CN101306748A

CN101306748A - 用于毛发光亮组合物的喷雾装置

Info

Publication number: CN101306748A
Application number: CNA2008101314725A
Authority: CN
Inventors: F·勒布里斯
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-02-23
Filing date: 2008-02-22
Publication date: 2008-11-19
Also published as: FR2912936A1; US20090039177A1; ES2533276T3; EP1961489B1; EP1961489A1; FR2912936B1

Abstract

本发明涉及一种包含配有喷雾机制的容器的用于喷雾化妆品组合物的装置，包含：穿孔膜，所述膜穿孔使得所述容器内空间与外界环境相通；用于振动所述膜的致动器；用于使得包含在所述容器中的液体化妆品组合物与所述膜的内表面接触的装置，其中该化妆品组合物在膜振动的影响下，流过所述穿孔直到到达所述膜的外表面，由此其形成液滴，并且该液体化妆品组合物在化妆可接受介质中包含至少一种硅树脂和/或至少一种非硅树脂脂肪物质。

Description

用于毛发光亮组合物的喷雾装置

本发明涉及一种被设计为喷雾以给毛发提供光亮的特殊的喷雾装置，其包含化妆品组合物，该组合物包含至少一种硅树脂和/或至少一种脂肪物质。

目前在市场可用的被限制为气溶胶的毛发光亮产品通常由液相组成，该液相包含至少一种提供毛发光亮的原料，例如硅树脂或脂肪物质，并通过保持在降低的压力下的气溶胶发生的液化气体而推进。这类气体一般包含挥发性有机化合物(VOC)。

正在实施的新规定倾向于迫使减少通过所述气溶胶发生气体在大气中释放的挥发性有机化合物(VOC)的量。

为了实现这样的减少，非VOC推进剂气体例如HFA 152a可以用于部分或全部地充当传统使用的推进剂气体的替代物。但是不是所有国家都允许使用这类气体。

在传统气溶胶的情形中，限制使用VOC的另一个解决办法在于在化妆品组合物中引入大量的水。

至于对于包含大量水的化妆品组合物而言的使用品质和化妆效率，与现有技术的配制剂相比所述结果是不令人满意的。水的确与光亮提供剂不相容，从而影响了毛发的光亮水平。

限制使用VOC的另一方式在于在没有任何气体推进剂下，使用配有机械泵的喷雾装置。每次开动所述装置，单位剂量的产品被递送到毛发上。这种递送不连续性可能导致产品在毛发上不均匀分布，并因此导致毛发光亮水平差。

令人惊讶地，申请人发现当使用特殊的喷雾装置，其包含其喷嘴具有穿孔膜的容器，并通过振动***开动和所述液体化妆品组合物通过其转化成液滴，所述振动***特别是压电***，可以解决当与包含至少一种硅树脂和/或非硅树脂脂肪物质的化妆品组合物联用时的上述问题。与上文所述的现有技术的解决方案相比，这一联用使得不使用生成VOC的推进剂气体以获得优异的毛发光亮水平成为可能。

因此，本发明的一个目的是提供包含配有喷雾机制的容器的用于喷雾化妆品组合物的装置，包含：

-穿孔膜，所述膜穿孔使得所述容器内空间与外界环境相通，

-用于振动所述膜的致动器，

-用于使得包含在所述容器中的液体化妆品组合物与所述膜的内表面接触的装置，

其中该化妆品组合物在膜振动的影响下，流过所述穿孔直到到达所述膜的外表面，由此其形成液滴，并且该液体化妆品组合物在化妆可接受介质中包含至少一种硅树脂和/或至少一种非硅树脂脂肪物质。

所述膜中的穿孔优选是倒锥形，也就是说，其中所述膜的朝向外界环境的外表面上的截面面积大于朝向所述容器的内部的内表面上的截面面积。

此外，所述喷雾装置可以包含压力偏置装置，例如描述在世界专利申请WO95/15822中，其为接触所述膜的内表面的液体提供降低的压力。该降低的压力可以在环境压力直到在其下空气通过所述膜的穿孔被吸入与所述组合物接触的压力之间变化。

优选地，在所述膜的外表面上的穿孔不彼此接触。

优选地，所述致动器是压电致动器，其被设计例如用于使得膜以20KHz至7MHz的频率振动。使压电致动器运转所需的能量可以获自发电机，例如电池、电池组或光电池，其可以任选地与电路结合。

在上述定义的喷雾机制中，用于将所述液体化妆品组合物传输至所述膜的表面的方法可以包括基于毛细管的进料机制，或作为选择，基于气泡发生器的进料机制。所述装置例如描述在世界专利申请WO95/15822中。

在本发明的特别实施方案中，所有所述穿孔是倒锥形，或相反地，另外为所述膜提供正常渐变的穿孔。

如此所用的，“正常渐变的穿孔”的意思是指其中所述膜的朝向外界环境的外表面上的截面面积小于朝向所述容器的内部的内表面上的截面面积的穿孔。

当存在正常渐变的穿孔时，其优选均围绕和位于所述倒锥形穿孔的外部排布。

用于所述液体化妆品组合物传输至所述膜表面的装置可以被设计以传输所述组合物至所述膜的内表面，或者相反的，被设计以传输所述组合物至所述膜的外表面。这类喷雾装置的备选方式例如描述在世界专利申请WO95/15822中。

作为说明，所述膜可以被设计为在电铸镍中的8mm直径的圆板，具有70μm的厚度并具有许多穿孔。该穿孔可以具有在所述膜的朝向外界环境的外表面上的呈直径为4至150μm的圆板形式的截面面积，和在朝向所述容器的内部的内表面上的呈直径为2至50μm、例如10至20μm的圆板形式的截面面积。

当使用装置时，所述化妆品组合物被分散为液滴，其平均直径优选为20至100μm，甚至更优选30至60μm。

在本发明化妆品组合物中适宜使用的硅树脂优选是挥发性或非挥发性的、环状、线型或支化的硅树脂，其已被有机基团改性或未改性，或芳基硅树脂，其优选具有在25℃下为5.10^-6至2.5m²/s和优选1.10^-5至1m²/s的粘度。

根据本发明适宜使用的硅树脂可以以溶解、分散、微米级或纳米级分散在所述组合物中的形式存在，并且更特别地可以是不溶于本发明的组合物中的聚有机硅氧烷。它们可以以油、蜡、树脂或胶质的形式存在。

有机聚硅氧烷在Walter Noll著Academie出版社出版的“Chemistryand Technology of Silicones”(1968)中有更详细的定义。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当硅树脂为挥发性时，所述硅树脂更特别地选自沸点为60至260℃的硅树脂，更特别地选自以下：

