CN101334371B - 非水电解质电池用隔离物的评价方法以及非水电解质电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种新的非水电解质电池用隔离物的评价方法以及使用通过该评价方法来确定可靠性的隔离物的非水电解质电池。本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法如下:通过从隔离物样品(22)的两侧对置配置兼作导电性电极的上侧夹具(21)和兼作导电性电极的下侧夹具(23),一边在上侧夹具(21)和下侧夹具(23)之间施加压力,一边测定在上侧夹具(21)和下侧夹具(23)之间施加的电压和流过的电流之间关系,来评价隔离物。这时,若在隔离物样品(22)与上侧夹具(21)以及下侧夹具(23)间的一方之间配置任意形状的异物(28),则可以进行模拟对隔离物带来不良影响的异物的存在的隔离物的评价。

Description

非水电解质电池用隔离物的评价方法以及非水电解质电池
技术领域
本发明涉及非水电解质电池用隔离物(separator)的评价方法以及非水电解质电池。更详细地,本发明涉及新的非水电解质电池用隔离物的评价方法以及使用了根据该评价方法来确定可靠性的隔离物的非水电解质电池。
背景技术
锂一次电池、锂离子二次电池等非水电解质电池质量轻且能得到高电压,并且,由于其高能量密度,所以在广泛的领域得到使用。这里,现有的非水电解质电池中,用图4对非水电解质电池的例子进行说明。
另外,图4是将过去制造的圆筒形的非水电解质电池在纵向切断来表示的立体图。
该非水电解质二次电池10采用正极11和负极12通过隔离物13卷绕成的卷筒电极体14,在该卷筒电极体14的上下分别配置绝缘板15和16,该卷筒电极体14收容于兼作负极端子的钢制的圆筒形的电池外包装罐17的内部。并且,负极12的集电片12a焊接于电池外包装罐17的内侧底部,并且,正极11的集电片11a焊接于装有安全装置的电流阻断封口体18的底板部,具有从该电池外包装罐17的开口部注入规定的非水电解液后,通过电流阻断封口体18密封电池外包装罐17的构成。这样的非水电解质二次电池实现电池性能和电池的可靠性较高的良好效果。
作为该非水电解质二次电池所使用的负极活性物质,广泛采用石墨、非结晶碳等的碳质材料。另一方面,作为正极活性物质,采用以能可逆地将锂离子储存·放出的LixMO2(其中M为Co、Ni、Mn的至少一种)来表示的锂迁移金属复合氧化物即LiCoO2、LiNiO2、LiNiyCo1-yO2(y=0.01~0.99)、LiMnO2、LiMn2O4、LiCoxMnyNizO2(x+y+z=1)、或LiFePO4等单独一种或将多种混合。
另外,作为非水电解液的溶媒(有机溶媒),使用碳酸盐类、内酯类、醚类、酯类等单独或2种以上混合。在这些中,特别是介电常数较大、非水电解液的离子电导系数较大的碳酸盐类较多地使用。另外,作为非水电解质的溶质,使用LiPF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiC(CF3SO2)3、LiC(C2F5SO2)3、LiAsF6、LiClO4、Li2B10Cl10、Li2B12Cl12等及其混合物。
这样,作为在非水电解质电池中的电解液的溶媒使用可燃性的有机溶媒。因此,为了避免由外部短路、过充电、误连接、电池的落下等引起的内部短路等而使电池内部的温度过度地上升的情况下的危险,通常在非水电解质电池内设置安全阀、PTC(Positive Temperature Coefficient)元件或电流控制电路等的安全装置。
另外,已知在非水电解质电池使用的隔离物承担着用于阻止电池的内部短路的“电子绝缘性维持”的重要功能,对电池特性和安全性带来重要的影响。即隔离物在非水电解质电池的通常的使用状态中防止正极和负极的短路,并且,通过其多孔构造抑制电阻使其较低,在高负荷状态也可以维持电池电压的方面是必需的。此外,由于外部短路、误连接或电池的落下等引起的内部短路等而使在非水电解质电池中流过大电流,电池温度上升的情况下,维持预先决定的长度和宽度尺寸的同时,使隔离物实质地成为无孔状态,增大电阻,使电池反应停止,由此来抑制电池的过度的温度上升的停止(shut down)功能是必需的。因此,作为现有的非水电解质电池用的隔离物,较多使用以聚乙烯树脂为主体的微多孔膜或以聚丙烯树脂为主体的微多孔膜(参照下述专利文献1和2)。
