CN101322900A - 一种复配型脱硫剂 - Google Patents

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陈政
顾晓峰
张炜
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Abstract

本发明涉及一种硫化氢的常温高效脱除剂及其制备方法,尤其是一种复配型高效脱硫剂及其制备方法,其中含有N-甲基二乙醇胺,在复配型脱硫剂中含量为93.5~96wt%,其余为消泡剂、缓蚀剂、抗氧剂和增强剂,脱硫剂的制备方法为将93.5~96份(以下份数均为质量份数)的N-甲基二乙醇胺、0.05~0.2份消泡剂、0.02~0.05份缓蚀剂、0.05~0.2份抗氧剂和3~6份的增强剂在搅拌釜内搅拌制成均匀的溶液,即复配型脱硫剂,本发明解决目前的MDEA复配型脱硫剂存在与CO2反应影响脱硫的效果的问题。

Description

一种复配型脱硫剂
技术领域
本发明涉及一种硫化氢的常温高效脱除剂及其制备方法,尤其是一种复配型高效脱硫剂及其制备方法。
背景技术
国内外对处理硫化氢废气的研究越来越受重视,依其弱酸性和强还原性而进行脱硫的方法可分为干法和湿法。干法是利用硫化氢的还原性和可燃性,以固体氧化剂或吸附剂来脱硫或直接燃烧,其中包括克劳斯法、氧化铁法、活性炭法和卡太苏耳弗法等。湿法按其所用的不同复配型脱硫剂分为液体吸收法和吸收氧化法两类。液体吸收法中有利用碱性溶液的化学吸收法和利用有机溶剂的物理吸收法,以及物理化学吸收法。吸收氧化法主要利用各种氧化剂、催化剂进行脱硫。就目前的干法和湿法两大脱硫工艺而言,干法脱硫是用固体吸收剂来脱除硫化物,脱硫效率较高,但设备投资较大,需间歇再生或更换,其硫容量相对较低,复配型脱硫剂大多不能再生,需要处理,主要适于气体精细脱硫。湿法脱硫是以液体吸收剂来脱除硫化物,设备处理量大,投资及运行费用小,可连续操作,能够适应较高负荷的脱硫要求,应用面较宽,其中尤以液相氧化法的优点较为突出。就目前已经工业化的吸收氧化法来看,砷基工艺基本不再使用;钒基工艺由于使用含钒洗液,也将会受到环保法规的限制;PDS(双核酞警钻磺酸盐)脱硫技术由于所用催化剂PDS成本高,脱硫成本相应要高;铁基工艺脱硫效率高,硫容量大,不过这类方法在溶液稳定性、副反应控制以及再生等方面尚存在诸多需要解决的问题。目前,湿法脱硫中有一种被广泛使用的复配型脱硫剂MDEA即N-甲基二乙醇胺,MDEA与H2S在水中形成较稳定的酸碱络合物,但是还会与气体中大量存在的CO2形成酸碱络合物,从而影响MDEA吸收H2S的量的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:目前的MDEA复配型脱硫剂存在与CO2反应影响脱硫的效果的问题,本发明提供一种复配型脱硫剂。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:本发明提供了一种复配型脱硫剂,其中含有N-甲基二乙醇胺,N-甲基二乙醇胺在复配型脱硫剂中含量为93.5~96wt%,其余为消泡剂、缓蚀剂、抗氧剂和增强剂。
本发明中所使用的N-甲基二乙醇胺的纯度大于等于95wt%。
本发明所使用的消泡剂为二甲基硅油,其使用量占整个复配型脱硫剂的0.05~0.2wt%,二甲基硅油是一种常用的消泡剂,能很好的消除复配型脱硫剂在吸收含硫气体时产生的泡沫,达到快速吸收的目的。
本发明所使用的缓蚀剂是硫脲、二甲基硫脲、1,4-丁二硫醇或硫代二甘醇,其使用量占整个复配型脱硫剂的0.02~0.05wt%,缓蚀剂可以在设备表面形成薄膜,较少吸收H2S后,在溶液中电离出的H+对设备表面的侵蚀。
本发明中所使用的抗氧剂为2,6-二叔丁基苯酚、对苯二酚、对羟基苯甲醚或二乙基羟胺,在所述复配型脱硫剂中的含量为0.05~0.2wt%。
本发明中所使用的增强剂为硼酸、磷酸、亚磷酸、聚醚磷酸、丁酸、戊酸或油酸,在所述复配型脱硫剂中的含量为3~6wt%。
本发明的制备方法将93.5~96份(以下份数均为质量份数)的N-甲基二乙醇胺、0.05~0.2份消泡剂、0.02~0.05份缓蚀剂、0.05~0.2份抗氧剂和3~6分的增强剂在搅拌釜内搅拌制成均匀的溶液,即复配型脱硫剂。
本发明适用于天然气、炼厂气的托H2S处理,尤其是用于原料气中CO2(vol%)/H2S(vol%)体积比高的天然气、炼厂气的脱硫处理。
本发明的有益效果是,本发明在处理高碳硫比的原料时,具有比MDEA或以MDEA为主体的普通复配型脱硫剂更高选择吸收H2S的能力,可以使再生酸性气体中的H2S体积含量增加5~10%,同时脱硫***溶剂循环量可下降10%,是一种节能、降耗、环保的新产品。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明,其目的在于为更好理解本发明的内容。
实例一
将95份纯度98wt%的N-甲基二乙醇胺、0.2份二甲基硅油、0.05份二甲基硫脲、0.2份2,6-二叔丁基苯酚和6分磷酸在搅拌釜内搅拌制成均匀的溶液,即复配型脱硫剂。
实例二
将93.5份纯度99wt%的N-甲基二乙醇胺、0.1份二甲基硅油、0.03份1,4-丁二硫醇、0.05份对羟基苯甲醚和4分丁酸在搅拌釜内搅拌制成均匀的溶液,即复配型脱硫剂。
实例三
将96份纯度95wt%的N-甲基二乙醇胺、0.1份二甲基硅油、0.03份硫代二甘醇、0.05份对苯二酚和4分聚醚磷酸在搅拌釜内搅拌制成均匀的溶液,即复配型脱硫剂。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神的举例说明,本名所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例作各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不不会偏离本发明的精神。