(i)具有3至7个、优选4至5个硅原子的环状聚二烃基硅氧烷。其合适的实例包括八甲基环四硅氧烷，特别地由UNION CARBIDE以“VOLATILEE SILICONE 7207”销售的，或由RHONE POULENC以“SILBIONE 70045 V 2”销售的，十甲基环五硅氧烷，由UNIONCARBIDE以“VOLATILEE SILICONE 7158”销售的，或由RHONEPOULENC销售的“SILBIONE 70045 V5”，以及它们的混合物。

也可例举具有如下化学结构(X)的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由UNION CARBIDE以“SILICONE VOLATILEEFZ 3109”销售的：

avec表示具有

也可例举环状硅氧烷和源自硅的有机化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基环四硅氧烷和氧代-1，1’(六-2，2，2’，2’，3，3’-三甲基甲硅烷基氧基)双-新戊烷的混合物；

(ii)粘度在25℃下低于或等于5.10^-6m²/s的具有2至9个硅原子的挥发性线型硅树脂，例如，十甲基四硅氧烷，特别地由TORAY SILICONE以“SH 200”销售的。这种硅树脂也同样在Cosmetics and toiletries刊登的文章中被公开，Vol.91，Jan.76，P.27-32-TODD&BYERS“VolatileSilicone fluids for cosmetics”。

优选地使用非挥发性聚二烃基硅氧烷，更特别地以前述有机官能团改性的聚有机硅氧烷、聚二烃基硅氧烷胶和树脂、和其混合物。

这些硅树脂更特别地选自聚二烃基硅氧烷，其中可特别例举具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。所述硅树脂粘度是在25℃下根据标准ASTM 445附录C测量的。

这些聚二烃基硅氧烷包括作为非限制性实例的下述商品：

-由RHONE POULENC销售的MIRASIL油，或47和70047系列SILBIONE油，例如70047V500000油；

-由RHODIA销售的MIRASIL系列油；

-由DOW CORNING提供的200系列油，例如DC200(粘度60000mm²/s)；

-GENERAL ELECTRIC的VISCASIL油和GENERAL ELECTRIC的SF(SF96，SF18)系列的一些油。

也可例举含有二甲基硅烷醇端基(根据CTFA名称的聚二甲基硅氧烷醇Dimethiconol)的聚二甲基硅氧烷，如RHONE POULENC的48系列的油。

这类聚烃基硅氧烷、例如聚烷基硅氧烷还包括GOLDSCHMIDT以“ABIL WAX 9800和9801”销售的产品，它们是(C₁-C₂₀)聚二烷基硅氧烷。

根据本发明适宜使用的硅树脂胶特别是聚二烷基硅氧烷，优选聚二烷基硅氧烷，其具有200000至1000000的高数均分子量，既可单独使用，也可组合在溶剂中使用。该溶剂可选自挥发性硅树脂、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷油(PPMS)、异链烷烃、聚异丁烯、亚二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷或其混合物。

根据本发明更特别适宜使用的产品是下列混合物：

-由链末端被羟基化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA字典命名为聚二甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA字典命名法命名)形成的混合物，例如DOW CORNING销售的Q21401；

-由聚二甲基硅氧烷胶和环状硅树脂形成的混合物，例如该产品为GENERAL ELECTRIC的产品SF 1214硅树脂，该产品是溶于相应于十甲基环戊硅氧烷SF 1202Silicone Fluid油中的对应于数均分子量500000的聚二甲基硅氧烷的SF 30胶；

-源自两种具有不同粘度的PDMS的混合物，更特别地源自PDMS胶和PDMS油，例如GENERAL ELECTRIC的产品SF1236。产品SF1236是如上定义的粘度为20m²/s的SE30胶和粘度为5.10^-6m²/s的SF96油的混合物。这种产品优选含有15％SE30胶和85％SF96油。

根据本发明可使用的有机聚硅氧烷树脂是包含下列单元的交联硅氧烷基体系：R₂SiO_2/2、R₃SiO_1/2、RSiO_3/2和SiO_4/2，其中R代表含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品中，特别优选的是其中R代表低级C₁-C₄烷基的那些，更特别的是甲基。

这些树脂还包括GENERAL ELECTRIC公司以商品名“DOWCORNING 593”或那些以商品名“SILICONE FLUID SS 4230和SS 4267”销售的产品，且其为二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。

值得一提的还有SHIN-ETSU公司以商品名X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的三甲基甲硅氧烷基硅酸盐型树脂。

根据本发明适宜使用的有机改性的硅氧烷是例如前面定义的硅氧烷，以及在结构中包含一个或多个通过烃基键合有机功能基团的硅氧烷。

除上述硅氧烷外，所述有机改性的硅氧烷可以是聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷，以及如前提及的有机官能团基团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。

聚烷基芳基硅氧烷是特别优选的并选自线型或支化的聚二甲基甲基苯基硅氧烷、聚二甲基二苯基硅氧烷，其在25℃下粘度为1.10^-5至5.10^-2m²/s。

这些聚烷基芳基硅氧烷的合适实例还包括以下述商品名销售的产品：

RHONE POULENC的70641系列的SILBIONE油；

RHONE POULENC的70633和763系列的RHODORSIL油；

苯基三甲基甲硅氧基三硅氧烷，特别地DOW CORNING的DOWCORNING 556 COSMETZC GRAD FLUID油；

BAYER的PK系列硅树脂如产品PK20；

BAYER的PN，PH系列硅树脂如产品PN1000和PH1000；

GENERAL ELECTRIC的SF系列的一些油，如SF 1023，SF 1154，SF1250，SF 1265。

这里适宜使用的有机改性的硅氧烷包括聚有机硅氧烷，其包含：

-任选地含有C₆-C₂₄烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基基团，例如DOW CORNING的以DC 1248销售的名为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品或UNION CARBIDE以SILWET L 722、L7500、L77、L711销售的油和DOW CORNING以Q25200销售的烷基(C₁₂)甲基硅氧烷共聚醇。

-取代或未取代的胺基团例如GENESEE以GP 4Silicone Fluid、GENERAL ELECTRIC的产品176-12096G，DOW CORNING以商品名Q28220和DOW CORNING 929或939销售的产品。取代的胺基团尤其是C₁-C₄氨基烷基。

-烷氧基化基团例如SWS SILICONES以“SILICONECOPOLYMER F-755”销售的产品和GOLDSCHMIDT以ABIL WAX2428，2434和2440销售的产品。