这样,虽然非水电解质电池用隔离物承担着重要的功能,但到现在为止,还不存在用于将在非水电解质电池用隔离物中所需要的“电子绝缘性维持”的特性定量化的统一的规格,每个制作者通过测定合适的物性,进行评价非水电解质电池用隔离物。例如,在下述专利文献3公开了一种发明,是将隔离物等的多孔质薄膜在熔接机(heat sealer)中在0.1~50kg/cm2的压力下,以50~200℃加热0.1~60秒期间,在有机电解液中用电阻计测定交流电阻,算出电阻,由此来评价多孔质薄膜的方法。
专利文献1:日本特开平8-244152号公报
专利文献2:日本特开2002-279956号公报
专利文献3:日本特开平11-102683号公报
上述的现有例的多孔质薄膜的评价方法通过如下来进行:将隔离物等多孔质薄膜在一定的温度和一定的压力下,加压和加热一定时间后,从该前处理后的多孔质薄膜切割出规定部分,在被放入有机电解液的电阻测定单元中固定来测定交流电阻。该测定方法目的在于测定隔离物的热的运转状况,并不适用于对与在伴随充放电的基板的膨胀收缩所引起的电池内的构成压发生变化的环境下的隔离物的“电子绝缘性维持”相关的品质、可靠性进行评价。其原因在于,对于求出在不同的温度和压力下的加压以及加热时间和交流电阻的关系,需要准备改变加压和加热时间的多个种类的前处理后的多孔质薄膜来个别地测定交流电阻,因此存在测定花费时间的问题。此外,对于测定使对多孔质薄膜的加热温度和加压压力发生变化时的交流电阻,需要准备更多的前处理后的多孔质材料,所以很明显测定需要非常多的时间。
发明内容
本发明就是要解决如上述的现有技术的问题,目的在于提供一种特别是对于隔离物样品不用进行特别的处理,对于隔离物样品可以在其原有的状态下在常温下进行测定,并且,短时间能定量化“电子绝缘性维持”的特性的新的非水电解质电池用隔离物的评价方法。
另外,本发明的其他的目的在于提供一种使用了根据该非水电解质电池用隔离物的评价方法而确定可靠性的隔离物的非水电解质电池。
为了达成上述目的,本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法如下:从非水电解质电池用隔离物的两侧对置配置一对导电性电极,通过一边在所述一对导电性电极间施加压力,一边测定在所述一对导电性电极间施加的电压与流过的电流之间的关系,来评价所述隔离物。。
通过本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法,不对隔离物进行任何前处理,不进行温度控制等,而只在常温下一边在一对导电性电极间施加压力,一边测定在一对导电性电极间施加的电压和流过的电流之间的关系,即可以测定出与隔离物的“电子绝缘性维持”相关联的特性。因此,不需要如现有例那样用于对隔离物在高温下进行加热前处理的装置,并且由于对于一个隔离物样品,在一次的测定下可以求得必要的物性(压力、电压和电流),所以能够在短时间测定与隔离物的“电子绝缘性维持”相关联的特性。
并且,通过本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法,可以定量化隔离物的耐压力·耐电压(绝缘性),所以能够作为也能追随由非水电解质二次电池内的充放电所引起极板的膨胀收缩并在以各种压力下的绝缘性确保为目的的隔离物的开发的一个方法。进而,根据隔离物单体的试验结果防止以往在电池装配时、电池评价时以及在市场的使用中所产生的电池不合格于未然,并且能够应用于用于成为更高可靠性的电池的隔离物的选定方法。另外,本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法并非只用于非水电解质二次电池用隔离物的评价,作为非水电解质一次电池用隔离物的评价方法也有用。
另外,在本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法中,优选使在所述一对导电性电极施加的压力和电压中的至少一方变化。
通过相关形态的非水电解质电池用隔离物的评价方法,由于使在一对导电性电极施加的压力和电压的任意的一方连续地变化较容易,所以可以对连续地在固定电压下使压力变化时的电流值或连续地在固定压力下使电压变化时的电流值进行测定,能够在短时间测定与隔离物的“电子绝缘性维持”相关的特性。另外,施加的压力或电压的变化可以手动进行,或也可以使其自动地变化。
