS＝大麦(Hordeum vulare)        PAPRH＝虞美人
GALAP＝猪殃殃                      VERPE＝波斯婆婆纳
42.在移植的水稻中的除草活性的评价
将需要测试的植物种类的杂草种子或果核种植在粘闭壤土(淤泥)中，该粘闭壤土是以100千克壤土对19升水的比例混合未消毒的矿质土壤(28％粉砂，18％粘土和54％的沙子，pH为7.3至7.8，有机物质含量为1.0％)和水而制备的。制备的淤泥分散在250毫升等分试样，放入480毫升表面积为91.6平方厘米的未穿孔的塑料盆中，在每盆中留下3厘米的上部空间。在塑料穴盘中，将稻种种植在Sun GroMetroMix
Figure A20078000167000461
306种植混合物中，该混合物的pH通常为6.0至6.8，且有机物含量为30％。在施用除草剂前4天，将生长的第二或第三真叶期的秧苗移植到盛放在具有91.6平方厘米表面积的960毫升未穿孔塑料盆内的650毫升淤泥中。用水充满该盆的3厘米上部空间以令稻谷生长。当要求确保良好出苗和健康植物时，要进行杀真菌剂处理和/或其它化学或物理处理。该植物在保持日间29℃和夜间26℃的具有大约14小时光周期的温室中生长4-14天。以每盆2克加入Osmocote(17∶6∶10，N∶P∶K+少量营养物)作为营养物。有规律地加入水以保持水稻浸水，并且在需要时采用吊顶金属卤化物1000瓦灯提供补充照明。当植物达到第二或第三真叶期时，将其用于测试。
将称重数量(通过待测试的最高比率确定)的每种测试化合物放置在120毫升的玻璃管中，并溶解在20毫升丙酮中以获得浓缩的储备溶液。如果测试化合物不易溶解，将混合物升温和/或用超声波处理。将所得浓缩储备溶液用20毫升含有0.01％Tween 20(v/v)的水溶液稀释。将适当量的储备溶液注入到水稻的水层，以获得1/2 X、1/4 X、1/8X和1/16 X高施药量的施药量。以相同方式用溶剂空白样处理对照植物。
将处理的植物和对照植物放置在如上所述的温室中，并按需要加入水以保持水稻浸水。20-22天后，目测确定与未处理的植物相比测试植物的状况，并按0至100％的尺度打分，其中0分相应于无伤害，100分相应于完全杀死。
在表5中给出了一些测试化合物、采用的施药量、测试的植物种类和结果。
表5.在水稻中对几种基本杂草的注入水中的控制
                        控制百分数
化合物编号  比率       ORYSA   SCPJU   CYPDI   MOOYA
            (g ai/ha)
1           17.5       5       50      95      100
2           70         0       20      75      100
3           17.5       0       80      99      100
6           17.5       0       -       90      100
7           140        0       90      100     100
8           35         0       10      95      100
9           35         0       70      100     99
10          140        0       40      95      100
13          70         0       60      85      100
ORYSA＝水稻(Orysa sativa var.Japonica)
SCPJU＝萤蔺
CYPDI＝异型莎草
MOOVA＝鸭舌草

Claims (14)

1、式I的化合物，以及该羧酸农业上可接受的衍生物，
Figure A2007800016700002C1
其中
Q代表卤素；
R1和R2独立地代表H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6酰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基甲酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或R1和R2与N一起代表5-或6-元的饱和环；和
Ar代表多取代芳基，其选自以下基团
a)
其中
W1代表F或Cl；
X1代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y1代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X1和Y1一起时代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基；
b)
Figure A2007800016700003C1
其中
W2代表F或Cl；
X2代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y2代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X2和Y2一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基；或
c)
Figure A2007800016700003C2
其中
Y3代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当Y3和Z3一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；
Z3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基。
2、根据权利要求1所述的化合物，其中R1和R2独立地代表H或C1-C6烷基。
3、根据权利要求1所述的化合物，其中Q代表Cl或Br。
4、根据权利要求1所述的化合物，其中Ar代表
Figure A2007800016700004C1
其中
W1代表F或Cl；
X1代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y1代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X1和Y1一起时代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基。
5、根据权利要求4所述的化合物，其中X1代表C1-C4烷氧基或-NR3R4。
6、根据权利要求4所述的化合物，其中Y1代表Cl。
7、根据权利要求1所述的化合物，其中Ar代表
其中
W2代表F或Cl；
X2代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；
Y2代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当X2和Y2一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基。
8、根据权利要求7所述的化合物，其中X2代表C1-C4烷氧基或-NR3R4。
9、根据权利要求7所述的化合物，其中Y2代表Cl。
10、根据权利要求1所述的化合物，其中Ar代表
Figure A2007800016700005C1
其中
Y3代表卤素或C1-C4卤代烷基，或当Y3和Z3一起时，代表-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；
Z3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基硫代或-NR3R4；和
R3和R4独立地代表H或C1-C4烷基。
11、根据权利要求10所述的化合物，其中Z3代表C1-C4烷氧基。
12、根据权利要求10所述的化合物，其中Y3代表Cl。
13、一种除草剂组合物，在含有农业上可接受的配料或载体的混合物中含有除草有效量的权利要求1的式I的化合物。
14、控制不希望的植被的方法，其包括将除草量的权利要求1的式I的化合物与植被或其所在位置接触，或施用到土壤上以防止该植被出苗。
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