在第一个优选的备选方案中，本发明的硅树脂选自挥发性、线型或环状的聚二甲基硅氧烷。

在第二个优选的备选方案中，所述硅树脂选自苯基硅树脂。

如上描述的硅树脂可以单独或联合使用，其量以重量计相对于组合物总重量的为0.1至40％重量，优选1至20％重量。

如此使用的“非硅树脂脂肪物质”的意思是指选自脂肪醇、脂肪酯、矿物、植物、动物或合成的油或蜡的化合物。

用于本发明组合物中的非硅树脂油适宜的实例包括，例如：

-基于烃的动物油，例如全氢角鲨烯；

-基于烃的植物油，例如具有4至10个碳原子的脂肪酸的液态甘油三酯，例如庚酸或辛酸的甘油三酯，或例如葵花子、玉米、大豆、南瓜籽、葡萄籽、芝麻、坚果、杏仁、澳洲坚果、arara、蓖麻和鳄梨油，三甘油(辛酸/癸酸)酯，例如Stearineries Dubois公司市售的那些，或Dynamit Nobel公司以商品名

810、812和818销售的那些，霍霍巴油或牛油树脂油；

-合成或矿物、线型或支化的烃，例如挥发性或非挥发性液体石蜡，及其衍生物、凡士林、液体凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如

异链烷烃例如异十六烷和异癸烷。

-基于烃和/或基于硅树脂的部分氟化油，例如在专利申请JP-A-2-295912中描述的那些；氟化油还包括全氟甲基环戊烷和全氟-1，3二甲基环己烷，由BNFL Fluorochemicals公司以“

PC1”和“

PC3”销售的；全氟-1，2-二甲基环丁烷；全氟烷烃例如十二氟戊烷和十四氟己烷，由3M公司以名称“PF

”和“PF

”销售的，或由Atochem公司以下面的商品名“

”销售的溴全氟辛烷；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，例如由3M公司以商品名“PF

”销售的4-三氟甲基全氟吗啉；

脂肪醇尤其选自具有8至26个碳原子的线型或支化，饱和或不饱和脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物(十六/十八醇)、辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇；

蜡特别地选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、和Alfa蜡、石蜡、地蜡、植物蜡例如橄榄树蜡、米糠蜡、氢化霍霍巴蜡或花纯蜡例如BERTIN公司(法国)销售的Ribes nigrum(黑茶簏子)花蜡，动物蜡例如蜂蜡，或改性蜂蜡(cerabellina)；根据本发明可使用的其他的蜡或基于蜡的原料还可以是海产蜡，例如SOPHIM公司以提及的M82销售的一种，一般地聚乙烯蜡或者聚烯烃。

脂肪酯，尤其是羧酸酯，更特别是单、二、三或四羧酸酯。

单羧酸酯尤其是饱和或不饱和、线型或支化C₁-C₂₆脂肪酸单酯和饱和或不饱和、线型或支化C₁-C₂₆脂肪醇单酯，酯的碳原子总数大于或等于10。

可提及的酯的适宜实例包括：山萮酸二氢松香基酯、山萮酸辛基十二烷基酯、山萮酸异十六烷酯、乳酸十六醇酯、乳酸C₁₂-C₁₅烷基酯、乳酸异硬脂醇酯、乳酸月桂醇酯、乳酸亚油醇酯、乳酸油醇酯、辛酸(异)硬脂醇酯、辛酸异十六烷酯、辛酸辛酯、辛酸十六醇酯、油酸癸酯、异硬脂酸异十六烷酯、月桂酸异十六烷酯、硬脂酸异十六烷酯、辛酸异癸酯、油酸异癸酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸异硬脂醇酯、蓖麻醇酸甲基乙酰基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异壬酸辛酯、异壬酸-2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、芥酸辛基十二烷基酯、芥酸油醇酯、棕榈酸的乙酯和异丙酯、棕榈酸乙基-2-己酯、棕榈酸-2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸的异丙酯、丁酯、十六烷酯、2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸-2-己基癸酯。

还可使用C₄-C₂₂二-或三羧酸和C₁-C₂₂醇酯，以及单-、二-或三羧酸酯和二-、三-、四-或五羟基C₂-C₂₆醇酯。

尤其可提及的是癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸二异硬脂基酯、马来酸二辛酯、十一碳烯三甘油酯、硬脂酸硬脂酰氧基辛基十二烷基酯、季戊四醇单蓖麻醇酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四辛酸酯、二辛酸丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、芥酸十三烷酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异硬脂基酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、柠檬酸三油基酯。

在上面所提及的酯中，优选使用棕榈酸的乙酯和异丙酯、肉豆蔻酯、十六烷基酯、硬脂基酯、棕榈酸乙基-2-己酯、棕榈酸-2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯，例如异丙酯、丁酯、十六烷基酯、2-辛基十二烷基酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸-2-己基癸酯和异壬酸异壬基酯、辛酸十六烷基酯。

在非硅树脂脂肪物质中，优选使用的是液体凡士林或单羧酸酯。

非硅树脂脂肪物质相对于化妆品组合物的总重量以0.1至40％重量存在，优选1至20％重量。

上述化妆品组合物还可以包含其它化妆品可接受的活性试剂，例如固定聚合物、表面活性试剂、增稠剂、渗透促进剂、香料、胶溶剂、缓冲剂和各种常用添加剂，例如防晒剂、防腐剂、神经酰胺、假神经酰胺、维生素或维生素原，例如泛醇、还原剂、乳化剂、填料、防晒剂、蛋白质、增湿剂、润肤剂、柔软剂、消泡剂、抗自由基剂、杀菌剂、螯合剂、抗头屑剂、抗氧化剂、碱化剂、多元醇和任何其它传统用于化妆品组合物的可施用于毛发的添加剂。

如在此使用的“固定聚合物”的意思是指任何可以为毛发提供造型和/或可以保持该造型的聚合物。

在本发明中可以使用毛发护理领域中已知的固定聚合物，当然也可是包含若干所述聚合物的混合物。常规地，在阳离子、阴离子、两性和非离子的固定聚合物之间存在差别。

根据本发明可以使用的阳离子固定聚合物优选选自具有构成聚合物链的一部分或直接与其相连的伯、仲、叔和/或季胺基团的聚合物，且其分子量为500至约5000000，优选1000至3000000。

在这些聚合物中可特别提及的是以下阳离子聚合物：

(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并且包含下列至少一种单元的均聚物或共聚物：

其中：

R_a和R_b各自代表氢原子或C_1-6烷基，

R_c代表氢原子或CH₃基，

R_d、R_e和R_f相同或不同，各自代表C_1-18烷基或苄基，

A代表线型或支化C_1-6烷基，或C_1-4羟基烷基，和

X^-代表甲基硫酸酯或卤化物阴离子，例如氯或溴离子。

(1)类的聚合物还包含一种或多种衍生自共聚单体的单元，其可以选自丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、二丙酮-丙烯酰胺类、在氮原子上被低级烷基取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类、丙烯酸类或甲基丙烯酸类或其酯、乙基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯类。