另外,在本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法中,可以通过在所述一对导电性电极间施加固定电压,使施加于所述一对导电性电极间的压力增加而测定所述一对导电性电极间达到绝缘破坏时的压力,来评价所述隔离物。
通过相关形态的非水电解质电池用隔离物的评价方法,可以通过在一对导电性电极间施加固定电压的状态下,连续地使施加于一对导电性电极间的压力增加,测定一对导电性电极间达到绝缘破坏时的压力,来测定与隔离物的“电子绝缘性维持”相关联的特性。即若决定预先施加的电压,则由于只要求出一对导电性电极间达到绝缘破坏时的压力即可,所以能够再现性良好地测定与隔离物的“电子绝缘性维持”相关联的特性。
另外,在本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法中,可以通过在所述一对导电性电极间施加固定压力,使施加于所述一对导电性电极间的电压增加,测定达到绝缘破坏时的电压,来评价所述隔离物。
通过相关形态的非水电解质电池用隔离物的评价方法,能够通过在一对导电性电极间施加固定压力的状态下,连续地使施加于一对导电性电极间的电压增加,对一对导电性电极间达到绝缘破坏时的电压进行测定,来测定与隔离物的“电子绝缘性维持”关联的特性。即若确定预先施加的压力,则由于只需求出一对导电性电极间达到绝缘破坏时的电压即可,所以能够再现性良好地对与隔离物的“电子绝缘性维持”相关联的特性进行测定。
另外,在本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法中,能够在所述一对导电性电极的一方和所述隔离物之间配置任意形状的异物来评价所述隔离物。
通过相关形态的非水电解质电池用隔离物的评价方法,将正极活性物质合剂粒子、负极活性物质合剂粒子或电极芯体、电池外包装罐等金属制尘垢(チリ)等、模拟预先设想的物质的任意形状的异物配置于一对导电性电极的一方和前隔离物之间,因此能够模拟对隔离物带来不良影响的异物的存在来测定隔离物的与“电子绝缘性维持”相关联的特性。
另外,在本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法中,使用对置面为互相平行的平坦面的电极,作为所述一对导电性电极。
在稳定状态的非水电解质电池中,成为从隔离物的两侧施加压力的状态。因此,通过相关形态的非水电解质电池用隔离物的评价方法,能够模拟正常的状态的非水电解质电池来测定与隔离物的“电子绝缘性维持”相关联的特性。
另外,在本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法中,优选使用比另一方的电极的对置面的面积大且在支撑台上载置的表面由平坦的部件构成的电极,作为所述一对导电性电极中一方的导电性电极。
通过相关形态的非水电解质电池用隔离物的评价方法,由于一方的导电性电极比另一方的电极的对置面的面积大,并且在支撑台上载置的表面由平坦的部件构成,所以,由于只将隔离物在该一方的电极上载置后,将另一方的电极配置于该隔离物上进行测定即可,所以能够简单地进行规定的测定。
另外,在本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法中,使用压缩试验机,作为在所述一对导电性电极间施加压力的机构。
压缩试验机是能够连续地使压力变化来对试料进行施加的公知的装置,有多种多样在市场上出售。因此,通过相关形态的非水电解质电池用隔离物的评价方法,能够廉价地测定与“电子绝缘性维持”相关联的特性。
进而,本发明的非水电解质电池的特征是,使用通过上述本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法来确定可靠性的隔离物的非水电解质电池。
相关形态的非水电解质电池,隔离物通过上述本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法来确定可靠性,所以能够作为可靠性的非水电解质电池在市场上出售。
附图说明
图1是表示实施例1的非水电解质电池用隔离物的评价方法的图。
图2是表示实施例1的非水电解质电池用隔离物的评价方法的变形例的图。
图3是表示实施例2的非水电解质电池用隔离物的评价方法的图。
图4是将过去制造的圆筒形的非水电解质二次电池在纵向切断来表示的立体图。
符号的说明
10-非水电解质二次电池,11-正极,11a-正极的集电片,12-负极,12a-负极的集电片,13-隔离物,14-卷筒电极体,15、16-绝缘板,17-电池外包装罐,18电流阻断封口体,21-上侧夹具,22-隔离物样品,23-下侧夹具,24、25-引线,26-耐压试验机