Claims (8)

1.一种复配型脱硫剂,其中含有N-甲基二乙醇胺,其特征是:所述的N-甲基二乙醇胺在所述复配型脱硫剂中含量为93.5~96wt%,其余为消泡剂、缓蚀剂、抗氧剂和增强剂。
2.根据权利要求1所述的复配型脱硫剂,其特征是:所述的N-甲基二乙醇胺的纯度大于等于95wt%。
3.根据权利要求1所述的复配型脱硫剂,其特征是:所述消泡剂在所述复配型脱硫剂中的含量为0.05~0.2wt%,所述缓蚀剂在所述复配型脱硫剂中的含量为0.02~0.05wt%,所述抗氧剂在所述复配型脱硫剂中的含量为0.05~0.2wt%,所述增强剂在所述复配型脱硫剂中的含量为3~6wt%。
4.根据权利要求1或2所述的复配型脱硫剂,其特征是:所述的消泡剂为二甲基硅油。
5.根据权利要求1或2所述的复配型脱硫剂,其特征是:所述的缓蚀剂为硫脲、二甲基硫脲、1,4-丁二硫醇或硫代二甘醇。
6.根据权利要求1或2所述的复配型脱硫剂,其特征是:所述的抗氧剂为2,6-二叔丁基苯酚、对苯二酚、对羟基苯甲醚或二乙基羟胺。
7.根据权利要求1或2所述的复配型脱硫剂,其特征是:所述的增强剂为硼酸、磷酸、亚磷酸、聚醚磷酸、丁酸、戊酸或油酸。
8.根据权利要求1所述的复配型脱硫剂制备方法,其特征是:将93.5~96份(以下份数均为质量份数)的N-甲基二乙醇胺、0.05~0.2份消泡剂、0.02~0.05份缓蚀剂、0.05~0.2份抗氧剂和3~6分的增强剂在搅拌釜内搅拌制成均匀的溶液,即复配型脱硫剂。
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