因此，可提及的(1)类共聚物如下：

-以硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如HERCULES公司以商品名

销售的产品，

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物，例如在欧洲专利申请EP-A-080976中描述的和CIBA GEIGY公司以商品名BINA

P 100销售的产品，

-HERCULES公司以商品名

销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵甲基硫酸酯的共聚物，

-季铵化或非季铵化的二烷基氨基烷基丙烯酸酯或异丁烯酸酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，例如ISP以商品名“GAFQUAT”销售的产品，如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”，或名为“COPOLYMER 845、958和937”的产品。这些聚合物详细地描述在法国专利申请FR2 077 143和2 393 573中，

-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，例如由ISP公司以商品名GAFFIX VC 713销售的产品，

-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的二甲基氨丙基异丁烯酰胺的共聚物，例如ISP公司以商品名“

HS 100”销售的产品。

(2)在美国专利US 3,589,578和4,031,307中更具体地描述的季铵化多聚糖，例如含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。

这类产品特别是由MEYHALL公司以商品名

C 13S、

C 15、

C 17销售的产品。

(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物，例如BASF以商品名

TFC销售的产品。

(4)壳聚糖或它们的盐，特别是壳聚糖的醋酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。

可提及的是由ABER TECHNOLOGIES公司以商品名KYTAN BRUT

销售的脱乙酰化率为90.5％重量的壳聚糖，和由AMERCHOL公司以商品名

PC销售的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐。

(5)纤维素阳离子衍生物，例如纤维素共聚物或者以含有季铵基团的水溶性单体接枝的纤维素衍生物，并且特别是描述于美国专利US4,131,576中的，例如羟烷基纤维素，例如特别是用甲基丙烯酰氧乙基三铵盐、甲基丙烯酰氨基丙基三甲铵盐或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。

与该定义相对应的产品中，更特别地包括NATIONAL STARCH公司以商品名“

L 200”和“

H 100”销售的产品。

通常使用的阴离子固定聚合物包括含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物，且其重均分子量为约500至5000000。

羧酸基团由包含单或二羧酸官能的不饱和单体携带，例如下式的那些：

其中n是0至10的整数，A代表亚甲基，任选地连接在不饱和基团的碳原子上或连接在相邻的亚甲基上，当n大于1时通过杂原子例如氧或硫，R₃代表氢原子、苯基或苄基，R₁代表氢原子、低级烷基或羧基，和R₂代表氢原子、低级烷基、CH₂-COOH、苯基或苄基。

在上面提及的通式中，低级烷基优选代表1至4个碳原子的基团，并且特别是甲基或乙基。

在本发明中可使用的优选羧酸化阴离子固定聚合物包括：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物，且特别是ALLIEDCOLLOID公司以商品名

E或K销售的产品，以及BASF公司以商品名

销售的产品；钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物是HERCULES公司以商品名

421、423或425销售的产品；多羟基羧酸的钠盐。

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯键单体的共聚物，其中单烯键单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯。

这些聚合物可以接枝在聚亚烷基二醇例如聚乙二醇上，并任选地交联。

特别是在法国专利FR1 222 944和德国专利DE2 330 956中描述的这些聚合物。特别可提及的是在其链中含有任选地N-烷基化和/或羟基烷基化的丙烯酰胺单元的共聚物，例如在专利申请LU 75370和LU 75371中叙述的那些，或由AMERICANCYANAMID公司以商品名

提出的。

还可提及的是丙烯酸和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的共聚物，以及乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀酯的三元共聚物，例如月桂酯(来自ISP公司的

LM)、叔丁基酯(BASF公司销售的

VBM70)或甲酯(STEPAN销售的

EXTRA)，以及甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯的三元共聚物，例如BASF公司以商品名

100P销售的产品。

C)衍生自巴豆酸的共聚物，例如那些在其链中含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元和任选的其它单体，例如线型或支化、烃长链的含有至少5个碳原子的饱和羧酸的烯丙基酯或甲基烯丙基酯或乙烯基酯，这些聚合物可以任选地被接枝和交联，或者α-或β-环羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲基烯丙基酯。

此外，该聚合物还描述在法国专利申请FR1 222 944、FR1 580 545、FR2 265 782、FR2 265 781、FR1 564 110和FR2 439 768中。

属于这一类商品的适宜实例，可提及的是NATIONAL STARCH公司销售的28-29-30、26-13-14和28-13-10树脂，以及来自CHIMEX公司可用的MEXOMERE PW。

D)衍生自单不饱和C₄-C₈羧酸或羧酸酐的共聚物，选自：

-该共聚物包含：

(ii)一种或多种马来酸、富马酸、衣康酸或酸酐，以及

(iii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体，这些共聚物的酸酐官能任选地被单酯化或单酰胺化。

这类聚合物特别地描述在专利申请US 2,047,398、2,723,248、2,102,113和GB 839,805中，并且尤其是ISP公司以商品名GANTREZ AN或ES、

CP销售的那些；

-含有(i)一种或多种马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和(ii)一种或多种选自烯丙基酯或甲基烯丙基酯的单体(其任选地在其链上含有一个或多个丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、或者乙烯基吡咯烷酮基团)的共聚物，这些共聚物的酸酐官能基任选地被单酯化或单酰胺化。

这些聚合物例如描述在申请人的法国专利申请FR 2 350 384和FR 2357 241中。

E)含有羧酸基团的聚丙烯酰胺。

F)支化丙烯酸嵌段共聚物。在这类中，可提及的尤其是支化嵌段共聚物，其包含作为主要单体的至少一种C₁-C₂₀烷基丙烯酸酯和/或至少一种N单-或N，N二-(C₂-C₁₂烷基)(甲基)丙烯酰胺和丙烯酸和/或甲基丙烯酸。这些固定聚合物是支化嵌段共聚物，具有包含与其结合的疏水嵌段的结构，尤其是通过双官能单元结合，并具有一定量的更加亲水的嵌段。这些共聚物具有至少两个玻璃化转变温度。

它们尤其描述在世界专利申请WO00/40628中。

上述可用的支化嵌段共聚物例如来自GOODRICH公司的商品名EX-SDR-

和EX-SDR-，和EX-SDR-752(来自NOVEON的FIXATEG100L)。

这些共聚物有代表性的具有下面的组合物：

26至36摩尔百分比的丙烯酸

27.5至30.5摩尔百分比的N-丙烯酸丁酯

33.3至45.3摩尔百分比的甲基丙烯酸

0.48至0.92摩尔百分比的甲基丙烯酸烯丙酯

最疏水的嵌段具有10000至100000道尔顿的分子量，和最亲水的嵌段具有1000至100000道尔顿的分子量。

本发明的阴离子固定聚合物的阴离子基团还可以是带有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺基烷基磺酸单元的磺酸基团。