具体实施例
下面,采用各种实施例、比较例和附图对用于实施本申请发明的最佳的形态进行详细说明。但是,下面所示的实施例表示用于将本发明的技术思想具体化的非水电解质二次电池的例子,意图并不在于将本发明确定于该实施例,本发明在未脱离技术方案的范围所表示的技术思想而进行各种的变更中均适用。
另外,图1是表示实施例1的非水电解质电池用隔离物的评价方法的图。图2是表示实施例1的非水电解质电池用隔离物的评价方法的变形例的图。图3是表示实施例2的非水电解质电池用隔离物的评价方法的图。
首先,对在比较例1和3中使用的卷筒电极体和非水电解质二次电池的制造方法进行说明。
[正极的制作]
正极板如下制作。首先,将作为正极活性物质的钴酸锂(LiCoO2)粉末、作为正极导电剂的乙炔黑(アセチレンブラック)、聚偏氟乙烯(ポリフッ化ビニリデン、PVdF)粉末以正极活性物质∶乙炔黑∶PVdF=94∶3∶3的质量比投入到N-甲基(メチル)-2-吡咯烷酮(ピロリドン)(NMP),混匀并调制成膏(slurry)。将该膏在厚度15μm的铝箔制的正极集电体的两面通过刮片(doctor blade)法进行涂敷后,使其干燥,在正极集电体的两面形成正极活性物质层。之后,用压缩辊(roller)进行压缩来制作正极。
[负极的制作]
将作为负极活性物质的石墨粉末和丁苯橡胶(SBR)(苯乙烯∶丁二烯=1∶1)的分散系在水中分散,进而添加作为增粘剂的羧甲基纤维素(CMC),调制成负极活性物质膏。另外,使该负极活性物质合剂膏的干燥质量比按照石墨∶SBR∶CMC为95∶3∶2的方式进行调制。将该负极活性物质合剂膏在厚度为8μm的铜箔制的负极集电体的两面通过刮片法涂敷,使其干燥后,用压缩辊进行压缩来制作负极。
[电解质的制作]
在由碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸丙稀酯(PC)构成的混合溶媒(质量比为EC∶DMC∶PC=30∶65∶5)中将LiPF6按照1摩尔/升溶解来调制成有机电解液。在该电解液中添加2wt%的碳酸亚乙烯酯(ビニレンカ一ボネ一ト,vinylene carbonate)而成为非水电解液。
[卷筒电极体和电池的制作]
采用上述的正极和负极,通过在两电极间隔着隔离物进行卷绕来构成卷筒电极体,供比较例1的试验使用。进而,将其他用途的该卷筒电极体***到圆筒形外包装罐后,注入上述电解液,通过电流阻断封口体将外包装罐的开口部封口,由此制作直径18mm、高度65mm的非水电解质二次电池。另外,该非水电解质二次电池的设计容量为设定充电电压4.2V时为2.6Ah。另外,获得的非水电解质二次电池充满电后进行分解,供比较例3的试验使用。
[实施例1和比较例1]
在实施例1和比较例1中,确认了本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法的有效性。另外,作为压缩试验机,使用株式会社今田制作所制的牵拉压缩试验机(型号:SV-52NA),作为耐压试验机使用菊水电子工业株式会社制的耐压试验机(型号:TOS5052)。
在实施例1中,如图1所示,作为压缩试验机(图示省略)的上侧夹具21,使用直径6mm的不锈钢制的圆柱,在使隔离物样品22位置固定的下侧夹具23上采用不锈钢制的平板的台座,使双方电绝缘,分别使上侧夹具21和下侧夹具23兼作电极,并安装电压施加用的引线24、25。并且,从耐压试验机26向引线24、25的两端供给规定的电压。
将测定材料即规定的隔离物样品22按照不留下皱纹和折痕的方式置于下侧夹具23,将比上侧夹具21稍大的直径6.2mm的铝箔27按照夹于上侧夹具21的圆柱的顶端和隔离物样品22之间的方式配置。并且,使上侧夹具21下降,在施加规定的压力(7N/φ6mm=0.25N/mm2和50N/φ6mm=1.77N/mm2)时,由耐压试验机将施加电压以100V/4sec的速度升压,将判定电流10mA流过的瞬间的电压设为极限耐压。
分别对材质不同的隔离物样品1~3施加规定的压力时的极限耐压值各测定30个样品,如下述表1所示。另外,表1的数值为30个样品的平均值,括号内的数值表示最小值和最大值。
另外,在比较例1中,分别采用隔离物样品1~3,如上述那样各制作100个卷筒电极体,正负极板(タブ)间施加500V的电压,流过10mA以上的电流的为不合格品,对不合格品数进行计数。将测定结果总结在表1中表示。
表1
Figure S2008101288792D00091
                                     *:不合格品数/测定数
根据表1所示的实施例1的结果,可以知道如下事项。即在隔离物样品1的情况下,在施加0.25N/mm2的压力的情况和施加1.77N/mm2的压力的情况下,在极限耐压值和其偏差基本上看不到变化。但是,在隔离物样品2的情况下,施加0.25N/mm2的压力的情况下也能看到非常低的极限耐压210V,并且,其偏差变大到210~1360V,进而,由于在施加1.77N/mm2的压力的情况下全部短路,所以无法测定极限耐压值。另外,在隔离物样品3的情况下,在施加0.25N/mm2的压力的情况下极限耐压值变大,偏差也较小,但在施加1.77N/mm2的压力的情况下,极限耐压值的偏差为360V~1790V,变得非常大。
另一方面,根据进行卷筒电极体的耐压检查的比较例1的测定结果可知如下事项。即在隔离物样品1的情况下,100个中成为耐压不合格的产品为0个,获得了非常良好的结果。另外,在隔离物样品2的情况下,100个中成为耐压不合格的产品存在有7个。进而,在隔离物样品3的情况下,100个中成为耐压不合格的产品存在有2个。
这样,将表1的实施例1的结果和比较例1的结果进行对比后可认定,按照实施例1评价隔离物的结果和按照比较例1测定卷筒电极体的耐压的结果具有良好的相关关系。因此,明确按照实施例1的隔离物评价方法对电池的可靠性是有效的。
另外,虽然在上述实施例1中,表示了将上侧夹具21和下侧夹具23分别兼用作电极的例子,但是,在其他用途的隔离物的两面配置电极来进行测定也可以带来同样的效果。采用图2对该变形例进行说明。
在该变形例中,采用例如直径6.2mm的铝箔271作为上侧的电极并配置于上侧夹具21和隔离物样品22之间,同样采用铝板231作为下侧电极并配置于下侧夹具23和隔离物样品22之间。并且,将作为上侧电极的铝箔271和作为下侧电极的铝板231分别通过引线24和25连接到耐压试验机26。在这样的变形例中,由于能够使用例如陶瓷的绝缘体作为上侧夹具21和下侧夹具23,所以变得较易保持作为上侧电极的铝箔271和作为下侧电极的铝板231之间的电绝缘性。
[实施例2、比较例2和3]
在实施例2、比较例2和3中,模拟正极活性物质合剂粒子、负极活性物质合剂粒子或电池芯体和电池外包装罐等的金属制尘垢(チリ)等在隔离物与正极或者隔离物与负极之间浸入的情况,对与隔离物样品的“电子绝缘性维持”关联的特性进行测定。另外,在实施例2使用的压缩试验机和耐压试验机与在实施例1中使用的相同,另外,在比较例2的刺透强度测定中采用在实施例1中使用的压缩试验机。
在实施例2中,如图3所示,使用直径6mm的不锈钢制的圆柱作为压缩试验机(图示省略)的上侧夹具21,对使隔离物样品22固定位置的下侧夹具23使用不锈钢制的平板的台座,使双方电绝缘,将上侧夹具21和下侧夹具23分别兼用作电极,安装电压施加用的引线24、25。并且,从耐压试验机26向引线24、25的两端供给规定的电压。
将测定材料即规定的隔离物样品22按照不留下皱纹和折痕的方式置于下侧夹具23,在上侧夹具21的圆柱的顶端和隔离物样品22之间,配置Ni制的L字状异物28(高度200μm、宽度100μm、长度2mm)作为异物。并且,在上侧夹具21和下侧夹具23间施加50V的电压,使上侧夹具21以0.01mm/sec的速度下降来压缩隔离物样品22,由耐压试验机将判定电流10mA流过的瞬间的压力设为绝缘强度并将其求出。
分别对材质不同的隔离物样品4和5个按每次10个样品测定绝缘强度,如下述表2所示。另外,表2的实施例2的数值为10个样品的平均值,括号内的数值表示最大值和最小值。
另外,在比较例2中,对隔离物样品4和5采用直径1mm的顶端为半球性的针,以刺透速度2mm/sec来刺透,按每次10个样品测定到破膜为止的最大强度,将其设定为刺透强度并求出。总结结果在表2表示。另外,表2的比较例2的数值为10个样品的平均值,括号内的数值表示最大值和最小值。
另外,在比较例3中,以社团法人电子信息技术产业协会、社团法人电池工业会发行的“与笔记本型PC的锂离子二次电池的安全利用相关的入门”所记载的“强制内部短路试验”的试验方法为基准来测定。即首先,采用隔离物样品4和5如上述那样按每次10个制作圆筒状非水电解质二次电池,完全充电后取出卷筒电极体,将与在实施例2使用的相同的异物配置于卷筒电极体内部的正极活性物质合剂和隔离物之间。接着,采用作为上侧夹具的10mm×10mm的正方形的不锈钢制棱柱体,在与***该卷筒电极体的异物的地方对应的位置押入,在押入时即使检测到正极和负极间的电压降低也仍继续押入,加压直到压力100N/100mm2(1N/mm2),确认有无起火。总结测定结果并在表2表示。