这些包含磺酸基团的聚合物特别地选自：

-聚(乙烯基磺酸)盐，其重均分子量范围为约1000至100000，还有乙烯基磺酸与不饱和共聚单体的共聚物，其中不饱和共聚单体例如丙烯酸、甲基丙烯酸、这些酸的酯、丙烯酰胺、丙烯酰胺衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮；

-聚(苯乙烯磺酸)盐。其适宜的实例包括具有重均分子量为约500000和约100000的两种钠盐，分别是NATIONAL STARCH公司以商品名500和

130销售的产品。这些化合物描述在法国专利FR 2 198 719中；

-聚(丙烯酰胺磺酸)盐，例如在美国专利US 4,128,631中提及的那些，并且更具体的是HENKEL公司以商品名COSMEDIA

HSP 1180销售的聚(丙烯酰胺基乙基丙磺酸)盐。

-线型磺酸聚酯。

如此使用的“磺酸聚酯”的意思是指通过至少一种二羧酸或其酯、至少一种二醇和至少一种在芳环上被-SO₃M基团取代的磺基芳基二羧酸二官能化合物缩聚反应获得的共聚酯，其中M代表氢原子或例如Na⁺、Li⁺或K⁺的金属离子。

水分散性线型磺酸聚酯通常具有重均分子量的范围为约1000至60000，且优选4000至20000，其通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。

这些磺酸聚酯的玻璃化转变温度(Tg)有代表性的范围为10℃至100℃。优选使用的聚酯的Tg大于或等于50℃。

通过根据ASTM D3418-97标准的差示扫描热计(DSC)来测量玻璃化转变温度(Tg)。

它们更详细地描述在美国专利申请US 3,34,874、US 3,779,993、US4,119,680、US 4,300,580、US 4,973,656、US 5,60,816、US 5,662,893和US5,674,479中。

在本发明中优选使用的磺酸聚酯包含至少一种衍生自异酞酸、磺基芳基二酸酸和二甘醇盐的单元，且更特别地，在本发明中使用的磺酸聚酯通过异酞酸、磺基异酞酸、钠盐、二甘醇和1，4-环己烷甲醇获得。

适宜的磺酸聚酯的实例尤其包括以INCI名二甘醇/CHDM/异酞酸酯/SIP已知的那些，以及由Eastman Chemieal公司以商品名“Eastman AQpolymer”(AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48Ultra)销售的那些。

优选的，使用的聚酯的Tg大于或等于50℃。

根据本发明，阴离子聚合物优选自基于丙烯酸的共聚物，例如BASF公司以商品名ULTRAHOLD

销售的丙烯酸、丙烯酸乙酯、N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物、衍生自巴豆酸的共聚物，例如乙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯和巴豆酸的三元共聚物(来自CHIMEX公司的MEXOMERE PW)和由NATIONAL STARCH公司以商品名树脂28-29-30销售的巴豆酸、乙酸乙烯酯和新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物，衍生自马来酸、富马酸、衣康酸或酸酐与乙烯酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它们的酯的共聚物，例如ISP公司以商品名

ES 425销售的甲基乙烯基醚与单酯化的马来酸酐的共聚物，BASF公司以商品名

MAEX销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，ISP公司以商品名ACRYLIDONE LM销售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物和BASF公司以下面的商品名

CA66销售的乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物以及BASF公司以下面的商品名

A销售的乙酸乙烯酯、巴豆酸和聚乙二醇的三元共聚物，直链磺酸聚酯和尤其是EASTMAN公司的AQ55S，支化丙烯酸嵌段共聚物以及尤其是来自NOVEON公司的FIXATEG100L。

适宜于本发明使用的两性固定聚合物可以特别选自这样的聚合物，在其聚合物链中含有随机分布的链段B和C单元，这里B代表衍生自含有至少一个碱性氮原子的单体的单元以及C代表衍生自含有一个或多个羧基或磺酸基的单体。两性固定聚合物还可以包含羧基甜菜碱或磺基甜菜碱类型的两性离子单元。它们也可以是具有含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子主链的聚合物，其中至少一个胺基通过烃基带有羧酸基或磺酸基。两性固定聚合物还可以进一步具有衍生自不饱和α，β-二羧酸的阴离子类型的链，其一个羰基已与含有一个或多个伯或仲胺基团的多胺反应。

特别优选的如上面所定义的相应的两性固定聚合物选自如下的聚合物：

(1)得自带有羧酸基团的乙烯基单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸等单体)和来自含有至少一个碱性官能团的乙烯基单体(例如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺)的共聚的聚合物。这样的化合物例如描述在美国专利申请US3,836,537中。

(2)包含衍生自如下单元的聚合物：

a)至少一种选自N-烷基化丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，

b)至少一种含有一个或多个羧酸官能团的共聚单体，以及

c)至少一种碱性共聚单体，例如带有伯、仲、叔或季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及来自甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵化产物。

优选的N-烷基化丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是带有C_2-12烷基基团的那些，例如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二碳烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。

包含羧酸基团的共聚单体(b)特别地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸或酸酐的C_1-4烷基单酯。

优选的碱性共聚单体(c)是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。

特别使用的是CTFA名称(第4版，1991)对应的“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物”的共聚物，例如NATIONALSTARCH公司以商品名或47销售的产品。

(3)交联和烷基化的多聚氨基酰胺，其部分或全部衍生自具有下面的通式的多聚氨基酰胺：

(II)-[C(＝O)]-R₄-C(＝O)-Z-]-

其中，R₄代表衍生自饱和二元羧酸、带有烯属双键的脂族单-或二羧酸、这些酸的C_1-6烷基酯、或者得自任何所述酸与二伯或二仲胺加成所得到的基团，以及Z代表二伯、单-或二仲聚亚烷基多胺，以及优选代表：

a)其量为60至100摩尔％的基团：

(III)-NH-[(CH₂)_x-NH-]_p-

其中式中x＝1和p＝2或3，或者x＝3和p＝2，

这一基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；

b)其量为0至40摩尔％的上式(III)的基团，其中x＝2和p＝1，衍生自亚乙基二胺，或者基团：

衍生自哌嗪；

c)其量为0至20摩尔％的衍生自己二胺的基团-NH-(CH₂)₆-NH-，这些多聚胺基胺通过每胺基摩尔加入0.025至0.35mol的二官能交联剂进行交联，交联剂选自以丙烯酸、氯乙酸或链烷-砜烷基化的二不饱和化合物、表卤代醇、二环氧化物、二酸酐。

饱和羧酸优选选自具有6至10个碳原子，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、乙烯基双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。