表2
Figure S2008101288792D00111
从表2表示的结果知道如下事项。即在隔离物样品4的情况下,绝缘强度的平均值为0.81N/mm2,偏差为0.74~0.92N/mm2,较小。另外,隔离物样品4的刺透强度的平均值为250g,偏差为230~260g,较小。并且,采用隔离物样品4制作非水电解质二次电池来进行内部短路试验的结果为5个中5个均未起火。
与此相对,在隔离物样品5的情况下,绝缘强度的平均值为0.92N/mm2,比隔离物样品4的平均值大,但偏差为0.32~1.03N/mm2,偏差非常大。另外,隔离物样品5的刺透强度的平均值为400g,较大,并且偏差为380g~410g,非常小,具有比隔离物样品4的情况良好的特性。但是,采用隔离物样品5制作非水电解质二次电池来进行内部短路试验的结果为5个中2个起火。
这样,确认了在隔离物样品5的情况下,在现有的刺透强度测定中具有非常良好的特性,但按照实施例2的评价方法,虽然绝缘强度的平均值较大,但由于偏差较大,所以,作为结果还存在绝缘强度较小的隔离物样品,因此,暗示了在强制内部短路试验中存在起火的可能性。
因此可明确,能够预测采用以本发明的非水电解质电池用隔离物的评价方法判定为良好的隔离物所制作的非水电解质电池,在卷筒电极体的耐压试验中为良好,在强制内部短路试验中也较难起火。

Claims (7)

1.一种非水电解质电池用隔离物的评价方法,其特征在于,
从所述隔离物的两侧对置配置一对导电性电极,通过一边在所述一对导电性电极间施加压力,一边测定在所述一对导电性电极间施加的电压与流过的电流之间的关系,来评价所述隔离物,
使施加于所述一对导电性电极的压力和电压中的至少一方变化,
通过在所述一对导电性电极间施加固定电压,使施加于所述一对导电性电极间的压力增加而测定所述一对导电性电极间达到绝缘破坏时的压力,来评价所述隔离物。
2.一种非水电解质电池用隔离物的评价方法,其特征在于,
从所述隔离物的两侧对置配置一对导电性电极,通过一边在所述一对导电性电极间施加压力,一边测定在所述一对导电性电极间施加的电压与流过的电流之间的关系,来评价所述隔离物,
使施加于所述一对导电性电极的压力和电压中的至少一方变化,
通过在所述一对导电性电极间施加固定压力,使施加于所述一对导电性电极间的电压增加而测定达到绝缘破坏时的电压,来评价所述隔离物。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质电池用隔离物的评价方法,其特征在于,
在所述一对导电性电极的一方和所述隔离物之间配置有任意形状的异物。
4.根据权利要求1或2所述的非水电解质电池用隔离物的评价方法,其特征在于,
使用对置面为互相平行的平坦面的电极,作为所述一对导电性电极。
5.根据权利要求4所述的非水电解质电池用隔离物的评价方法,其特征在于,
使用比另一方的电极的对置面的面积大且在支撑台上载置的表面由平坦的部件构成的电极,作为所述一对导电性电极中一方的导电性电极。
6.根据权利要求1所述的非水电解质电池用隔离物的评价方法,其特征在于,
使用压缩试验机,作为在所述一对导电性电极间施加压力的机构。
7.一种非水电解质电池,使用通过权利要求1~6中任意一项所述的非水电解质电池用隔离物的评价方法来确定可靠性的隔离物。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2978063B1 (en) * 2013-03-22 2016-10-05 Automotive Energy Supply Corporation Inspection method for film covered battery
US20150056480A1 (en) * 2013-08-26 2015-02-26 Lockheed Martin Corporation Methods for dendrite detection and batteries containing dendrite sensors