在烷基化中使用的链烷磺酸内酯优选丙烷磺酸内酯或丁烷磺酸内酯。烷基化试剂的盐优选钠或钾盐。

(4)包含下式两性离子单元的聚合物：

其中R₅代表不饱和的可聚合基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰基团，y和z各自代表范围1至3的整数，R₆和R₇各自代表氢原子或甲基、乙基或丙基，R₈和R₉分别表示氢原子或烷基，其中R₈和R₉的碳原子总数不超过10。

包含这类通式(IV)单元的聚合物还可以进一步含有衍生自非两性离子单体的单元，例如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲基酯或二乙基氨基乙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸酯。

作为例证，可提及的是甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸二乙基羧基甲基氨溶乙酯(ammonioethyl)的共聚物，例如SANDOZ公司以商品名Z301销售的产品。

(5)衍生自壳聚糖的包含下式单体单元的聚合物：

其中(V)单元的存在量为0至30％，(VI)单元的量为5至50％，且(VII)单元的量为30至90％，在此(VII)单元中可理解为，R₁₀代表具有下列通式的基团：

其中：

如果q＝0，那么R₁₁、R₁₂和R₁₃相同或不同，分别代表氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基、单烷基胺或二烷基胺基团(其任选地被一个或多个氮原子间隔和/或任选地被一个或多个胺基、羟基、羧基、烷硫基或磺基取代)，烷硫基，其烷基带有氨基残基，此时R₁₁、R₁₂和R₁₃中至少一个为氢原子；或者如果q＝1，R₁₁、R₁₂和R₁₃分别代表氢原子，以及这些化合物与碱或酸形成的盐。

(6)由壳聚糖的N-羧基烷基化得到的聚合物，例如JAN DEKKER公司以商品名销售的N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖。

(7)具有通式(IX)的聚合物：

尤其描述在法国专利申请FR 1400366中，其中R₁₄代表氢原子、或CH₃O、CH₃CH₂O或苯基，R₁₅代表氢原子或低级烷基，例如甲基或乙基，R₁₅代表氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R₁₇代表低级烷基，例如甲基或乙基或下式的基团：

-R₁₈-N(R₁₆)₂，

其中R₁₈代表-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH(CH₃)-基团，并且R₁₆如前所定义，以及含有至多6个碳原子的这些基团的较高同系物。

(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自：

a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一种下式单元的化合物反应得到的聚合物：

(X)-D-X-D-X-D-

其中D代表基团

并且，X代表符号E或E’，E或E’可以相同或不同，且代表二价基团，其为线型或支化的亚烷基，在主链中含有至多7个碳原子，未被取代或被羟基取代，其可进一步包含氧、氮、硫原子，1至3个芳族环和/或杂环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺、烯基胺(alcenyl amine)、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基的形式存在，

b)下列通式的聚合物：

(X’)-D-X’-D-X’-

其中D代表基团

并且X’代表符号E或E’，并且至少一次E’，E如前面所定义，E’代表二价基团，其为线型或支化的亚烷基，主链中含有至多7个碳原子，被一个或多个羟基取代的或未取代的，并且含有一个或多个氮原子，所述氮原子被烷基链取代，该烷基链任选地被氧原子间隔和必要地还包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团和通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化。

(9)(C_1-5)烷基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，其通过与N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨丙基胺的半胺化反应或者与N，N-二烷醇胺的半酯化反应而被部分改性。这些共聚物还可以包含其他的乙烯基共聚单体，例如乙烯基己内酰胺。

本发明优选的两性固定聚合物是上述族(3)的那些，例如CTFA名对应于“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物”的那些。其可提及的适宜实例是NATIONAL STARCH公司以商品名

LV 71或47销售的产品。

其它优选的两性固定聚合物是族(4)的那些，例如为甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸二甲基羧基甲基氨溶乙酯的共聚物，例如SANDOZ公司以商品名

Z301销售的。

如果需要，可以部分或全部中和阴离子或两性固定聚合物。中和剂例如碳酸钠、碳酸钾、氨基-2-甲基丙醇、单乙醇胺、三乙醇胺或三异丙醇胺，无机或有机酸例如盐酸或柠檬酸。

根据本发明可使用的非离子固定聚合物可选自例如：

-乙烯基吡咯烷酮均聚物，

-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，

-聚烷基噁唑啉例如来自DOW CHEMICAL公司以商品名

50000、

200000和

500000可用的聚乙基噁唑啉，

-乙酸乙烯酯均聚物，例如HOECHST公司以商品名

EM可用的产品或RHONE POULENC公司以商品名A 012可用的产品；

-乙酸乙烯酯和丙烯酸酯类的共聚物，例如来自RHONE POULENC以商品名

AD 310可用的产品，

-乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，例如来自HOECHST公司以商品名

TV可用的产品，

-乙烯乙酸酯和马来酸酯的共聚物，例如马来酸二丁酯，例如来自HOECHST公司以商品名

MB EXTRA可用的产品，

-乙烯和马来酸酐的共聚物，

-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，例如来自MATSUMOTO公司以商品名

RQ 750可用的产品或来自BASF公司以商品名

A 848 S可用的产品，

-丙烯酸酯的共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，例如来自ROHM & HAAS公司的商品名PRIMAL AC-261 K和EUDRAGIT NE 30D，来自BASF公司以商品名601、

LR 8833或8845，以及来自HOECHST公司的以商品名

N 9213或N 9212可用的产品，

-丙烯腈和选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物；可提及的是例如来自NIPPON ZEON公司的以商品名

LX 531B可用的产品，或来自ROHM & HAAS公司以商品名CJ 0601 B可用的那些，

-聚氨酯，例如来自ROHM & HAAS公司以商品名

RM1020或

RM 2020可用的产品，来自DSM RESINS公司商品名为

XP 401 UZ、

XP和402 UZ的产品，

-丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物，例如来自NATIONALSTARCH公司销售的产品8538-33，

-聚酰胺，例如来自RHONE POULENC公司可用的产品

LO 11，

-化学改性或未改性的非离子瓜尔胶。

非改性的非离子瓜尔胶例如是来自UNIPECTINE公司以商品名

GH 175和MEYHALL公司以商品名

C销售的产品。在本发明中优选使用的改性非离子瓜尔胶是用C_1-8羟基烷基基团改性。其合适的实例包括羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基基团。

这些瓜尔胶是本领域已知的，并且可以是例如与相应的环氧烷反应来制备，例如环氧丙烷与瓜尔胶获得的是羟丙基基团改性的瓜尔胶。

这类任意由羟烷基基团改性的瓜尔胶例如由MEYHALL公司以商品名

HP8、HP60和

HP120、DC 293和

HP 105销售，或由AQUALON公司以商品名

4H4FD2销售。

依照本发明适宜使用的固定聚合物还可以是接枝硅氧烷型成膜聚合物，其包含一个聚硅氧烷部分和一个由非硅氧烷有机链组成的部分，这两部分之一组成聚合物的主链且另一部分接枝到所述主链上。

这些聚合物例如描述于专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105和WO 95/00578、EP-A-0 582 152和WO 93/23009和美国专利申请US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037中。

这些聚合物实际上优选阴离子或非离子的。

这类聚合物是例如可通过包含下述单体的混合物的自由基聚合反应获得的共聚物：

a)50至90％重量的丙烯酸叔丁酯，

b)0至40％重量的丙烯酸，

c)5至40％重量的下式的基于硅氧烷的大分子单体：

其中v是5至700的数字，重量百分比表示相对于单体的总重量的重量。

接枝硅氧烷聚合物的其它实例具体来讲是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代丙烯型的连接基团接枝了聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物单元；和聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代丙烯型的连接基团接枝了聚(甲基)丙烯酸异丁酯型的聚合物单元。

还可以使用官能化或非官能化的、硅树脂或非硅树脂的聚氨基甲酸酯作为固定聚合物。

在本发明中特别针对的聚氨基甲酸酯描述于申请人的欧洲专利申请EP 0 751 162、EP 0 637 600、FR 2 743 297和EP 0 648 485中，以及BASF公司的专利申请EP 0 656 021或WO 94/03510中，和NATIONALSTARCH公司的EP 0 619 111中。

非硅氧烷固定聚氨基甲酸酯的适宜实例是来自BASF公司可用的LUVISET PUR聚合物。硅氧烷固定聚氨基甲酸酯的适宜实例还来自BASF公司还可用的LUVISET Si PUR聚合物。

该固定聚合物优选选自硅树脂或非硅树脂聚氨基甲酸酯、直链磺酸聚酯、支化丙烯酸嵌段共聚物和丙烯酰胺辛酯、丙烯酸和甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物。

因此，特别优选的固定聚合物可以选自来自NATIONAL STARCH的AMPHOMER、来自BASF的LUVISET Si Pur，来自NOVEON的FIXATEG100、来自CHIMEX的MEXOMERE PW和来自EASTMAN的AQ 55S。

优选地，固定聚合物相对于化妆品组合物的总重量的存在量为0.1至20％重量，优选1至12％重量。

该组合物可以包含一种或多种毛发纤维保护剂。

所述毛发纤维保护剂可以是有效防护或限制由物理或化学应力引起的任何毛发损伤的任何活性试剂。

因此，毛发纤维保护剂可以选自有机水溶性、脂溶性UV辐射-过滤***、抗自由基试剂、抗氧化剂、维生素、维生素原、植物蜡、神经酰胺、蛋白质以及其混合物。

有机UV辐射-过滤***尤其选自水溶性或脂溶性、硅树脂或非硅树脂填料、和无机氧化物纳米颗粒，其表面可任选地被处理使得其亲水或疏水。

有机水溶性UV辐射-过滤***可以例如是选自对氨基苯甲酸及其盐、邻氨基苯甲酸及其盐、水杨酸及其盐、对羟基肉桂酸及其盐、苯-X-吡咯磺酸衍生物(苯并硫吡咯、苯并咪唑、苯并噁唑)和它们的盐、二苯甲酮磺酸衍生物及其盐、亚苄基樟脑磺酸衍生物及其盐、季胺取代的亚苄基樟脑磺酸衍生物及其盐、邻苯二亚甲基樟脑磺酸衍生物及其盐、苯并***磺酸衍生物。

另外由于其化学性质，UV辐射-光防护性，还可使用亲水聚合物。聚合物可提及的是包含被磺酸或季铵基团取代的苯亚甲基樟脑和/或苯并***基团的聚合物。

在本发明中适宜应用的有机脂溶性(或亲油)UV辐射-过滤***尤其包括对氨基苯甲酸衍生物，例如对氨基苯甲酸酯或酰胺；水杨酸衍生物例如酯；二苯甲酮衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；联苯基丙烯酸酯衍生物；苯并呋喃衍生物；包含一个或多个硅-有机残基的基于聚合物的UV辐射-过滤***；肉桂酸酯；樟脑衍生物；三苯胺基-s-三嗪衍生物；尿刊酸乙基酯；苯并***；羟苯基三嗪衍生物；二-间苯二酚二烷基氨基三嗪；和它们的混合物。

根据本发明的脂溶性(或亲油)UV过滤剂优选选自水杨酸辛酯；4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(来自GIVAUDAN的PARSOL 1789)；氰双苯丙烯酸辛酯；4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(PARSOL MCX)以及下面通式(XIII)的化合物，或2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙炔基]苯酚，描述在欧洲专利申请EP-A-0392883中：

根据本发明其他特别优选的UV辐射-过滤***包括二苯甲酮衍生物例如BASF销售的UVINUL MS 40(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸)和UVINUL M40(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)，亚苄基丙二酸酯衍生物例如GIVAUDAN-ROURE销售的PARSOL SLX(聚二甲基/甲基(3(4-(2，2-双-乙氧甲酰乙烯基)-苯氧基)-丙烯基)硅氧烷)、亚苄基-樟脑衍生物例如CHIMEX公司生产的MEXORYL SX(b-b’樟脑磺酸[1-4二乙烯基苯])，苯并咪唑衍生物例如MERCK销售的EUSOLEX 232(2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸)。

可以使用本领域已知的酸化或碱化剂将pH值调整至预期的水平。

适宜的碱化剂包括例如氨、碱性碳酸盐、烷醇胺例如单-、二-和三乙醇胺以及它们的衍生物、氧乙烯化和/或氧丙烯化羟烷基胺和乙二胺、氢氧化钠或钾和下式的化合物：

其中R为任选地被羟基或C₁-C₄烷基取代的亚丙基残基；R₄、R₅、R₆和R₇可以相同或不同，代表氢原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基。在本发明的组合物中优选使用三乙醇胺作为碱化剂。

通常，酸化剂为无机或有机酸例如盐酸、正磷酸、羧酸例如酒石酸、柠檬酸、乳酸或磺酸。

直接染料也可掺入本发明的组合物中。

适宜在本发明中使用的直接染料的适宜实例包括中性、酸性或阳离子硝基苯直接染料、中性、酸性或阳离子偶氮直接染料、醌直接染料，特别是中性、酸性或阳离子蒽醌直接染料、吖嗪直接染料、三芳基甲烷直接染料、吲哚胺(indoamine)直接染料和天然直接染料。