US10079410B2 (en) 2013-08-26 2018-09-18 Lockheed Martin Corporation Methods for dendrite detection and devices for batteries and dendrite sensors
KR102378995B1 (ko) 2017-08-14 2022-03-25 주식회사 엘지에너지솔루션 분리막 내전압 불량 검출법을 포함하는 전지 분리막의 제조방법
KR101980844B1 (ko) * 2018-02-26 2019-05-21 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 분리막의 절연 특성 평가 방법
US10739751B2 (en) * 2018-06-18 2020-08-11 International Business Machines Corporation Apparatus for facilitating evaluating rechargeable batteries
JP7183071B2 (ja) * 2019-02-20 2022-12-05 三洋電機株式会社 セパレータの検査方法、及び非水電解質二次電池
KR20210043895A (ko) * 2019-10-14 2021-04-22 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 분리막의 절연 및 리튬 이온전도도 특성 평가 방법 및 시스템
KR20210048224A (ko) 2019-10-23 2021-05-03 주식회사 엘지화학 가압식 분리막 저항 측정 장치 및 측정 방법
JP6933270B2 (ja) * 2020-01-10 2021-09-08 トヨタ自動車株式会社 評価治具

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4184930A (en) * 1976-08-24 1980-01-22 Compagnie Generale D'electricite Electrolyzer for basic solutions
CN1121264A (zh) * 1994-08-23 1996-04-24 佳能株式会社 一种电池及其制造方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5422197A (en) * 1992-10-14 1995-06-06 National Power Plc Electrochemical energy storage and power delivery process utilizing iron-sulfur couple
EP0693792B1 (en) * 1994-07-19 2003-01-08 Canon Kabushiki Kaisha Rechargeable batteries having a specific anode and process for the production of them
US5488300A (en) * 1994-10-21 1996-01-30 Jamieson; Robert S. Method and apparatus for monitoring the state of charge of a battery
JPH08244152A (ja) 1995-03-15 1996-09-24 Nitto Denko Corp 多孔質フィルムおよびその製造法
US6812624B1 (en) * 1999-07-20 2004-11-02 Sri International Electroactive polymers
JPH11102683A (ja) 1997-09-25 1999-04-13 Nitto Denko Corp 多孔質フィルムの評価方法
JPH11233149A (ja) * 1998-02-13 1999-08-27 Sony Corp 非水電解液電池
US5989372A (en) * 1998-05-07 1999-11-23 Hughes Electronics Corporation Sol-gel bonding solution for anodic bonding
KR100347056B1 (ko) * 1999-02-24 2002-08-01 학교법인 포항공과대학교 고속 전기화학 임피던스 측정장치 및 방법