防腐剂或防腐蚀剂也可掺入本发明组合物中。

在防腐剂中可提及的是山梨酸及其盐、对羟基苯甲酸酯和苯氧基乙醇。

适宜在本发明中使用的防腐蚀剂中尤其可提及的是环己基胺、磷酸氢二铵、草酸二锂、二甲基氨基甲基丙醇、草酸二钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、焦磷酸二钠、四丙烯基琥珀酸二钠、己氧基乙基二乙基磷酸铵、硝基甲烷、硅酸钾、铝酸钠、六偏磷酸钠、偏硅酸钠、钼酸钠、亚硝酸钠、草酸钠、硅酸钠、硬脂酰氨基丙基二甲基硅氧烷、焦磷酸四钾和三异丙醇胺。

因此，优选地，上述化妆品组合物进一步包含选自固定聚合物、碱化剂、酸化剂、有机溶剂、香料、防腐剂、UV辐射-吸收剂、着色剂、抗腐蚀剂的化合物及其混合物。

根据本发明的化妆品组合物可以包含水。

根据本发明组合物的化妆品可接受的介质可以包含至少一种有机溶剂。

如这里使用的“有机溶剂”意味着在温度为25℃以及大气压(760mm汞柱(Hg))下为液态的有机化合物。

该化妆品组合物的有机溶剂典型地选自C₁-C₆醇，优选例如烷醇例如乙醇、丙醇和异丙醇，多元醇例如甘油、丙二醇和戊二醇、苄醇及其混合物。

优选地，有机溶剂为乙醇。

一般的，当存在有机溶剂时，其相对于组合物总重量的存在量为1至98％且优选20至95％重量。

根据本发明的用于组合物的喷雾装置可以尤其用于非洗去型应用，在干发上或湿发上。

下面的实施例用于说明本发明。

配制剂的实施例

实施例1

组合物1

DOW CORNING以商品名DOW CORNING 556COSMETIC GRAD FLUID销售的聚苯基甲基硅氧烷	10.00g
	10.00g	ROCHE VITAMINS以商品名PARSOL MCX销售的甲氧基肉桂酸乙基己酯	0.05g
香料	0.10g	ROCHE VITAMINS以商品名PARSOL MCX销售的甲氧基肉桂酸乙基己酯	0.05g
香料	0.10g	乙醇，绝对适量至	100g

组合物1在例如如上定义的喷雾装置中是有限制的。所述装置包含膜，其反过来包含穿孔，该穿孔具有在朝向外界环境的膜的外表面上的呈直径为4至150μm的圆板形式的截面面积，和在朝向所述容器内部的内表面上的呈直径为2至50μm的圆板形式的截面面积。这样的装置包含能够使所述膜振动的压电致动器以及为压电致动器提供所需能量的电池。在装置上的穿孔为倒锥形。

当使用装置时，化妆品组合物被分散作为平均直径为20至100μm的液滴。

实施例2

组合物2

肉豆蔻酸异丙酯	4.00g
肉豆蔻酸异丙酯	4.00g	凡士林油	4.00g
甲氧基肉桂酸乙基己酯ROCHE VITAMINS以商品名PARSOL MCX销售	0.05g	凡士林油	4.00g
甲氧基肉桂酸乙基己酯ROCHE VITAMINS以商品名PARSOL MCX销售	0.05g	香料	0.10g
乙醇，完全适量至	100g	香料	0.10g

在类似于实施例1的喷雾装置中调节这里所述的组合物2。

在实施例1中描述的喷雾装置和包含例如上面所述的组合物1或2能够获得强烈的和/或长效毛发光亮，已知的不含推进剂例如泵类型的分配器瓶的装置通常不能获得该效果。

该应用在湿发或干发上可以等同实现。

Claims

1、一种包含配有喷雾机制的容器的用于喷雾化妆品组合物的装置，包含：

-穿孔膜，所述膜穿孔使得所述容器内空间与外界环境相通，

-用于振动所述膜的致动器，

2、根据权利要求1的用于组合物的喷雾装置，其中所述膜中的穿孔优选是倒锥形，即所述膜的朝向外界环境的外表面上的截面面积大于朝向所述容器的内部的内表面上的截面面积。

3、根据权利要求1或2的用于组合物的喷雾装置，其中进一步包含为接触所述膜的内表面的液体提供降低的压力的压力偏置装置。

4、根据权利要求3的用于组合物的喷雾装置，其中所述降低的压力可以在环境压力直到在其下空气通过所述膜的穿孔被吸入与所述组合物接触的压力之间变化。

5、根据权利要求1或2的用于组合物的喷雾装置，其中排布在所述膜的外表面上的穿孔不彼此接触。

6、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述致动器是压电致动器。

7、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中将所述液体化妆品组合物传输至所述膜的表面的装置包含基于毛细管的进料机制。

8、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中将所述液体化妆品组合物传输至所述膜的表面的装置包含基于气泡发生器的进料机制。

9、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所有所述穿孔是倒锥形。

10、根据权利要求1至8中任一项的用于组合物的喷雾装置，其中所述膜还包含正常渐变的穿孔。

11、根据权利要求10的用于组合物的喷雾装置，其中所述正常渐变的穿孔均围绕和位于所述倒锥形穿孔的外部排布。

12、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述致动器被设计用于使得膜以20KHz至7MHz的频率振动。

13、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述硅树脂选自挥发性、线型或环状硅树脂和芳基硅树脂。

14、根据权利要求13的用于组合物的喷雾装置，其中所述硅树脂为苯基三甲基甲硅氧基三硅氧烷。

15、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述硅氧烷相对于所述组合物的总重量为0.1至40％重量，优选1至20％重量。

16、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述非硅树脂脂肪物质选自脂肪醇、脂肪酯、矿物、植物、动物或合成的油或蜡。

17、根据权利要求16的用于组合物的喷雾装置，其中所述酯选自棕榈酸的乙酯、异丙酯、肉豆蔻酯、十六烷基酯、硬脂基酯、棕榈酸乙基-2-己基酯、棕榈酸-2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯、肉豆蔻的异丙酯、丁酯、十六烷基酯、2-辛基十二烷基酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己基酯、月桂酸2-己基癸酯和异壬酸异壬基酯、辛酸十六烷基酯。

18、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述非硅树脂脂肪物质为凡士林油。

19、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述非硅树脂脂肪物质相对于所述化妆品组合物的总重量为0.1至40％重量，优选1至20％重量。

20、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述化妆品组合物含有水。

21、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述组合物含有一种或多种添加剂，其选自固定聚合物、碱化剂、酸化剂、香料、防腐剂、UV辐射-吸收剂、着色剂、防腐蚀剂及其混合物。

22、根据前述任一项权利要求的用于组合物的喷雾装置，其中所述化妆品可接受的介质包括至少一种有机溶剂，其选自C₁-C₆醇，优选烷醇，例如乙醇、丙醇和异丙醇，多元醇例如甘油、丙二醇和戊二醇、苄醇及其混合物。