US6525544B1 (en) * 1999-06-15 2003-02-25 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for predicting lifetime of insulating film and method for reliability testing of semiconductor device
TW460701B (en) * 2000-01-20 2001-10-21 Winbond Electronics Corp Improved test circuit of TDDB
JP4666712B2 (ja) * 2000-02-22 2011-04-06 パナソニック株式会社 電池の短絡検査方法
JP2002279956A (ja) 2001-03-16 2002-09-27 Sony Corp 非水電解質電池
US6967499B1 (en) * 2004-06-21 2005-11-22 Texas Instruments Incorporated Dual ramp rate dielectric breakdown testing methodology
JP4859399B2 (ja) * 2004-09-03 2012-01-25 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
JP2006344506A (ja) * 2005-06-09 2006-12-21 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子部品用セパレータ
JP2007048738A (ja) * 2005-07-14 2007-02-22 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子部品用セパレータおよびその製造方法
US20070108490A1 (en) * 2005-11-14 2007-05-17 General Electric Company Film capacitors with improved dielectric properties
US7639021B2 (en) * 2007-05-11 2009-12-29 Temic Automotive Of North America, Inc. Circuit and method for detecting a dielectric breakdown fault
US7579859B2 (en) * 2007-06-14 2009-08-25 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Method for determining time dependent dielectric breakdown

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4184930A (en) * 1976-08-24 1980-01-22 Compagnie Generale D'electricite Electrolyzer for basic solutions
CN1121264A (zh) * 1994-08-23 1996-04-24 佳能株式会社 一种电池及其制造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开平11-233149A 1999.08.27

Also Published As

Publication number Publication date
CN101334371A (zh) 2008-12-31
JP2009009812A (ja) 2009-01-15
US8018233B2 (en) 2011-09-13
KR20090004476A (ko) 2009-01-12
JP5132206B2 (ja) 2013-01-30
US20090261835A1 (en) 2009-10-22
EP2009729A2 (en) 2008-12-31

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